精品解析：江苏南通市海门第一中学2025-2026学年下学期高二期中考试 化学试题

2024级高二期中考试 一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。 1. 在北京冬奥会上，我国使用了多项高科技。下列所使用的材料不属于有机高分子材料的是 A. 火炬“飞扬”使用的高性能树脂 B. 御寒服面料使用的新疆长绒棉和驼绒 C. 滑雪防护镜使用的聚甲基丙烯酸甲酯 D. 颁奖礼仪服饰“瑞雪祥云”使用的保温材料石墨烯 2. 砷矿中提取砷的反应之一为。下列说法正确的是 A. 基态铜原子的价电子排布图为 B. 中S的杂化类型与H2O中O的相同 C. 电负性：S>O>As>Cu D. 基态原子未成对电子数：S=O>As>Cu 3. 下列有关物质的制备、除杂、分离、分析相关实验正确的是 A. 制备乙烯 B. 除乙炔中的 C. 分离硝基苯和苯 D. 测定胆矾的结晶水 4. X、Y、Z、W四种短周期主族元素，原子序数依次增大。X、Y与Z位于同一周期，且只有X、 Y元素相邻。X基态原子核外有2个未成对电子，W原子在同周期中原子半径最大。下列说法不正确的是 A. 第一电离能： B. 电负性： C. Z、W原子形成稀有气体电子构型的简单离子的半径： D. 与水反应生成产物之一是非极性分子 阅读下列资料，完成各小题： 的资源化利用具有重要意义，光催化还原的产物有、、等。离子液体X（结构如题5图）具有较强的吸附的能力，能活化和反应生成碳酸二甲酯（）。在高温高压、催化剂下，利用可合成尿素[]： ①； ② 5. 下列说法正确的是 A. 碳有、、等多种同素异形体 B. X中碳原子轨道的杂化类型相同 C. 1 mol碳酸二甲酯中含有11 molσ键 D. 反应①中断裂的化学键有极性键和非极性键 6. 下列化学反应表示正确的是 A. 氨水吸收过量： B. 和反应生成尿素： C. 和反应生成乙醛： D. 和反应生成碳酸二甲酯： 7. 下列物质结构与性质不具有对应关系的是 A. 尿素分子中所有原子共平面，尿素分子具有极性 B. X中的粒子都是带电荷的离子，X相对四氯化碳难挥发 C. 中键的极性比的大，酸性强于 D. 甲醇和碳酸二甲酯形成分子间氢键，两者可形成共沸物 8. 在指定条件下，下列选项所示的物质间转化均可实现的是 A. B. C. D. 9. 有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项的事实不能说明上述观点的是 A. 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而甲烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B. 乙基对羟基的影响，使羟基的活性变弱，电离的能力不及 C. 乙醛能发生加成反应，而乙醇不能发生加成反应 D. 苯酚中的羟基氢能与溶液反应，而醇羟基氢不能与溶液反应 10. 乙酸橙花酯是一种食用香料，其结构简式如图，关于该有机物的叙述正确的是 A. lmol该有机物在镍催化下可消耗3molH2 B. 该有机物既能发生氧化反应又能发生还原反应 C. 该有机物的分子式为C12H18O2 D. 1mol该有机物能消耗2molNaOH 11. 化合物Z是重要的药物中间体，可由下列反应制得，下列有关说法正确的是 A. X分子中所有原子不可能共平面 B. Y分子不存在顺反异构体 C. 化合物Z易溶于水 D. 用溶液可检验Y中是否含有X 12. 化合物可用于酸性废水的处理。该化合物可实现以下转化： 已知：与溶液A中金属离子均不能形成配合物。 ，。 下列说法不正确的是 A. 步骤Ⅰ中若反应生成，则转移电子数为1mol B. 溶液B中含有的阳离子主要有 C. 若步骤Ⅱ不加入，则溶液A中大量减少的金属离子是和 D. 由步骤Ⅲ可知，中溶解度最大的是 13. 下列实验方案能达到探究目的的是 选项 探究目的 实验方案 A 卤代烃(R-X)中的卤素原子是否是溴原子 将卤代烃(R-X)与氢氧化钠溶液共热，冷却后加入硝酸银溶液，观察产生沉淀的颜色 B 石蜡裂解是否产生乙烯 在瓷片催化下，将石蜡隔绝空气，加强热，所得到的气体通入酸性溶液，观察紫色是否褪去 C 有机物中是否含有醛基 碱性条件下，将有机物与新制氢氧化铜共热，观察产生沉淀情况 D 比较和中羟基氢的活泼性 分别向溶液和溶液中加入等量的绿豆大小的钠，观察产生气体快慢 A. A B. B C. C D. D 二、非选择题：共4题，每题3分，共61分。 14. 工业上可由菱锌矿(主要成分为，还含有、、、等元素)制备。工艺如图所示： 已知：①“酸浸”后的溶液，所含金属离子主要有、、、、。 ②弱酸性溶液中氧化时，产物中含元素物质只有。 （1）“氧化除杂”时，与的离子方程式为___________。 （2）“沉锌”生成碱式碳酸锌沉淀，写出生成该沉淀的化学方程式：___________。 （3）“高温灼烧”后获得，已知的一种晶体晶胞是立方晶胞(如图所示)，距离最近的有___________个；已知氯化铁在加热约为时会显著挥发，试推测氯化铁是___________晶体。 （4）测定氧化锌样品纯度(杂质不参与反应)：称取1.000 g样品，酸溶后，配制成250 mL溶液。用移液管移取25.00 mL溶液于锥形瓶，调节pH至7~8，加入几滴铬黑T(用X⁻表示)做指示剂，用 的EDTA()标准液滴定其中的(反应方程式为，)，平行滴定三次，平均消耗EDTA标准液15.12 mL。(已知X⁻呈蓝色、呈无色、呈酒红色)。 试计算样品的纯度___________。(保留四位有效数字，写出计算过程) 15. 有机物A常用于食品行业。已知0.9 g A在足量中充分燃烧，混合气体依次通过足量的浓硫酸和碱石灰，分别增重0.54 g和1.32 g，经检验剩余气体为。 （1）①A分子的质谱图(最大质荷比为其分子量)如图所示，则A的分子式是___________。 ②A分子的核磁共振氢谱有4个峰，峰面积之比是，且含有羧基，则A的结构简式是___________。 ③该分子可形成六元环酯B，请写出相应的化学方程式___________； （2） ①该分子与氢气加成后的产物含有___________个手性碳原子。 ②写出该分子在铜催化作用下被氧气氧化的化学方程式：___________。 （3）工业上常用A()与B()在催化剂存在下加热反应制得香豆素()。该反应涉及的反应类型有加成反应、___________、___________。 16. 黄酮类化合物具有抗肿瘤活性，6−羟基黄酮衍生物的合成路线如下： （1）化合物B中的含氧官能团的名称为___________。 （2）化合物B中杂化轨道为sp2杂化的碳原子的数目为___________。 （3）A→B的反应类型为___________。 （4）反应④中加入的试剂X的分子式为C7H5OCl，X的结构简式为___________。 （5）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：___________。 ①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应； ②分子中有4种不同化学环境的氢。 （6）已知，请写出以和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂任选)。 17. 利用在氧化镱()粉体表面镀银制备银基氧化物触点材料。 已知： ①在空气中易自燃，常储存在水中；为一元弱酸；易溶于水。 ②粉体与酸反应缓慢，和易溶于水。 ③柠檬酸为弱酸；柠檬酸钠具有强还原性。 （1）制备。在如图装置中将白磷和石灰乳混合，在下搅拌2~3小时，制得，冷却后过滤，滤液通过强酸性阳离子树脂后得到，原理为。 ①仪器的名称是___________； ②二价铜离子的价电子排布式为___________； ③实验过程中需不断通入，目的是___________。 ④溶液可吸收尾气中的，生成和。如图该反应的化学方程式为___________。 （2）镀银。镀液制备流程： 调节镀液pH为4~5，加入处理过的氧化镱粉体与，在下搅拌半小时，经过滤、洗涤、干燥得到产品。 ①镀银时被氧化为，镀银时反应的离子方程式为___________。 ②不直接用溶液和溶液制备，原因是___________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2024级高二期中考试 一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。 1. 在北京冬奥会上，我国使用了多项高科技。下列所使用的材料不属于有机高分子材料的是 A. 火炬“飞扬”使用的高性能树脂 B. 御寒服面料使用的新疆长绒棉和驼绒 C. 滑雪防护镜使用的聚甲基丙烯酸甲酯 D. 颁奖礼仪服饰“瑞雪祥云”使用的保温材料石墨烯 【答案】D 【解析】 【详解】A．高性能树脂属于有机合成高分子材料，A错误； B．驼绒是化学成分是蛋白质、长绒棉的主体化学成分是纤维素，属于天然有机高分子材料，B错误； C．聚甲基丙烯酸甲酯属于有机合成高分子材料，C错误； D．石墨烯可从石墨中剥离，石墨烯可看作单层石墨，石墨烯属于无机非金属材料，D正确； 答案选D。 2. 砷矿中提取砷的反应之一为。下列说法正确的是 A. 基态铜原子的价电子排布图为 B. 中S的杂化类型与H2O中O的相同 C. 电负性：S>O>As>Cu D. 基态原子未成对电子数：S=O>As>Cu 【答案】B 【解析】 【详解】A．基态铜原子的价电子排布式为，排布图为 ，故A错误； B．根据轨道杂化理论，中S和中O的杂化类型均为，故B正确； C．根据元素周期律，同周期从左到右电负性以此增强，同主族从上到下电负性依次减弱，所以电负性：O>S>As>Cu，故C错误； D．基态原子价电子排布式分别为：As：，未成对电子数为3；S与O同主族，未成对电子数相同，其中O的价电子排布式为未成对电子数为2；Cu：，未成对电子数为1，所以未成对电子数：As>S=O>Cu，故D错误； 故选B。 3. 下列有关物质的制备、除杂、分离、分析相关实验正确的是 A. 制备乙烯 B. 除乙炔中的 C. 分离硝基苯和苯 D. 测定胆矾的结晶水 【答案】D 【解析】 【详解】A．溴乙烷与NaOH水溶液加热发生取代反应生成乙醇，制备乙烯需要溴乙烷与NaOH醇溶液共热发生消去反应，A错误； B．酸性溶液具有强氧化性，会同时氧化乙炔和，无法达到除杂目的，应选用溶液除去乙炔中的，B错误； C．硝基苯和苯互溶，分液漏斗仅能分离互不相溶的液体，二者需通过蒸馏法分离，C错误； D．测定胆矾结晶水时，可在坩埚中加热胆矾晶体，玻璃棒搅拌能防止局部过热导致固体飞溅，装置操作符合要求，D正确； 故答案为：D。 4. X、Y、Z、W四种短周期主族元素，原子序数依次增大。X、Y与Z位于同一周期，且只有X、 Y元素相邻。X基态原子核外有2个未成对电子，W原子在同周期中原子半径最大。下列说法不正确的是 A. 第一电离能： B. 电负性： C. Z、W原子形成稀有气体电子构型的简单离子的半径： D. 与水反应生成产物之一是非极性分子 【答案】A 【解析】 【分析】X、Y、Z、W四种短周期主族元素，原子序数依次增大。X、Y与Z位于同一周期，且只有X、 Y元素相邻。X基态原子核外有2个未成对电子，则X为C，Y为N，Z为F，W原子在同周期中原子半径最大，则W为Na。 【详解】A．根据同周期从左到右第一电离能呈增大趋势，但第IIA族大于第IIIA族，第VA族大于第VIA族，则第一电离能：，故A错误； B．根据同周期从左到右电负性逐渐增大，同主族从上到下电负性逐渐减小，则电负性：，故B正确； C．根据同电子层结构核多径小，则Z、W原子形成稀有气体电子构型的简单离子的半径：，故C正确； D．与水反应生成产物之一为乙炔，乙炔是非极性分子，故D正确。 综上所述，答案为A。 阅读下列资料，完成各小题： 的资源化利用具有重要意义，光催化还原的产物有、、等。离子液体X（结构如题5图）具有较强的吸附的能力，能活化和反应生成碳酸二甲酯（）。在高温高压、催化剂下，利用可合成尿素[]： ①； ② 5. 下列说法正确的是 A. 碳有、、等多种同素异形体 B. X中碳原子轨道的杂化类型相同 C. 1 mol碳酸二甲酯中含有11 molσ键 D. 反应①中断裂的化学键有极性键和非极性键 6. 下列化学反应表示正确的是 A. 氨水吸收过量： B. 和反应生成尿素： C. 和反应生成乙醛： D. 和反应生成碳酸二甲酯： 【答案】5. C 6. B 【解析】 【5题详解】 A．、、是碳元素的不同核素，互为同位素，不是同素异形体，A错误； B．X中五元环上的不饱和碳原子为杂化，甲基、丁基中的饱和碳原子为杂化，杂化类型不相同，B错误； C．由碳酸二甲酯的结构可得，1个碳酸二甲酯分子中含有6个C-H键，4个C-O键，1个碳氧双键，共含有11个键，C正确； D．反应①中断裂的只有N-H键、C=O键，均为极性键，无非极性键断裂，D错误； 故选C。 【6题详解】 A．是弱电解质，书写离子方程式不能拆分为，正确离子方程式为，A错误； B．和在高温高压、催化剂条件下生成尿素和水，方程式配平、反应条件均正确，B正确； C．乙醇催化氧化生成乙醛的反应未配平，正确方程式为，C错误； D．反应还会生成，正确方程式为，D错误； 故选B。 7. 下列物质结构与性质不具有对应关系的是 A. 尿素分子中所有原子共平面，尿素分子具有极性 B. X中的粒子都是带电荷的离子，X相对四氯化碳难挥发 C. 中键的极性比的大，酸性强于 D. 甲醇和碳酸二甲酯形成分子间氢键，两者可形成共沸物 【答案】A 【解析】 【详解】A．尿素分子为平面分子，其分子结构不对称，是极性分子，但物质的平面结构与极性没有必然的对应关系，故选A； B．X中粒子均为带电荷的离子，说明X属于离子晶体，离子晶体熔沸点远高于分子晶体四氯化碳，故不选B； C．H-O键极性越大，共用电子对越偏向O原子，H越易以形式电离，对应酸的酸性越强，因此HCOOH酸性强于，故不选C； D．甲醇中含有O-H键，碳酸二甲酯中含有O原子，两者能形成分子间氢键，从而形成共沸物，该对应关系成立，故D正确； 选A。 8. 在指定条件下，下列选项所示的物质间转化均可实现的是 A. B. C. D. 【答案】C 【解析】 【详解】A．铁在高温下与水蒸气反应生成Fe3O4而非Fe2O3，第一步转化错误，A错误； B．淀粉水解生成葡萄糖正确，但葡萄糖在酒化酶作用下生成乙醇而非乙酸，第二步转化错误，B错误； C．AgNO3与氨水生成银氨溶液正确，麦芽糖（还原性糖）在加热条件下还原银氨溶液生成Ag单质正确，C正确； D．乙醇在NaOH/H2O条件下无法生成乙烯（需浓硫酸和高温），第一步转化错误，D错误； 故选C。 9. 有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项的事实不能说明上述观点的是 A. 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而甲烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B. 乙基对羟基的影响，使羟基的活性变弱，电离的能力不及 C. 乙醛能发生加成反应，而乙醇不能发生加成反应 D. 苯酚中的羟基氢能与溶液反应，而醇羟基氢不能与溶液反应 【答案】C 【解析】 【详解】A．甲苯中甲基与苯环相连，甲烷中甲基与氢原子相连，苯环对甲基的影响使甲基可被酸性高锰酸钾溶液氧化，二者性质差异来自基团相互影响，A正确； B．乙醇中羟基与乙基相连，中羟基与氢原子相连，乙基对羟基的影响使羟基电离的能力弱于，二者性质差异来自基团相互影响，B正确； C．乙醛的官能团为醛基，乙醇的官能团为羟基，二者官能团种类不同，乙醛能发生加成反应是醛基本身的不饱和性导致，与基团相互影响无关，C错误； D．苯酚中羟基与苯环相连，醇中羟基与烷基相连，苯环对羟基的影响使酚羟基可电离出与反应，二者性质差异来自基团相互影响，D正确； 故选C。 10. 乙酸橙花酯是一种食用香料，其结构简式如图，关于该有机物的叙述正确的是 A. lmol该有机物在镍催化下可消耗3molH2 B. 该有机物既能发生氧化反应又能发生还原反应 C. 该有机物的分子式为C12H18O2 D. 1mol该有机物能消耗2molNaOH 【答案】B 【解析】 【详解】A、乙酸橙花酯分子中含有2个碳碳双键，酯基与氢气不发生加成反应，则1mol该有机物可消耗2mol H2，故A错误； B、乙酸橙花酯含有碳碳双键，所以既能发生氧化反应又能发生还原反应，故B正确； C、由乙酸橙花酯的结构简式可知分子中含有12个C原子，20个H原子，2个O原子，则分子式为C12H20O2，故C错误； D、能与氢氧化钠反应的官能团只有酯基，水解生成羧基和羟基，只有羧基能与氢氧化钠反应，则1mol该有机物水解时只能消耗1mol NaOH，故D错误。 11. 化合物Z是重要的药物中间体，可由下列反应制得，下列有关说法正确的是 A. X分子中所有原子不可能共平面 B. Y分子不存在顺反异构体 C. 化合物Z易溶于水 D. 用溶液可检验Y中是否含有X 【答案】B 【解析】 【详解】A．X中苯环、醛基均为平面结构，单键可旋转，所有原子可能共平面，A错误； B．顺反异构要求碳碳双键两端每个碳原子均连接2种不同基团，Y中碳碳双键的右端碳原子连接2个相同的基团，不存在顺反异构体，B正确； C．Z中不含羟基、羧基等亲水基团，酯基、烃基均为疏水基团，难溶于水，C错误； D．X和Y均含有酚羟基，均可与溶液发生显色反应，无法用溶液检验Y中是否含有X，D错误； 故选 B。 12. 化合物可用于酸性废水的处理。该化合物可实现以下转化： 已知：与溶液A中金属离子均不能形成配合物。 ，。 下列说法不正确的是 A. 步骤Ⅰ中若反应生成，则转移电子数为1mol B. 溶液B中含有的阳离子主要有 C. 若步骤Ⅱ不加入，则溶液A中大量减少的金属离子是和 D. 由步骤Ⅲ可知，中溶解度最大的是 【答案】C 【解析】 【分析】中加入盐酸将碳酸根转化为二氧化碳，溶液A中主要有镁离子、锰离子、钙离子、亚铁离子，氯离子，若酸过量，还有H+，通入氨气、加氯化铵将亚铁离子转化为氢氧化亚铁，溶液B中主要含有镁离子、锰离子、钙离子、铵根离子、氯离子等，Ⅲ中通入CO2将钙离子与锰离子转化为沉淀，据此回答。 【详解】A．步骤I中发生反应，CO2中C元素化合价为+ 4价，CO中C元素化合价为+ 2价，生成1molCO时，转移2 mol电子，则生成0.5molCO，转移电子数为1 mol， A正确； B．根据分析，溶液B中含有的阳离子主要有，B正确； C．由题给溶度积可知，氢氧化锰比氢氧化镁更难溶，由流程，通入NH3、加的作用为调节溶液，使得亚铁离子转化为沉淀，而防止转化为氢氧化物沉淀，若不加入NH4Cl，Mg2+、Fe2+、Mn2+都会大量减少，C错误； D．MnCO3、CaCO3和MgCO3是同种类型的沉淀，溶解度大的最后沉淀出来，由于通入二氧化碳，生成的沉淀是CaCO3和MnCO3，所以MgCO3溶解度最大，D正确； 故选C。 13. 下列实验方案能达到探究目的的是 选项 探究目的 实验方案 A 卤代烃(R-X)中的卤素原子是否是溴原子 将卤代烃(R-X)与氢氧化钠溶液共热，冷却后加入硝酸银溶液，观察产生沉淀的颜色 B 石蜡裂解是否产生乙烯 在瓷片催化下，将石蜡隔绝空气，加强热，所得到的气体通入酸性溶液，观察紫色是否褪去 C 有机物中是否含有醛基 碱性条件下，将有机物与新制氢氧化铜共热，观察产生沉淀情况 D 比较和中羟基氢的活泼性 分别向溶液和溶液中加入等量的绿豆大小的钠，观察产生气体快慢 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．将卤代烃与NaOH水溶液混合加热，待冷却后加入稀硝酸中和氢氧化钠，再加硝酸银溶液，观察沉淀颜色确定卤素原子种类，A错误； B．将石蜡油加强热产生的气体通入酸性溶液，溶液褪色，说明有不饱和烃生成，不能说明是乙烯，B错误； C．醛基具有还原性，碱性条件下能还原氢氧化铜生成红色氧化亚铜沉淀，故碱性条件下，将有机物与新制氢氧化铜共热，观察产生沉淀情况，能检验有机物中是否含有醛基，C正确； D．溶液中水也会和钠发生反应生成氢气，干扰实验的进行，D错误； 故选C。 二、非选择题：共4题，每题3分，共61分。 14. 工业上可由菱锌矿(主要成分为，还含有、、、等元素)制备。工艺如图所示： 已知：①“酸浸”后的溶液，所含金属离子主要有、、、、。 ②弱酸性溶液中氧化时，产物中含元素物质只有。 （1）“氧化除杂”时，与的离子方程式为___________。 （2）“沉锌”生成碱式碳酸锌沉淀，写出生成该沉淀的化学方程式：___________。 （3）“高温灼烧”后获得，已知的一种晶体晶胞是立方晶胞(如图所示)，距离最近的有___________个；已知氯化铁在加热约为时会显著挥发，试推测氯化铁是___________晶体。 （4）测定氧化锌样品纯度(杂质不参与反应)：称取1.000 g样品，酸溶后，配制成250 mL溶液。用移液管移取25.00 mL溶液于锥形瓶，调节pH至7~8，加入几滴铬黑T(用X⁻表示)做指示剂，用 的EDTA()标准液滴定其中的(反应方程式为，)，平行滴定三次，平均消耗EDTA标准液15.12 mL。(已知X⁻呈蓝色、呈无色、呈酒红色)。 试计算样品的纯度___________。(保留四位有效数字，写出计算过程) 【答案】（1） （2） （3） ①. 12 ②. 分子 （4）97.98% 【解析】 【分析】起始原料为菱锌矿，主要含，杂质为Ni、Cd、Fe、Mn等元素，目标产物为。酸浸环节用硫酸溶解矿石，除去不溶性杂质得到滤渣1，溶液中含、、、、。加调pH≈5，将转化为沉淀除去。氧化除杂环节加入，将氧化为，滤渣2含。还原除杂环节将、还原为单质除去，得到滤渣3。滤液中加入沉锌，生成碱式碳酸锌沉淀，高温灼烧分解得到。 【小问1详解】 弱酸性条件下，被还原为，被氧化为，根据电子守恒，每个得3e-，每个失2e-，结合电荷守恒和原子守恒配平得到离子方程式为。 【小问2详解】 沉锌时反应物为和，生成物为，根据Zn原子守恒，系数为3，结合C、Na、H、O原子守恒配平得到化学方程式为。 【小问3详解】 由晶胞结构可知，位于顶点和面心，为面心立方最密堆积，每个顶点的最近的为相邻面的面心，共12个。氯化铁在100℃显著挥发，说明其熔沸点低，符合分子晶体的特征，故为分子晶体。 【小问4详解】 滴定过程中与EDTA按物质的量之比1:1反应，25.00mL溶液中 ，250mL溶液中 ，则 ，样品纯度为 。 15. 有机物A常用于食品行业。已知0.9 g A在足量中充分燃烧，混合气体依次通过足量的浓硫酸和碱石灰，分别增重0.54 g和1.32 g，经检验剩余气体为。 （1）①A分子的质谱图(最大质荷比为其分子量)如图所示，则A的分子式是___________。 ②A分子的核磁共振氢谱有4个峰，峰面积之比是，且含有羧基，则A的结构简式是___________。 ③该分子可形成六元环酯B，请写出相应的化学方程式___________； （2） ①该分子与氢气加成后的产物含有___________个手性碳原子。 ②写出该分子在铜催化作用下被氧气氧化的化学方程式：___________。 （3）工业上常用A()与B()在催化剂存在下加热反应制得香豆素()。该反应涉及的反应类型有加成反应、___________、___________。 【答案】（1） ①. C3H6O3 ②. CH3CH(OH)COOH ③. 2+2H2O （2） ①. 1 ②. （3） ①. 消去反应 ②. 取代反应 【解析】 【分析】首先通过燃烧法计算0.9gA中C、H、O的物质的量，得到最简式为，结合质谱最大质荷比为90确定A的相对分子质量为90，推导分子式为。结合A含羧基、核磁共振氢谱峰面积比为1:1:1:3的特征，推导A的结构简式为。 【小问1详解】 ① 0.9gA完全燃烧，生成水的质量为0.54g， ，则 ，H的质量为0.06g。生成的质量为1.32g， ，则 ，C的质量为0.36g。O的质量为 ， 。则A中，最简式为。质谱最大质荷比为90，即A的相对分子质量为90，设分子式为，则，，故A的分子式为。 ② A含羧基，核磁共振氢谱有4个峰，峰面积比为1:1:1:3，说明分子中含1个甲基、1个次甲基、1个羟基、1个羧基，故结构简式为。 ③ 两分子发生分子间酯化反应，一分子的羧基与另一分子的羟基交叉脱水，生成六元环交酯和2分子水，对应反应式为2+2H2O。 【小问2详解】 ① 该有机物与氢气加成后，苯环转化为环己基，分子中手性碳仍是1个，为与羟基、甲基连接的碳原子。 ② 分子中叔醇羟基连接的碳无氢原子，不能被催化氧化；可在铜催化下被氧气氧化为醛基，方程式为。 【小问3详解】 邻羟基苯甲醛与乙酸酐反应时，首先与醛基发生加成反应生成，生成的羟基中间体发生消去反应脱去水形成，之后酚羟基与酰基发生分子内取代反应形成内酯，故反应类型除加成反应外，还有消去反应、取代反应。 16. 黄酮类化合物具有抗肿瘤活性，6−羟基黄酮衍生物的合成路线如下： （1）化合物B中的含氧官能团的名称为___________。 （2）化合物B中杂化轨道为sp2杂化的碳原子的数目为___________。 （3）A→B的反应类型为___________。 （4）反应④中加入的试剂X的分子式为C7H5OCl，X的结构简式为___________。 （5）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：___________。 ①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应； ②分子中有4种不同化学环境的氢。 （6）已知，请写出以和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂任选)。 【答案】（1）羟基、羰基（或酮羰基） （2）7 （3）取代反应 （4） （5） （6） 【解析】 【分析】A和乙酸发生取代反应生成B，B和发生取代反应生成C，C在硫酸和乙酸的作用下转化为D，D和X发生取代反应生成E，由D和E的结构简式可知X为。 【小问1详解】 根据化合物B的结构简式可知，其分子中含有的含氧官能团为羟基和酮羰基。 【小问2详解】 化合物B中，苯环上的6个碳原子采用杂化，羰基上的1个碳原子形成双键结构，采用杂化；甲基上的碳原子采用杂化。因此，杂化轨道为杂化的碳原子数目为7。 【小问3详解】 对比化合物A和化合物B的结构可知，A中苯环上的一个氢原子被乙酰基取代生成了B，故该反应属于取代反应。 【小问4详解】 由分析可知，X为。 【小问5详解】 化合物B的分子式为。其同分异构体满足：①能发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯基；其水解产物之一能与溶液发生显色反应，说明水解产物中含有酚羟基，综合可知该同分异构体中含有甲酸酚酯基（直接连在苯环上）；②分子中有4种不同化学环境的氢，说明分子结构高度对称。结合剩余的原子团（），可知两个取代基在苯环上处于对位，故符合条件的结构简式为。 【小问6详解】 以和CH3COOH为原料制备，可以先利用题合成路线中的反应①，在的酚羟基的邻位引入羰基，再利用与氢气的加成，再消去，再加成可得产品，所以合成路线为。 17. 利用在氧化镱()粉体表面镀银制备银基氧化物触点材料。 已知： ①在空气中易自燃，常储存在水中；为一元弱酸；易溶于水。 ②粉体与酸反应缓慢，和易溶于水。 ③柠檬酸为弱酸；柠檬酸钠具有强还原性。 （1）制备。在如图装置中将白磷和石灰乳混合，在下搅拌2~3小时，制得，冷却后过滤，滤液通过强酸性阳离子树脂后得到，原理为。 ①仪器的名称是___________； ②二价铜离子的价电子排布式为___________； ③实验过程中需不断通入，目的是___________。 ④溶液可吸收尾气中的，生成和。如图该反应的化学方程式为___________。 （2）镀银。镀液制备流程： 调节镀液pH为4~5，加入处理过的氧化镱粉体与，在下搅拌半小时，经过滤、洗涤、干燥得到产品。 ①镀银时被氧化为，镀银时反应的离子方程式为___________。 ②不直接用溶液和溶液制备，原因是___________。 【答案】（1） ①. 三颈烧瓶 ②. ③. 排尽装置内的空气，防止白磷自燃 ④. （2） ①. ②. 柠檬酸钠具有强还原性，直接混合会被Ag+氧化（或先将Ag+转化为银氨配离子可降低其氧化性，防止被还原） 【解析】 【分析】白磷易自燃，制备过程中需通入惰性气体排尽空气，反应产生的有毒气体可用溶液吸收；镀银过程中，利用的还原性将银的配合物还原为单质银，同时为了防止直接被强还原性的柠檬酸钠还原，需先将其转化为银氨配离子以降低其氧化性，据此作答。 【小问1详解】 ① 根据仪器构造可知，仪器a为三颈烧瓶； ② Cu的原子序数为29，基态原子的价电子排布式为，失去两个电子形成，其价电子排布式为； ③白磷在空气中极易自燃，实验中不断通入的目的是排尽装置内的空气，防止白磷发生自燃； ④可与溶液反应生成Cu和，P元素化合价由-3价升高到+5价，失去8个电子，Cu元素化合价由+2价降低到0价，得到2个电子，根据得失电子守恒和原子守恒，反应的化学方程式为； 【小问2详解】 ①镀银时，被氧化为，P元素化合价由+1价升高到+5价， 失去4个电子；被还原为Ag，Ag元素化合价由+1价降低到0价，得到1个电子。根据得失电子守恒，Ag与H3PO2的化学计量数之比为4:1。结合溶液呈酸性（pH为4~5）且柠檬酸为弱酸，反应的离子方程式为； ②已知柠檬酸钠具有强还原性，而Ag+具有较强的氧化性，若直接用溶液和溶液混合，会被柠檬酸钠还原；先将转化为银氨配离子，可大大降低其氧化性，防止发生氧化还原反应。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $