精品解析：河南郑州外国语学校2026届高三下学期模拟预测 化学试题

郑州外国语学校2025-2026学年高三全真模拟测试(二)试卷 化学 (75 分钟 100分) 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Cl 35.5 Ti 48 Cr 52 Ni 59 一、 选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 河南历史悠久，文化灿烂，许多传统工艺和特色物产蕴含着丰富的化学知识。下列说法正确的是 A. 禹州钧瓷以“入窑一色，出窑万彩”闻名，其色彩变化主要与烧制过程中釉料里的金属元素化合价变化有关 B. 开封汴绣以蚕丝为原料，蚕丝的主要成分是纤维素，属于天然高分子化合物 C. 郑州航空港区使用的光伏电池板主要材料是二氧化硅，二氧化硅可用于制备光导纤维 D. 少林寺武术名扬天下，练武时出汗较多，补充淡盐水是为了维持体内酸碱平衡 2. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. Cl的原子结构示意图： B. 基态C原子的轨道表示式： C. 杂化轨道示意图： D. 异丙基的结构简式： 3. 使用下列试剂与仪器(夹持装置已省略)进行实验，不能达到实验目的的是 A．制取并收集NH3 B．制备Fe(OH)3胶体 C．验证干燥的氯气无漂白性 D．制取少量NO A. A B. B C. C D. D 4. 下列关于第ⅡA族元素化合物的说法错误的是 A. Mg(OH)2的电离方程式为：Mg(OH)2 Mg2++ 2OH⁻ B. 从SrCl2溶液中获得无水SrCl2需要在氯化氢气流中加热蒸干 C. 碱性：Ba(OH)2 > Ca(OH)2 D. Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体混合搅拌吸热 5. 人体吸入CO中毒的原理如图所示。下列说法错误的是 A. CO的沸点大于N2 B. Ⅰ、Ⅱ分子中均存在配位键 C. 原子半径：r(O) > r(N) > r(C) D. 第一电离能：I1(N) > I1(O) > I1(C) 6. 下列化学方程式或离子方程式书写正确的是 A. 向H218O2中加入H2SO4酸化的KMnO4溶液：5H218O2+2MnO+6H+=518O2↑+2Mn2++8H2O B. 溴乙烷制备乙烯的反应：CH3CH2BrCH2=CH2↑+HBr C. 过量铁与氯气反应：Fe+Cl2FeCl2 D. 乙酰胺在盐酸溶液中水解反应的化学方程式： 7. 化合物Z是合成抗多发性骨髓瘤药物帕比司他的重要中间体，下列有关该物质说法正确的是 A. 化合物Z属于芳香烃 B. 其分子中所有原子可能共平面 C. Z与足量HBr反应生成的有机化合物分子中存在1个手性碳原子 D. 该有机物不能使溴水褪色 8. 南开大学某研究团队设计了如图所示的化合物，具有较大的缺电子特性，能增加锂电池放电容量。已知X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素，除X外的其他元素均在同一周期，X的原子半径最小，Z是自然界中形成化合物种类最多的元素，M、Q可形成M显+2价的化合物，下列说法正确的是 A. 含有X、Z、M的酸的分子式一定是X2ZM3 B. Z、Q均可与X形成所有原子共平面的分子 C. 氢化物的沸点：M > Q > Z D. Q的最高价氧化物对应水化物为强酸 9. 常温下，根据下列实验操作及现象，得出的相应结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 将I2(g)和H2(g)的混合气体充入密闭容器中发生反应，达平衡后压缩容器，混合气体颜色加深 平衡向生成I2(g)的方向移动 B 向苯酚中滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色 苯酚发生了氧化反应 C 在2 mL 0.01 mol/L Na2S溶液中先滴入几滴0.01mol/L CuSO4溶液有黑色沉淀生成，再滴入0.01 mol/L ZnSO4溶液，又有白色沉淀生成 Ksp(ZnS)<Ksp(CuS) D 向盛有银氨溶液的试管中滴加几滴甲酸，水浴加热，出现银镜 甲酸具有还原性 A. A B. B C. C D. D 10. 烟气中的含氧浓度常用氧化锆氧量分析仪测定，工作原理如图所示，下列说法不正确的是 A. 如图所示参比侧氧气分压高 B. 测量侧电极反应为2O2--4e-=O2↑ C. 分析仪工作时ZrO2从左向右传递电子 D. 当测量侧处于不同环境中时，分析仪中电流大小会发生变化甚至发生方向反转 11. 镍钛记忆合金用于飞机和宇宙飞船。已知一种镍钛合金的晶胞结构如图所示，其中原子采用面心立方最密堆积方式，a原子的分数坐标为(0，0，1)，NA是阿伏加德罗常数的值，该晶胞参数为m pm，下列说法错误的是 A. 镍的价电子排布式为 3d84s2 B. b点Ni的分数坐标可表示为(0，，1) C. Ti原子的配位数为6 D. 该晶体的密度为 g·cm-3 12. 一种在铜催化剂作用下合成α-CF3炔烃的过程示意图如下。 已知：C和Br的电负性分别为2.5和2.8；图中“·”表示未成对电子，Ⅰ、Ⅱ表示铜元素的价态。下列说法错误的是 A. C—Br键的极性： > B. 过程②中得到的M为·Br C. 反应欲制得1mol α-CF3炔烃，投入CuILnBr的物质的量无需1 mol D. 合成α-CF3炔烃的总反应： 13. 