内容正文:
课题
合成高分子的基本方法
一、新知引入
可塑性鼻夹(长度≥8cm)
内层无纺布(吸湿)
中层熔喷无纺布(过滤)
·一·聚丙烯P
外层无纺布(阻水)
其主要成分是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)
二、合成高分子的基本方法
高分子化合物:相对分子质量通常在以上,是一个平均值,高分子化合物都是混合物。
加成聚合反应:一般是含有双键的烯类单体发生的聚合反应。
缩合聚合反应:一般是含有两个(或两个以上)官能团的单体之间发生的聚合反应。
1.加成聚合反应(简称加聚反应)
nCH2=CH
HCH2一CHh
CI
CI
聚氯乙烯
氯乙烯
分子链中可重复的结构一CH2一CHC一称为
(重复结构单元)
微点拨:聚合物的平均相对分子质量=
【练习】写出由下列单体聚合得到的聚合物的结构简式
CH,=CH-C-NH,
丙烯酰胺
CH;COOCH=CH2
CH,=CH-
苯乙烯
烯烃共聚:由两种或两种以上单体发生的加聚反应
微点拨:分别单体,再相连
例一:
nCH=CH2+nCH2=CH-CH,一十CH2-CH2-CH2-CHh
乙烯
丙烯
聚乙丙烯
CH3
或CH2一CH2CH-CH2十n
CH3
例二:
nCH2=CH2+nCH2=CH-O
一十CH2CH2CH2一CHh
乙烯
苯乙烯
聚乙苯
乙烯
或十CH2一CH2CHCH2
共轭二烯烃的加聚
Br
Br
H,=H一SH=9H,+B,6r
H,H94,
nCH,=CH-CH=CH,一十CH,CH=CH-CH,h
CH;
nCH,=9HSH=,+ncH,g=H.一十9H,一S=SH-H,S一H,h市
234
56
CH3
或CH2一CH=CHCH2一CH,一CH
【逆向思考】如何通过加聚物反推单体?
无双键
单烯烃加聚将链节的两个半键闭合即为单体
4CH-CH,h单体cH=CH,
单烯烃
将链节中每两个碳断开,
CI
共聚
CI
再将两个半键闭合即为单体。
tCH,-CH,十CH-CHCH-CH单体CH,CH,
CH=CH2
CI
CH:
CI
CH:CH=CH2
将链节的两个半键闭合即为单体。
有双键
炔烃加聚
或共聚
tCH=CH斤
单体HC=CH
共轭二烯烃
加聚或共聚
CH2=CH-C=CH2
单体
CI
ICH,CH=C-CH,CH-CH2
CI
CH
CHCH=CH2
【例】以下4种有机物:①CH,=CCH,②⊙
CH=CH,
CN
③⊙ccH
④CH—CH=CH-CN
可用于合成结构简式如下图所示的高分子材料的正确
组合为
(填序号)。
CH-CH-CH=CCH2CHh
CH:CN
2.缩合聚合反应(简称缩聚反应)
0
CH3一
OH+CH,CH2 OH
CH,。0CH,一CH,十H0
该反应是可逆反应,移除反应生成的水,可以促进平衡向生成乙酸乙酯的方向移动。
如果用二元酸和二元醇代替一元酸和一元醇进行以上反应,如己二酸与乙二醇在酸催化下发生酯化反应,
则生成连接成链状的聚酯:
催化剂
DHO C(CH2)C OH+DHO CH:CH:OH
己二酸
乙二醇
0
HOC(CH)4CO一CH2CH20nH+(2n-1)H,0聚己二酸乙二酯
定义:单体分子间通过缩合反应生成高分子的反应
在生成缩合聚合物(简称缩聚物)的同时,还伴有小分子的副产物(如H0等)的生成,这是缩聚反应与加聚反
应的重要不同之处。一般的缩聚反应多为可逆反应,为提高产率,并得到具有较高聚合度的缩聚物,需要及时移除
反应产生的小分子副产物。
缩聚反应的类型
()由一种单体发生的缩聚反应
①羟基羧基缩聚
HOCH.OM HOCH.OH HO CCH.OH HO CCH.OH
0
DHO-CCH,OH
+n-1)H,0
②氨基羧基缩聚
H
nH2N-CH2-COOH
H{N-CH2-C]OH+(n-1)H2O
③羟基羟基缩聚
nHO-CH,CH2-OH
HO +CH2CH2OH +(n-1)H2O
【练习】缩聚反应方程式的书写
0
催化剂
nHO-C(CH2)3OH
6-羟基己酸
△
聚-6-羟基己酸酯
书写缩聚反应的化学方程式时,各单体物质的量与缩聚物结构式的下角标一般要一致。
要注意生成的小分子的物质的量:由一种单体进行缩聚反应,生成的小分子物质的量一般为一1。
(2)由两种单体发生的缩聚反应
①二元酸与二元醇
HO-CH2-CH2 OH
乙二醇
对苯二甲酸
I+(2n-1)H0
聚对苯二甲酸乙二酯(PET)
由两种单体进行缩聚反应,生成的小分子物质的量一般为2n一1
②二元酸与二胺
nH,N-(CH2)2-NH2
△
o1(CMCH:
+(2n-1)H20
缩聚物推单体
第一步:去掉缩聚物结构简式中的方括号与“”,变为小分子
第二步:断开分子中的肽键或酯基
第三步:羰基碳上连接一OH;在氧或氮原子上连一H,还原为单体小分子。
H
OH
moo-o
【例】写出由下列单体聚合得到的聚合物的结构简式。
①乳酸(2-羟基丙酸)
②间苯二甲酸和1,4丁二醇
③丁二酸和1,6-己二醇
QH
催化剂
①nCH,-CH-COOH
HOOC.
COOH
②n
+nHO-(CH2)OH
催化剂
催化剂
3nHOOC-CH,CH2-COOH+nHO-(CH2)-OH
【例】写出以下聚合物单体的结构简式:
①HCH2-CHn
COOH
SCH.CH
①
②
③
④