甲醇水蒸气重整制氢是生产氢气的重要途径，其主要反应为： Ⅰ． Ⅱ． 、时，混合气体以一定流速通过反应管，在催化剂作用下反应一段时间后测得转化率、CO选择性随温度的变化如图所示。 下列说法正确的是 A. 反应Ⅱ的平衡常数： B. 的物质的量：a点<b点 C. 其他条件不变，混合气体流速越大，的转化率越大 D. 温度高于240℃，CO选择性迅速上升的原因是反应Ⅱ速率大于反应Ⅰ 14. 是一种二元酸，是一种难溶性盐。图中曲线表示常温下溶液中部分粒子间的关系(i和ii)： i.的溶液中，各物种的与pH的关系； ii.含的溶液中，与pH的关系。 下列说法错误的是 A. 曲线③表示与pH的关系 B. 常温下，的 C. 常温下，时，溶液中 D. 向(ii)中的溶液中增加，平衡后溶液中的浓度之和不变 二、 非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 重铬酸钾用途广泛。工业上以铬铁矿[主要成分为，杂质主要为硅、铁、铝的氧化物]制备重铬酸钾的工艺流程如下图所示： 已知：①焙烧时中的元素转化为可溶的 元素转化为。 ②矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度与的关系如图一所示。当溶液中可溶性组分浓度时，可认为已除尽。 ③已知常温下溶解度：。 请回答下列问题： （1）“焙烧”时气体与矿料逆流而行，目的是___________，写出“焙烧”过程中发生的主要反应的化学方程式___________。 （2）“水浸”滤渣的主要成分是，写出生成此滤渣的离子方程式___________。 （3）“中和”步骤中要除去的杂质离子是___________，理论上需调控的范围为___________。 （4）工序Ⅰ加入KCl作用是___________。 （5）利用膜电解技术(装置如图二所示)，以为主要原料制备。在___________(填“阴”或“阳”)极室制得，解释制备的原理___________。 16. 三氯化铬(CrCl3)是常用的媒染剂和催化剂，易潮解并水解，易升华，高温下易被氧气氧化。实验室用Cr2O3和CCl4(沸点76.8oC)在高温下制备无水CrCl3，同时生成COCl2气体。实验装置(加热及夹持装置略)如图所示。 已知：COCl2气体有毒，遇水发生水解产生两种酸性气体。 （1）COCl2分子的空间结构___________。 （2）实验装置合理的连接顺序为a→___________。 （3）装置B中反应的化学方程式为___________。 （4）装置C左侧的导管较粗，这样设计的原因___________。 （5）装置D中反应的离子方程式为___________。 （6）若无F装置将导致的结果是___________(用化学反应方程式表达)。 （7）测定CrCl3产品的纯度，实验如下： 取三氯化铬样品0.300g，配制成250mL溶液。移取25.00mL于碘量瓶中，加热至沸腾后，加适量2mol·L-1NaOH溶液，生成绿色沉淀Cr(OH)3.冷却后，加足量30%H2O2，小火加热至绿色沉淀完全溶解。冷却后，加入2mol·L-1H2SO4酸化，再加入足量KI溶液，加塞摇匀充分反应后，铬元素只以Cr3+存在，暗处静置5min后，加入淀粉作指示剂，用0.0240mol·L-1标准Na2S2O3溶液滴定至终点消耗标准Na2S2O3溶液21.00mL(杂质不参加反应)。已知：2Cr(OH)3 + 3H2O2 + 4OH- = 2CrO+ 8H2O、2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI。 ①判断该实验达滴定终点的现象___________。 ②样品中无水三氯化铬的质量分数为___________%(结果保留小数点后两位)。 17. 利用CaS循环再生可将燃煤尾气中的SO2转化生产单质硫，涉及的主要反应如下： Ⅰ：CaS(s)+2SO2(g) CaSO4(s)+S2(g) ΔH1 Ⅱ：CaSO4(s)+4H2(g) CaS(s)+4H2O(g) ΔH 2 Ⅲ：SO2(g)+3H2(g) H2S(g)+2H2O(g) ΔH 3 在体积为V L的恒容容器中，将CaS，SO2和H2按一定量投料反应。平衡体系中，各气态物种的lgn随温度的变化关系如图所示，n为气态物种物质的量的值。 已知：①图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数K=108基本不变。 ②根据范特霍夫方程描述平衡常数K与温度T之间关系的定量公式ln=-，R为常数。 回答下列问题： （1）反应2SO2(g)+4H2(g) S2(g) +4H2O(g)的ΔH =___________(用含ΔH 1、ΔH 2的代数式表示)。 （2）乙线所示物种为___________(填化学式)。反应Ⅲ的焓变ΔH 3___________0(填“>”“<”或“=”)。 （3）从图中分析，下列说法正确的是___________。 A．反应Ⅱ对应的|ΔH 2|较小 B．保持温度不变，压缩平衡体系，达到新平衡时SO2的浓度减小 C．使用合适的催化剂，可提高SO2的平衡转化率 （4）T1温度下，若甲线代表的物质为a mol，则反应Ⅲ的平衡常数K=___________。 （5）已知S2(分子结构为S=S)降温凝华时聚合生成S8(分子结构为)。请从化学反应自发性的角度解释降温有利于S2聚合生成S8的原因___________。 （6）工业处理SO2尾气时，理论研究Na2SO3、NaHCO3与SO2的反应具有一定的意义。一定温度时，向1L浓度均为1mol/L的Na2SO3和NaHCO3的混合溶液中不断通入SO2，会发生如下反应： ⅰ.NaHCO3+SO2+H2ONaHSO3+H2CO3 ⅱ.H2CO3H2O+CO2 ⅲ.Na2SO3+SO2+H2O2NaHSO3 随着n(SO2)的增加，SO和HCO平衡转化率的变化如下图。 已知：25℃，H2CO3的Ka1=4.0×10-7，Ka2=4.0×10-11；H2SO3的Ka1=1.0×10-2，Ka1=6.0×10-8。 ①仅从结合H+的能力考虑，当n(SO2)=0~a mol时，与SO2优先反应的离子是___________。 ②当n(SO2)=a~b mol时，HCO平衡转化率上升而SO平衡转化率下降的可能原因是___________。 18. 某课题组通过使用AI对某目标分子进行合成分析，设计了如下合成路线： 已知：Ⅰ.对于苯环，是间位取代定位基；、是邻、对位取代定位基，且决定性为。 Ⅱ.卤苯发生取代时，电负性越强，越容易被取代。 回答下列问题： （1）C中含氧官能团的名称为_______。 （2）设计E→F的目的是_______。 （3）G→H的化学方程式为_______，该过程的反应类型为_______。 （4）有机物M是A的同分异构体，则符合下列条件的M有_______种。其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为的结构简式为_______(任写一种)。 ①除苯环外不含其他环状结构 ②含有两种官能团，其中一种为氨基，且氨基直接连在苯环上 ③能发生水解反应且该有机物发生银镜反应最多能生成 （5）对于由C至K的合成分析，某同学给出了另一种路线设计： 分析该路线不可行的理由；①_______；②_______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 郑州外国语学校2025-2026学年高三全真模拟测试(二)试卷 化学 (75 分钟 100分) 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Cl 35.5 Ti 48 Cr 52 Ni 59 一、 选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 河南历史悠久，文化灿烂，许多传统工艺和特色物产蕴含着丰富的化学知识。下列说法正确的是 A. 禹州钧瓷以“入窑一色，出窑万彩”闻名，其色彩变化主要与烧制过程中釉料里的金属元素化合价变化有关 B. 开封汴绣以蚕丝为原料，蚕丝的主要成分是纤维素，属于天然高分子化合物 C. 郑州航空港区使用的光伏电池板主要材料是二氧化硅，二氧化硅可用于制备光导纤维 D. 少林寺武术名扬天下，练武时出汗较多，补充淡盐水是为了维持体内酸碱平衡 【答案】A 【解析】 【详解】A．钧瓷釉料中的金属元素在烧制过程中化合价发生变化，可使瓷器呈现不同色彩，A正确； B．蚕丝的主要成分是蛋白质，不是纤维素，B错误； C．光伏电池板的主要材料是单质硅，二氧化硅可用于制备光导纤维，C错误； D．出汗较多时补充淡盐水，是为了补充流失的无机盐，维持体内渗透压平衡，不是维持酸碱平衡，D错误； 故选A。 2. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. Cl的原子结构示意图： B. 基态C原子的轨道表示式： C. 杂化轨道示意图： D. 异丙基的结构简式： 【答案】B 【解析】 【详解】A．Cl为17号元素，核外电子层排布为2、8、7，该原子结构示意图表达正确，A正确； B．基态C原子电子排布为，根据洪特规则，2p轨道的2个电子应分占不同简并轨道且自旋方向相同，图示2p轨道电子自旋相反，违反洪特规则，B错误； C．杂化轨道共3个，呈平面正三角形分布，相邻轨道夹角为，示意图表达正确，C正确； D．异丙基是丙烷中间碳原子失去1个氢原子得到的基团，结构为，图示结构简式表达正确，D正确； 故选B。 3. 使用下列试剂与仪器(夹持装置已省略)进行实验，不能达到实验目的的是 A．制取并收集NH3 B．制备Fe(OH)3胶体 C．验证干燥的氯气无漂白性 D．制取少量NO A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．实验室通过加热氯化铵和氢氧化钙的固体混合物来制取氨气。采用固固加热装置，试管口应该略向下倾斜，可以防止反应生成的水蒸气冷凝后倒流炸裂试管，氨气的密度比空气小，采用向下排空气法收集，在收集试管口塞一团棉花，可以减少氨气与空气的对流，使收集到的氨气更纯净，A错误； B．将饱和氯化铁（）溶液滴入沸水中，可以制备氢氧化铁胶体，B正确； C．氯气（）本身没有漂白性，其与水反应生成的次氯酸（）才有漂白性。潮湿的氯气首先通过装有浓硫酸的洗气瓶，除去氯气中的水蒸气，干燥后的氯气再通入放有有色纸条的试管中，若纸条不褪色，即可证明干燥的氯气无漂白性，C正确； D．铜（）与稀硝酸（）反应可以生成一氧化氮（）。化学方程式为：，图中的U型管是密封的，可以收集到纯净的，D正确； 故答案选A。 4. 下列关于第ⅡA族元素化合物的说法错误的是 A. Mg(OH)2的电离方程式为：Mg(OH)2 Mg2++ 2OH⁻ B. 从SrCl2溶液中获得无水SrCl2需要在氯化氢气流中加热蒸干 C. 碱性：Ba(OH)2 > Ca(OH)2 D. Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体混合搅拌吸热 【答案】B 【解析】 【详解】A．是弱碱，属于弱电解质，电离过程可逆，电离方程式为，A正确； B．是强酸强碱盐，不会发生水解，直接加热蒸干溶液即可得到无水，无需在氯化氢气流中加热，B错误； C．同主族元素从上到下金属性逐渐增强，最高价氧化物对应水化物的碱性逐渐增强，金属性，故碱性，C正确； D．晶体与晶体混合时发生的反应为典型吸热反应，搅拌过程吸收热量，D正确； 故选B。 5. 人体吸入CO中毒的原理如图所示。下列说法错误的是 A. CO的沸点大于N2 B. Ⅰ、Ⅱ分子中均存在配位键 C. 原子半径：r(O) > r(N) > r(C) D. 第一电离能：I1(N) > I1(O) > I1(C) 【答案】C 【解析】 【详解】A．CO与相对分子质量相等，CO为极性分子，范德华力大于非极性分子，故CO沸点大于，A正确； B．I中Fe与、周围N原子形成配位键，II中Fe与CO、周围N原子形成配位键，二者均存在配位键，B正确； C．同周期主族元素从左到右原子半径逐渐减小，C、N、O位于第二周期，原子半径顺序为，选项表述错误，C错误； D．同周期主族元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势，N的2p轨道为半满稳定结构，第一电离能大于相邻的O，故第一电离能，D正确； 故选C。 6. 下列化学方程式或离子方程式书写正确的是 A. 向H218O2中加入H2SO4酸化的KMnO4溶液：5H218O2+2MnO+6H+=518O2↑+2Mn2++8H2O B. 溴乙烷制备乙烯的反应：CH3CH2BrCH2=CH2↑+HBr C. 过量铁与氯气反应：Fe+Cl2FeCl2 D. 乙酰胺在盐酸溶液中水解反应的化学方程式： 【答案】A 【解析】 【详解】A．酸性高锰酸钾为氧化剂，为还原剂，其中-1价的全部被氧化为，反应满足电子守恒、电荷守恒、原子守恒，离子方程式书写正确，A正确； B．溴乙烷发生消去反应生成乙烯的反应物缺少，反应产物为、和，正确反应为，B错误； C．氯气氧化性较强，无论铁是否过量，与氯气反应的产物均为，正确反应为，C错误； D．乙酰胺在盐酸溶液中水解生成乙酸和氯化铵，正确反应为，D错误； 故选A。 7. 化合物Z是合成抗多发性骨髓瘤药物帕比司他的重要中间体，下列有关该物质说法正确的是 A. 化合物Z属于芳香烃 B. 其分子中所有原子可能共平面 C. Z与足量HBr反应生成的有机化合物分子中存在1个手性碳原子 D. 该有机物不能使溴水褪色 【答案】C 【解析】 【详解】A．芳香烃是指分子中含有苯环，且只由碳（C）和氢（H）两种元素组成的化合物。观察化合物Z的结构式，除了碳和氢，它还含有氧（O）元素。因此，Z不属于芳香烃，而是芳香族化合物，A错误； B．在化合物Z中，羟甲基（）中的碳原子和甲基（）中的碳原子都是杂化的，分子中所有原子不可能共平面，B错误； C．手性碳原子是指连接了四个不同基团的碳原子。Z与足量HBr反应生成或，均含有1个手性碳原子，C正确； D．该有机物中含有碳碳双键，可以与溴水中的发生加成反应，从而使溴水褪色，D错误； 故选C。 8. 南开大学某研究团队设计了如图所示的化合物，具有较大的缺电子特性，能增加锂电池放电容量。已知X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素，除X外的其他元素均在同一周期，X的原子半径最小，Z是自然界中形成化合物种类最多的元素，M、Q可形成M显+2价的化合物，下列说法正确的是 A. 含有X、Z、M的酸的分子式一定是X2ZM3 B. Z、Q均可与X形成所有原子共平面的分子 C. 氢化物的沸点：M > Q > Z D. Q的最高价氧化物对应水化物为强酸 【答案】B 【解析】 【分析】已知X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期元素，X的原子半径最小，X为H元素；Z是自然界中形成化合物种类最多的元素，Z为C元素，除X外其他元素在同一周期，Y、M、Q均位于第二周期，M、Q可形成M显+2价的化合物，结合图示可知，M形成2个共价键，Q形成1个共价键，则M为O元素，Q为F元素；Y形成3个共价键，其原子序数小于C元素，则Y为B元素，以此分析解答。 【详解】A．含有X()、Z()、M()的酸可以是碳酸（，即），也可以是甲酸（，即）、乙酸（）等有机酸，分子式不一定是，A错误； B．Z()与X() 可以形成乙烯或苯，这些都是所有原子共平面的分子，Q()与X() 形成，双原子分子必然是直线型，所有原子共平面，B正确； C．未说明是否为最简单的氢化物，C的氢化物（烃类）随着碳原子数增加，沸点会升高，例如固态的石蜡沸点远高于水和氟化氢，因此无法比较C、O、F氢化物的沸点大小关系，C错误； D．Q 是氟（）。氟是非金属性最强的元素，没有正化合价，因此不存在最高价氧化物及其对应的水化物，D错误； 故选B。 9. 常温下，根据下列实验操作及现象，得出的相应结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 将I2(g)和H2(g)的混合气体充入密闭容器中发生反应，达平衡后压缩容器，混合气体颜色加深 平衡向生成I2(g)的方向移动 B 向苯酚中滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色 苯酚发生了氧化反应 C 在2 mL 0.01 mol/L Na2S溶液中先滴入几滴0.01mol/L CuSO4溶液有黑色沉淀生成，再滴入0.01 mol/L ZnSO4溶液，又有白色沉淀生成 Ksp(ZnS)<Ksp(CuS) D 向盛有银氨溶液的试管中滴加几滴甲酸，水浴加热，出现银镜 甲酸具有还原性 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．氢气和碘蒸气生成碘化氢的反应为：H2(g)+I2(g)2HI(g)，该反应为气体体积不变的反应，达平衡后压缩容器，气体压强增大，平衡不移动，A错误； B．向苯酚中滴加氯化铁溶液，溶液呈紫色是因为苯酚溶液与氯化铁溶液发生显色反应所致，该反应是没有化合价变化的非氧化还原反应，B错误； C．向过量硫化钠溶液中滴入硫酸铜溶液后，再滴入硫酸锌溶液，只有沉淀的生成过程，没有发生沉淀转化，无法比较硫化铜和硫化锌的溶度积大小，C错误； D．向盛有银氨溶液的试管中滴加几滴甲酸，水浴加热，出现银镜说明银元素的化合价降低被还原，银氨络离子是反应的氧化剂，则由氧化还原反应规律可知，甲酸是还原剂，具有还原性，D正确； 故选D。 10. 烟气中的含氧浓度常用氧化锆氧量分析仪测定，工作原理如图所示，下列说法不正确的是 A. 如图所示参比侧氧气分压高 B. 测量侧电极反应为2O2--4e-=O2↑ C. 分析仪工作时ZrO2从左向右传递电子 D. 当测量侧处于不同环境中时，分析仪中电流大小会发生变化甚至发生方向反转 【答案】C 【解析】 【分析】 【详解】A．根据氧浓度电势，氧分压高的一侧的氧以离子形式向氧分压低的一侧迁移，所以参比侧氧分压高，故A正确； B．氧离子迁移到测量侧失电子生成氧气，故B正确； C．ZrO2是固体电解质能传递氧离子，故C错误； D．环境中氧浓度不同，电流会发生变化，当氧浓度大于参比侧时，电池的正负极会互换，故D正确； 故选C。 11. 镍钛记忆合金用于飞机和宇宙飞船。已知一种镍钛合金的晶胞结构如图所示，其中原子采用面心立方最密堆积方式，a原子的分数坐标为(0，0，1)，NA是阿伏加德罗常数的值，该晶胞参数为m pm，下列说法错误的是 A. 镍的价电子排布式为 3d84s2 B. b点Ni的分数坐标可表示为(0，，1) C. Ti原子的配位数为6 D. 该晶体的密度为 g·cm-3 【答案】D 【解析】 【详解】A．镍是28号元素，镍的价电子排布式为 3d84s2，故A正确； B．根据a原子的分数坐标为(0，0，1)，可知b点Ni的分数坐标可表示为(0，，1)，故B正确； C．距离顶点Ti原子最近且距离相等的Ni原子有6个，Ti原子的配位数为6，故C正确； D．根据均摊原则，晶胞中Ti原子数为 ，Ni原子数为，该晶体的密度为g·cm-3，故D错误； 选D。 12. 一种在铜催化剂作用下合成α-CF3炔烃的过程示意图如下。 已知：C和Br的电负性分别为2.5和2.8；图中“·”表示未成对电子，Ⅰ、Ⅱ表示铜元素的价态。下列说法错误的是 A. C—Br键的极性： > B. 过程②中得到的M为·Br C. 反应欲制得1mol α-CF3炔烃，投入CuILnBr的物质的量无需1 mol D. 合成α-CF3炔烃的总反应： 【答案】B 【解析】 【详解】A． C的电负性小于Br，C-Br键中电子云偏向Br， 中，作为强吸电子基团会吸引相连碳原子上的电子，使得该碳原子上的电子云密度降低，从而增强了其对C-Br键中电子的吸引力，键的极性减弱，因此的 C-Br 键极性大于，A正确； B．过程②中转化为，铜的价态从+1变为+2，说明铜失去了1个电子（发生了氧化反应）；根据电子守恒和原子守恒，得到一个电子后C-Br键发生断裂，生成和溴离子()，故M应该是，B错误； C．从示意图可以看出，在过程①中作为反应物被消耗，但在过程③中又重新生成，说明作为反应的催化剂，因此不需要投入1 mol 来制备1 mol 炔烃，C正确； D．将所有步骤的反应加和，消去中间产物，总反应就是端炔和溴代物在铜催化下生成炔烃和，总反应为：，D正确； 故选B。 13. 甲醇水蒸气重整制氢是生产氢气的重要途径，其主要反应为： Ⅰ． Ⅱ． 、时，混合气体以一定流速通过反应管，在催化剂作用下反应一段时间后测得转化率、CO选择性随温度的变化如图所示。 下列说法正确的是 A. 反应Ⅱ的平衡常数： B. 的物质的量：a点<b点 C. 其他条件不变，混合气体流速越大，的转化率越大 D. 温度高于240℃，CO选择性迅速上升的原因是反应Ⅱ速率大于反应Ⅰ 【答案】B 【解析】 【详解】A．反应Ⅱ为吸热反应，温度升高，反应Ⅱ的K值增大，其平衡常数：，A错误； B．、时，设起始甲醇物质的量为1mol，a点转化率较低(约为65%)、CO选择性很低(约为2%)，则n(CO)=1mol×65%×2%=0.013mol，n(CO2)=0.65mol-0.013mol=0.637mol，b点转化率较高(约为95%)、CO选择性相对较高(约为12%)，则n(CO)=1mol×95%×12%=0.114mol，n(CO2)=0.95mol-0.114mol=0.836mol，故的物质的量：a点b点，B正确； C．其他条件不变，混合气体流速越大，不能完全反应，故转化率不一定越大，C错误； D．温度高于240℃，甲醇的转化率基本不变、CO选择性迅速上升，说明反应Ⅱ速率随温度增大的程度大于反应Ⅰ，但是无法得出反应Ⅱ速率大于反应Ⅰ，D错误； 故选B。 14. 是一种二元酸，是一种难溶性盐。图中曲线表示常温下溶液中部分粒子间的关系(i和ii)： i.的溶液中，各物种的与pH的关系； ii.含的溶液中，与pH的关系。 下列说法错误的是 A. 曲线③表示与pH的关系 B. 常温下，的 C. 常温下，时，溶液中 D. 向(ii)中的溶液中增加，平衡后溶液中的浓度之和不变 【答案】B 【解析】 【分析】是一种二元酸，随着增大，逐渐减小，先增大后减小，逐渐增大；含的溶液中，随着增大，逆移，逐渐增大，导致逆移，逐渐减小，因此与的变化呈反比；据此可得曲线①表示与的关系，曲线②表示与的关系，曲线③表示与的关系，曲线④表示与的关系，据此分析； 【详解】A．根据分析，曲线③表示与pH的关系，A正确； B．常温下，，（①②交点代入），（①③交点代入），的，B错误； C．pH=3时，溶液中：（②）lg c最大，（①）次之，（③）最小，即，C正确； D．ii中溶液含，已饱和，增加不改变溶解平衡，及水解产物浓度不变，三种物种浓度之和不变，D正确； 故选B。 二、 非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 重铬酸钾用途广泛。工业上以铬铁矿[主要成分为，杂质主要为硅、铁、铝的氧化物]制备重铬酸钾的工艺流程如下图所示： 已知：①焙烧时中的元素转化为可溶的 元素转化为。 ②矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度与的关系如图一所示。当溶液中可溶性组分浓度时，可认为已除尽。 ③已知常温下溶解度：。 请回答下列问题： （1）“焙烧”时气体与矿料逆流而行，目的是___________，写出“焙烧”过程中发生的主要反应的化学方程式___________。 （2）“水浸”滤渣的主要成分是，写出生成此滤渣的离子方程式___________。 （3）“中和”步骤中要除去的杂质离子是___________，理论上需调控的范围为___________。 （4）工序Ⅰ加入KCl作用是___________。 （5）利用膜电解技术(装置如图二所示)，以为主要原料制备。在___________(填“阴”或“阳”)极室制得，解释制备的原理___________。 【答案】（1） ①. 增大反应物的接触面积，提高化学反应速率，使反应更充分 ②. 4Fe(CrO2)2+10Na2CO3+7O28Na2CrO4+4NaFeO2+10CO2 （2） （3） ①. 、 ②. （4）使Na2Cr2O7转化为K2Cr2O7 （5） ①. 阳极 ②. 水放电产生H+，溶液中c(H+)增大，使转化为 【解析】 【分析】铬铁矿主要成分为Fe(CrO2)2，杂质主要为硅、铁、铝的氧化物，加入碳酸钠灼烧，“焙烧”所得固体为Na2CrO4、NaFeO2、NaAlO2和Na2SiO3，加水浸取，滤渣为难溶性的Fe(OH)3，滤液中含有可溶性的Na2CrO4、NaAlO2，和Na2SiO3，加入醋酸调节溶液的pH，得到沉淀H2SiO3、Al(OH)3，则滤渣为H2SiO3、Al(OH)3，调节溶液pH＜5，酸性条件下转化为，向溶液中加入KCl，得到溶解度较小的K2Cr2O7，以此解答。 【小问1详解】 “焙烧”时气体与矿料逆流而行，目的是增大反应物的接触面积，提高化学反应速率，使反应更充分。“焙烧”过程中与和在高温下反应生成、和，根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为：4Fe(CrO2)2+10Na2CO3+7O28Na2CrO4+4NaFeO2+10CO2。 【小问2详解】 焙烧产物中的溶于水时发生水解。是一种弱酸根，结合水电离出的生成沉淀，同时释放出，离子方程式为：。 【小问3详解】 经过水浸后，溶液中主要的杂质离子是硅酸根（）和，加酸是为了将它们转化为沉淀（和）除去，观察图一，沉淀完全的pH下限是4.5，开始大量生成的pH是 9.3。因此，为了使和均以沉淀形式存在且除尽，理论上需调控pH的范围为。 【小问4详解】 工序Ⅰ溶液中主要含 ，常温下溶解度：，加入后，利用溶解度差异，使转化为析出。 【小问5详解】 该装置是一个电解池。在阳极（与电源正极相连的电极），水发生氧化反应，失去电子，生成氧气和氢离子，阳极反应式为：，水放电产生H+，溶液中c(H+)增大，使转化为。 16. 三氯化铬(CrCl3)是常用的媒染剂和催化剂，易潮解并水解，易升华，高温下易被氧气氧化。实验室用Cr2O3和CCl4(沸点76.8oC)在高温下制备无水CrCl3，同时生成COCl2气体。实验装置(加热及夹持装置略)如图所示。 已知：COCl2气体有毒，遇水发生水解产生两种酸性气体。 （1）COCl2分子的空间结构___________。 （2）实验装置合理的连接顺序为a→___________。 （3）装置B中反应的化学方程式为___________。 （4）装置C左侧的导管较粗，这样设计的原因___________。 （5）装置D中反应的离子方程式为___________。 （6）若无F装置将导致的结果是___________(用化学反应方程式表达)。 （7）测定CrCl3产品的纯度，实验如下： 取三氯化铬样品0.300g，配制成250mL溶液。移取25.00mL于碘量瓶中，加热至沸腾后，加适量2mol·L-1NaOH溶液，生成绿色沉淀Cr(OH)3.冷却后，加足量30%H2O2，小火加热至绿色沉淀完全溶解。冷却后，加入2mol·L-1H2SO4酸化，再加入足量KI溶液，加塞摇匀充分反应后，铬元素只以Cr3+存在，暗处静置5min后，加入淀粉作指示剂，用0.0240mol·L-1标准Na2S2O3溶液滴定至终点消耗标准Na2S2O3溶液21.00mL(杂质不参加反应)。已知：2Cr(OH)3 + 3H2O2 + 4OH- = 2CrO+ 8H2O、2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI。 ①判断该实验达滴定终点的现象___________。 ②样品中无水三氯化铬的质量分数为___________%(结果保留小数点后两位)。 【答案】（1）平面三角形 （2）ef→bc →gh→ d （3）Cr2O3+3CCl42CrCl3+ 3COCl2 （4）升华的CrCl3遇冷后会凝华，防止其堵塞导管 （5）COCl2+4OH-=CO+2H2O+2Cl- （6）CrCl3 + 3H2O Cr(OH)3 + 3HCl [产物写成Cr(OH)Cl2或Cr(OH)2Cl，只要配平即可] （7） ①. 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复 ②. 88.76 【解析】 【分析】实验室制备三氯化铬，整个反应流程先用干燥的N2排除装置内空气，然后再通入N2将CCl4气体带入装置，与B中的Cr2O3反应，生成的COCl2有毒气体与D装置中NaOH溶液反应从而进行吸收处理，为防止D装置中水蒸气进入反应装置，在C和D装置中间加一个干燥装置F，以此解答。 【小问1详解】 光气（）分子中，中心碳原子与一个氧原子形成双键，与两个氯原子均形成单键。碳原子的价层电子对数为3，且无孤电子对。根据价层电子对互斥理论（VSEPR），中心碳原子采取杂化，分子的空间构型为平面三角形。 【小问2详解】 三氯化铬易潮解，易升华，高温下易被氧气氧化，所以实验过程中要确保装置内不能存在氧气和水蒸气，A装置的作用是干燥N2，E装置用N2将CCl4导入装置参与反应，F装置作用是防止水蒸气进入反应装置，C装置作用是收集产物，D装置是处理COCl2尾气，B装置是发生装置。整个反应流程先用干燥的N2排除装置内空气，然后再通入N2将CCl4气体带入装置，与B中的Cr2O3反应，生成的COCl2有毒气体与D装置中NaOH溶液反应从而进行吸收处理，为防止D装置中水蒸气进入反应装置，还在C和D装置中间加一个干燥装置F；根据上述分析可知，实验装置合理的连接顺序为。 【小问3详解】 根据题意，反应物 和，在高温下反应生成和，化学方程式为：Cr2O3+3CCl42CrCl3+ 3COCl2。 【小问4详解】 题目已知易升华。在装置 B 中生成的蒸气进入装置C后会遇冷凝华成固体。如果导管较细，固体容易在导管内壁凝结，导致导管堵塞。因此，左侧导管设计得较粗以防止堵塞。 【小问5详解】 装置D用于吸收有毒气体。已知遇水发生水解产生两种酸性气体（和）。在溶液中，这些酸性气体会与反应生成和，离子方程式为：。 【小问6详解】 F 装置（无水）的作用是防止装置 D 中的水蒸气进入装置 C。若无 F 装置，易潮解，会与水蒸气反应生成氢氧化铬和氯化氢，化学方程式为：CrCl3 + 3H2O Cr(OH)3 + 3HCl。 【小问7详解】 ①滴定过程中，在酸性条件下氧化生成，溶液呈黄色或棕褐色。加入淀粉后，溶液变蓝。用 标准溶液滴定，当被完全消耗时，蓝色褪去，该实验达滴定终点的现象为当滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复； ②根据反应关系可得关系式：，，溶液中，溶液中，其质量分数为。 17. 利用CaS循环再生可将燃煤尾气中的SO2转化生产单质硫，涉及的主要反应如下： Ⅰ：CaS(s)+2SO2(g) CaSO4(s)+S2(g) ΔH1 Ⅱ：CaSO4(s)+4H2(g) CaS(s)+4H2O(g) ΔH 2 Ⅲ：SO2(g)+3H2(g) H2S(g)+2H2O(g) ΔH 3 在体积为V L的恒容容器中，将CaS，SO2和H2按一定量投料反应。平衡体系中，各气态物种的lgn随温度的变化关系如图所示，n为气态物种物质的量的值。 已知：①图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数K=108基本不变。 ②根据范特霍夫方程描述平衡常数K与温度T之间关系的定量公式ln=-，R为常数。 回答下列问题： （1）反应2SO2(g)+4H2(g) S2(g) +4H2O(g)的ΔH =___________(用含ΔH 1、ΔH 2的代数式表示)。 （2）乙线所示物种为___________(填化学式)。反应Ⅲ的焓变ΔH 3___________0(填“>”“<”或“=”)。 （3）从图中分析，下列说法正确的是___________。 A．反应Ⅱ对应的|ΔH 2|较小 B．保持温度不变，压缩平衡体系，达到新平衡时SO2的浓度减小 C．使用合适的催化剂，可提高SO2的平衡转化率 （4）T1温度下，若甲线代表的物质为a mol，则反应Ⅲ的平衡常数K=___________。 （5）已知S2(分子结构为S=S)降温凝华时聚合生成S8(分子结构为)。请从化学反应自发性的角度解释降温有利于S2聚合生成S8的原因___________。 （6）工业处理SO2尾气时，理论研究Na2SO3、NaHCO3与SO2的反应具有一定的意义。一定温度时，向1L浓度均为1mol/L的Na2SO3和NaHCO3的混合溶液中不断通入SO2，会发生如下反应： ⅰ.NaHCO3+SO2+H2ONaHSO3+H2CO3 ⅱ.H2CO3H2O+CO2 ⅲ.Na2SO3+SO2+H2O2NaHSO3 随着n(SO2)的增加，SO和HCO平衡转化率的变化如下图。 已知：25℃，H2CO3的Ka1=4.0×10-7，Ka2=4.0×10-11；H2SO3的Ka1=1.0×10-2，Ka1=6.0×10-8。 ①仅从结合H+的能力考虑，当n(SO2)=0~a mol时，与SO2优先反应的离子是___________。 ②当n(SO2)=a~b mol时，HCO平衡转化率上升而SO平衡转化率下降的可能原因是___________。 【答案】（1）ΔH 1+ΔH 2 （2） ①. H2O ②. < （3）A （4）1010aV （5）硫原子半径大，S2分子中π键不稳定易断裂；生成S8分子时形成S-S σ键放出的热量比断开π键吸收的热量多，ΔH <0，ΔS<0，降温有利于S2聚合生成S8 （6） ①. SO ②. a~b mol，随着n(SO2)增加，因H2CO3分解，促进反应①不断正向进行，溶液中不断增加，促使反应③逆向进行，所以平衡转化率上升而平衡转化率下降 【解析】 【小问1详解】 由盖斯定律可知，反应I+反应II可得 。 【小问2详解】 由于图示范围内反应II的平衡常数始终为，根据方程式结合平衡常数表达式可知始终成立，lgn(H2O)- lgn(H2)=2始终成立，因此根据图像可知乙表示的物种是，丁表示的是。在反应体系中，S2的量随温度升高而减少，说明反应I是放热反应()，升高温度平衡逆向移动，SO2的物质的量增大，则曲线丙代表SO2，曲线甲代表H2S，H2S的物质的量随温度的升高而减小，说明反应Ⅲ平衡逆向移动，反应Ⅲ是放热反应。 【小问3详解】 A．曲线丙代表SO2，曲线甲代表H2S，根据范特霍夫方程，越大，K值变化越大，物质的量变化值跨度越大，故反应II对应的较小，A正确； B．保持温度不变，压缩平衡体系，反应I正向移动，的浓度增大，由盖斯定律可知，反应I+反应II得到反应IV：，反应的平衡常数，保持温度不变，压缩平衡体系，平衡常数不变，由可知，达到新平衡时的浓度增大，B错误； C．催化剂只影响化学反应速率，不影响化学平衡移动，不能提高的平衡转化率，C错误； 故选A。 【小问4详解】 因，则，由方程式可知，反应Ⅲ的平衡常数，T1温度下，，平衡常数K=。 【小问5详解】 从化学反应自发性的角度解释降温有利于S2聚合生成S8的原因是：硫原子半径大，S2分子中π键不稳定易断裂；生成S8分子时形成S-S σ键放出的热量比断开π键吸收的热量多，ΔH <0，ΔS<0，降温有利于S2聚合生成S8。 【小问6详解】 ①由题干中数据可知> ，水解能力，则结合的能力>，通入水溶液中可生成H2SO3电离出H+，故与优先反应的离子是； ②a~b mol，随着n(SO2)增加，因H2CO3分解，促进反应I不断正向进行，溶液中不断增加，促使反应III逆向进行，所以平衡转化率上升而平衡转化率下降。 18. 某课题组通过使用AI对某目标分子进行合成分析，设计了如下合成路线： 已知：Ⅰ.对于苯环，是间位取代定位基；、是邻、对位取代定位基，且决定性为。 Ⅱ.卤苯发生取代时，电负性越强，越容易被取代。 回答下列问题： （1）C中含氧官能团的名称为_______。 （2）设计E→F的目的是_______。 （3）G→H的化学方程式为_______，该过程的反应类型为_______。 （4）有机物M是A的同分异构体，则符合下列条件的M有_______种。其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为的结构简式为_______(任写一种)。 ①除苯环外不含其他环状结构 ②含有两种官能团，其中一种为氨基，且氨基直接连在苯环上 ③能发生水解反应且该有机物发生银镜反应最多能生成 （5）对于由C至K的合成分析，某同学给出了另一种路线设计： 分析该路线不可行的理由；①_______；②_______。 【答案】（1）醚键、硝基 （2）保护，防止发生反应(或保护或保护亚氨基) （3） ①. ②. 取代反应 （4） ①. 6 ②. 或 （5） ①. X→Y的反应中，由于、-OR为邻、对位取代定位基，且决定性为，所以难以取代在的间位，由此产生的副产物更多 ②. Z→K的反应中，原子更易被取代 【解析】 【分析】A先和环丁酮缩合关环，构建出带螺环结构的苯并氧杂母核B，B还原羰基得到C；C经苯环亲电溴代得到溴代物D，D的溴被哌嗪取代得到E，之后对哌嗪的游离氨基做酰基保护得到F，避免后续反应中该氨基参与副反应；F的硝基被还原为氨基得到G，G的氨基与邻氟苯磺酰氯发生磺酰化反应后脱保护，最终得到目标产物K。 【小问1详解】 由B到C的过程分析，结合D的结构，可知C为，其含氧官能团的名称为醚键、硝基。 【小问2详解】 E到F将（亚氨基）取代，目标分子将（亚氨基）还原回来，则E→F反应的目的为保护，防止发生反应。 【小问3详解】 G到H是氨基与磺酰氯发生取代，脱除得到磺酰胺结构，属于取代反应。 【小问4详解】 含苯环且能发生水解反应，含有酯基，1 mol该有机物发生银镜反应最多能生成4 mol Ag，且有机物A除苯环外只有2个碳原子，由此可知含有2种甲酸苯酚酯结构，苯环上连有两个相同取代基和一个不同取代基，共有六种位置异构。核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为的同分异构体为、。 【小问5详解】 ①该同学给出的另一合成路线X→Y的反应中，由于、为邻、对位取代定位基，且决定性为，所以难以取代在的间位，则该合成路线不可行；② 电负性强于，根据已知，取代反应时比更容易被哌嗪取代，得到副产物，无法得到目标产物K。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $