精品解析：辽宁沈阳市第二中学2025-2026学年度下学期模拟考试 高三（26届）化学试题

沈阳二中2025-2026学年度下学期模拟考试 高三(26届)化学试题 说明： 1.考试时长75分钟，满分100分。 2.考生务必将答案答在答题卡相应位置上，在试卷上作答无效。 可能用到的相对原子质量：H-1 Li-7 C-12 O-16 S-32 Mn-55 第Ⅰ卷 一、选择题(每小题只有一个选项符合题目要求。每小题3分，共45分) 1. 沈阳是“一朝发祥地、两代帝王都”，也是共和国工业长子，如今正以文化、美食、科技融合的姿态焕发新生。下列有关说法正确的是 A. 新乐遗址出土七千年前的碳化谷物，谷物中富含的淀粉与纤维素互为同分异构体 B. 红梅味精厂旧址入选国家工业遗产，味精的主要成分谷氨酸单钠盐既能与酸反应，又能与碱反应 C. 沈阳鸡架闻名全国，其含有的油脂，属于高分子化合物，是人体必需的营养物质 D. 沈飞发动机涡轮叶片表面热障涂层功能陶瓷(主要成分氧化钇和氧化锆)属于金属材料 2. 下列化学用语正确的是 A. 晶体的微观结构的投影图： B. 固体HF中的链状结构： C. 乙炔基负离子的结构简式： D. 分子中键的形成： 3. 根据物质的组成和结构变化可推测其性能变化，下列推测不合理的是 选项 物质 组成和结构变化 性能变化 A 铝 增厚表面氧化膜 耐腐蚀性增强 B 晶体硅 将部分硅原子替换为碳原子 硬度变大 C 苯胺 与盐酸反应成盐 水溶性增大 D 聚乙烯 乙烯聚合时混入少量1，3-丁二烯形成共聚物 抗氧化性增强 A. A B. B C. C D. D 4. 科研人员开发了一种生产药物中间体三氟甲苯的方法： 设为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是 A. 1 mol三氟甲苯中键数目为 B. 标准状况下，和组成的混合气体中，氢、氧原子总数为 C. 25℃时的三氟乙酸溶液中，由水电离的氢离子数目 D. 反应中每生成转移电子数为 5. 下列过程中发生的化学反应，对应化学方程式或离子方程式书写正确的是 A. 制取酚醛树脂： B. 磷酸二氢钠水解： C. 溶液与足量溶液反应： D. 用HI溶液除铁锈： 6. 下列实验操作或装置能达到实验目的的是 A．验证牺牲阳极法保护铁 B．用该装置测定碘待测液中的含量 C．验证SO2与水的反应 D．分离固体NaCl和NH4Cl A. A B. B C. C D. D 7. 糠醛是一种重要的化工原料，可用于药物、合成材料等。下列说法错误的是 A. 该反应过程中木糖被还原 B. 糠醛分子中所有原子可能处于同一平面 C. 可用红外光谱鉴别木糖和糠醛 D. 木糖自身可发生分子内加成形成五元环状结构 8. 一种药物中间体的合成路线如下，下列说法正确的是 A. 与M相比，N的水溶性更强 B. P分子中存在两种杂化方式的碳原子 C. 过程中产生 D. 若原子利用率为100%，则为乙烯 9. 是一种用于纯化金属的配合物分子。其中X、Y位于同一短周期且基态原子均含有2个未成对电子，的最简单氢化物沸点在同主族中最低。在中，的价层电子数与4个配位原子提供的电子数之和为18.下列说法正确的是 A. Z位于ds区 B. 第二电离能： C. 单质熔点：Z>Y D. 简单氢化物的键角：Y>X 10. 下列实验操作、现象及结论均正确的是 实验操作 现象 结论 A 与NaOH的乙醇溶液共热，将产生的气体通入Br2的CCl4溶液中 溶液褪色 一定有生成 B 取A、B两试管，各加入的，向中加入酸性溶液，同时向B中加入酸性溶液 B试管先褪为无色 其他条件不变时，增大反应物的浓度，反应速率加快 C 乙酰水杨酸()加水溶解，滴入2滴稀硫酸振荡后加热，滴入几滴FeCl3溶液 未出现紫色 乙酰水杨酸未发生水解 D 取少量补铁剂富马酸亚铁完全溶于稀硫酸，再滴加溶液 溶液褪色 该试样中存在 A. A B. B C. C D. D 11. 我国科研团队研发了一种基于微生物燃料电池的肿瘤治疗系统，其简化电化学原理如图所示，电极N为经表面修饰后的厌氧微生物脱硫弧菌(Dsv)，消耗肿瘤微环境中抑制免疫的乳酸(2-羟基丙酸)作为“燃料”，并产生电子。下列说法错误的是 A. 电极电势：电极M>电极N B. 电路中每转移1mol电子，正极室溶液质量增加44.5 g C. 电池工作时，负极区溶液的pH变大 D. 理论上电极N每产生CO2体积3.36 L(标况下)，电路中转移0.6 mol电子 12. 的KOH溶液称为奈斯勒试剂，其制备流程及特色反应如图所示。下列说法错误的是 A. 反应①中，稀硝酸表现氧化性和酸性 B. 由反应②可知，用KI溶液可除去中的 C. 反应③中消耗的和OH-的物质的量之比为 D. 可用奈斯勒试剂检验NaHCO3中微量的 13. 化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物，该反应的主要途径如图，下列说法错误的是 A. H+为该反应的催化剂 B. 步骤Ⅲ，甲基迁移能力强于苯基 C. 反应过程中生成的碳正离子中间体可通过共轭体系维持稳定 D. 在过量的重水(D2O)中，E中酚羟基上的H可完全被D取代 14. 新型储氢材料较好地解决了氢气的储存和运输问题。其中铁镁合金储氢材料立方晶胞结构如图1所示，a表示晶胞边长。储氢后H原子以正八面体的配位模式分布在Fe原子周围，其中某镁原子的原子分数坐标为(，，)，某氢原子的原子分数坐标为(，0，0)。 下列说法错误的是 A. 图2为MPQN的截面图 B. 储氢后晶体的化学式为Mg2FeH6 C. Mg原子周围最近的氢原子数为12 D. 两个H原子之间的最短距离为a 15. 向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加溶液，发生如下反应：、，相关数据如下图所示。下列说法正确的是 A. 表示随变化的关系 B. 时有： C. a点纵坐标为-6.275 D. 的平衡常数为 第Ⅱ卷 16. 以铂钯精矿(含Se、Te、Au、Pt、Pd等)为原料，提取贵金属Au、Pt、Pd的工艺流程如图所示； 已知：①“氯化浸出”时，、、以、、形式存在； ②和难溶于水，易溶于水，。 （1）“焙烧”时，、单质转化为可溶于水的和。写出对应的化学方程式______。 （2）“水浸”时，需要把焙烧渣粉碎后再加入水，同时在溶液底部鼓入，鼓入的目的是______。 （3）“还原”得到金的反应的离子方程式为______；加入过量的目的是______。 （4）常温下，“沉钯”时向的溶液中加入等体积的1 mol/L NH4Cl溶液，充分反应后，溶液中______mol/L。 （5）“煅烧”后生成的物质冷却至室温，除生成、外，还生成一种气体，该气体是______，经简单处理后可循环使用。“沉铂”时先通入的气体X为______(填化学式)。 17. 二氧化碳加氢可用于合成甲醇、甲醚，是制备清洁能源的一种有效途径。 I、已知利用合成甲醇过程中主要发生以下反应： 主反应： 副反应： （1）在一定压强下，通入和，反应后，的转化率、的选择性及的选择性随温度变化曲线如图。已知：。 ①温度升高时，的转化率先增大再减小的原因为______。 ②260℃时，CO的选择性______。 ③300℃时，平衡时体系中与的物质的量之比为______。 Ⅱ、制备甲醚的主要反应如下： 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： （2）在一定温度下，将、、(体积比)充入装有催化剂的恒压反应容器(压强为)发生上述反应Ⅰ和Ⅱ．随着的增加，的平衡转化率和二甲醚的选择性的变化如图所示。 ①随着X的增大，的选择性减小的原因是______。 ②当X=2时，该温度下反应Ⅰ的平衡常数______(用分压代表平衡浓度，分压=总压×物质的量分数，保留2位小数)。 Ⅲ、利用甲醇和CO还可用于工业生产乙酸，涉及的相关反应如下： 主反应： 副反应： （3）①在不改变投料量的条件下，既能加快反应速率又能提高醋酸平衡产率的措施是______。 ②研究表明，以Rh配合物为催化剂能有效提高主反应的选择性，其反应历程如下：(其中Rh配合物简写为TN)，下列说法正确的是______。 A．LiI和TN1均起催化作用 B．增大TN1的用量有利于增大主反应的自发趋势 C．经测定，反应历程中TN3含量最少，可能原因是TN3→TN4活化能较低 D．CO作为配体时，O的配位能力强于C 18. 磺酰氟()是一类重要的有机合成中间体。2025年，武汉理工大学秦华利团队采用“一锅法”利用三氯异氰尿酸(TCCA)直接将苄基硫醚转化为4-氯苯磺酰氟的新方法，省去了传统方法中分离不稳定中间体的步骤，极大简化了流程，成本低廉，绿色环保。反应原理如下： 已知：三氯异氰尿酸(TCCA)可在酸性条件下释放Cl+，是氧化剂和氯化剂。 步骤： Ⅰ、向烧瓶中加入苄基(4-氯苯基)硫醚(1.0 mmol)，乙腈(10.9 mL)和水(1.2 mL)溶解，冰水浴冷却至0℃，缓慢滴加冰醋酸(0.52 mL)，加入三氯异氰尿酸(TCCA，2.5 mmol)，立即在通风橱中搅拌，撤去冰浴，升温至室温，搅拌反应3 h。 Ⅱ、向反应液中直接加入饱和KHF2水溶液(1.33 mL)与乙腈(1.33 mL)的混合液，室温下搅拌过夜。 Ⅲ、加入饱和NaHSO3溶液，搅拌10 min，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相。有机相用无水干燥，过滤。滤液减压浓缩，得粗产物0.191 g。 Ⅳ、粗产物经硅胶柱______纯化(石油醚/二氯甲烷洗脱)，浓缩得纯品4-氯苯磺酰氟0.182 g。 回答下列问题： （1）步骤Ⅰ中，反应需在冰水浴中冷却的主要目的是______。乙腈/水混合溶剂对反应至关重要，若完全用乙腈代替混合溶剂，反应几乎不进行，推测水在反应中的作用______。 （2）已知反应过程中首先生成中间体对氯苯磺酰氯()，请写出其与KHF2发生取代反应生成目标产物的化学方程式：______。 （3）步骤Ⅲ中，使用饱和NaHSO3溶液淬灭的目的是______。 （4）研究者通过核磁共振氢谱对粗产物进行分析。在谱图中，除了目标产物4-氯苯磺酰氟的特征峰外，还检测到了醛基质子()的特征峰，通过与标准品对照，写出该副产物可能的结构简式为______。 （5）步骤Ⅳ中空格处的分离方法为______。 （6）计算本次实验的产率______%(精确至0.1%)。 19. L是合成某雌酮药物的中间体，其合成路线如下。 已知： ⅰ、 ⅱ、 （1）H中官能团的名称是______。 （2）A的核磁共振氢谱有两组峰，的化学方程式是______。 （3）G的同分异构体中满足下列条件的数目有______个。 a．能发生银镜反应和水解反应 b．含有结构 （4）已知：，I的结构简式为______。 （5）G+J→K的反应类型是______。 （6）由G经过多步反应合成P后可制备双环内酰胺的衍生物X 已知： Q的结构中含有一个六元环和一个五元环，Q和W的结构简式______、______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 沈阳二中2025-2026学年度下学期模拟考试 高三(26届)化学试题 说明： 1.考试时长75分钟，满分100分。 2.考生务必将答案答在答题卡相应位置上，在试卷上作答无效。 可能用到的相对原子质量：H-1 Li-7 C-12 O-16 S-32 Mn-55 第Ⅰ卷 一、选择题(每小题只有一个选项符合题目要求。每小题3分，共45分) 1. 沈阳是“一朝发祥地、两代帝王都”，也是共和国工业长子，如今正以文化、美食、科技融合的姿态焕发新生。下列有关说法正确的是 A. 新乐遗址出土七千年前的碳化谷物，谷物中富含的淀粉与纤维素互为同分异构体 B. 红梅味精厂旧址入选国家工业遗产，味精的主要成分谷氨酸单钠盐既能与酸反应，又能与碱反应 C. 沈阳鸡架闻名全国，其含有的油脂，属于高分子化合物，是人体必需的营养物质 D. 沈飞发动机涡轮叶片表面热障涂层功能陶瓷(主要成分氧化钇和氧化锆)属于金属材料 【答案】B 【解析】 【详解】A．淀粉与纤维素的分子式均为(C6H10O5)n，但二者的聚合度n值不同，分子式不相同，不互为同分异构体，A错误； B．谷氨酸单钠盐中含有能与酸反应的氨基，还含有能与碱反应的羧基，因此既能与酸反应，又能与碱反应，B正确； C．油脂的相对分子质量远小于高分子的相对分子质量阈值，不属于高分子化合物，C错误； D．氧化钇、氧化锆均为金属氧化物，属于无机非金属材料，不属于金属材料，D错误； 故答案选B 2. 下列化学用语正确的是 A. 晶体的微观结构的投影图： B. 固体HF中的链状结构： C. 乙炔基负离子的结构简式： D. 分子中键的形成： 【答案】A 【解析】 【详解】A．晶体SiO2中，一个Si周围连接四个O原子，一个O原子周围连接2个Si原子，12个原子构成一个环，形成网状结构，微观投影图为：，A正确； B．氢键具有方向性，氢键的两个电负性较大的原子与H原子在一条直线上时，排斥力最小，最稳定，所以固体HF链状结构应为，B错误； C．乙炔基负离子是乙炔失去1个得到的，结构为，即，C错误； D．中C原子为杂化，是C的4个杂化轨道分别和H的1s轨道重叠形成s-sp3 σ键，题图中显示sp σ键，不符合事实，D错误； 故选A。 3. 根据物质的组成和结构变化可推测其性能变化，下列推测不合理的是 选项 物质 组成和结构变化 性能变化 A 铝 增厚表面氧化膜 耐腐蚀性增强 B 晶体硅 将部分硅原子替换为碳原子 硬度变大 C 苯胺 与盐酸反应成盐 水溶性增大 D 聚乙烯 乙烯聚合时混入少量1，3-丁二烯形成共聚物 抗氧化性增强 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．增加表面氧化膜厚度，能更好保护内部金属，增强抗腐蚀性，A正确； B．晶体硅和金刚石都为共价晶体，C原子半径比Si原子半径小，将部分硅原子替换为碳原子后，C-Si键长比Si - Si键长短，键能更大，硬度变大，B正确； C．苯胺(C6H5NH2)与盐酸反应生成盐酸苯胺(C6H5NH3Cl)，盐类物质在水中更易电离，水溶性增大，C正确； D．聚乙烯中不含碳碳双键，1，3-丁二烯含碳碳双键，化学性质活泼，乙烯聚合时混入少量1，3-丁二烯形成的共聚物中含碳碳双键，易被氧化，会使聚合物抗氧化性减弱，D错误； 故选D。 4. 科研人员开发了一种生产药物中间体三氟甲苯的方法： 设为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是 A. 1 mol三氟甲苯中键数目为 B. 标准状况下，和组成的混合气体中，氢、氧原子总数为 C. 25℃时的三氟乙酸溶液中，由水电离的氢离子数目 D. 反应中每生成转移电子数为 【答案】B 【解析】 【详解】A．1 mol三氟甲苯中键数目为15NA，A错误； B．标准状况下，和组成的混合气体的物质的量为1 mol，其中氢、氧原子总数为，B正确； C．pH=2时，溶液中c(H+)=10-2 mol/L，则c(OH-)=10-12 mol/L，全部来自水的电离。但题目未提供溶液体积，无法计算水电离的H+总物质的量，C错误； D．生成44 g CO2即1 mol CO2；根据反应：CO2中C由CF3COOH中+3价升至+4价，失1e-；同时生成1 mol H2需得2e-(2H+H2)。整体电子转移以H2为准，每生成1 mol CO2伴随1 mol H2，共转移2 mol e-，即2NA个电子，D错误； 故答案选B。 5. 下列过程中发生的化学反应，对应化学方程式或离子方程式书写正确的是 A. 制取酚醛树脂： B. 磷酸二氢钠水解： C. 溶液与足量溶液反应： D. 用HI溶液除铁锈： 【答案】C 【解析】 【详解】A．制取酚醛树脂的反应，苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚，根据原子守恒，H2O的系数应为(n-1)，题目中给出的水的系数(2n-1)错误，A错误； B．的水解方程式应该是，而题目中的是电离方程式，不是水解方程式，B错误； C．NH4Fe(SO4)2溶液与足量NaOH反应时，Fe3+会和OH-生成Fe(OH)3沉淀，会和OH-生成NH3·H2O，离子方程式书写正确，C正确； D．HI是强酸，且I-具有强还原性，Fe2O3与HI反应时，Fe3+会被I-还原为Fe2+，正确的离子方程式为，D错误； 故答案为C。 6. 下列实验操作或装置能达到实验目的的是 A．验证牺牲阳极法保护铁 B．用该装置测定碘待测液中的含量 C．验证SO2与水的反应 D．分离固体NaCl和NH4Cl A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．如果铁没有受到保护而发生电化学腐蚀，铁失电子会转化为Fe2+，选项中使用的KSCN溶液是用来检验Fe3+的，它与Fe2+不反应，因此无法检测出铁是否被腐蚀，A错误； B．硫代硫酸钠属于强碱弱酸盐，其水溶液显碱性，必须盛装在带橡胶管和玻璃珠的碱式滴定管中，而图中展示的是带有玻璃活塞的酸式滴定管，B错误 C．充满SO2的试管倒扣在水中，试管内液面上升，可能是SO2溶于水，不一定与水发生了化学反应，C错误； D．当加热烧杯底部的固体混合物时，NH4Cl受热极易分解，生成NH3和HCl气体，这两种气体上升，接触到上方盛有冷水的圆底烧瓶底部时，又会重新化合结晶，在烧瓶外壁上凝华出纯净的NH4Cl固体，而NaCl的熔沸点极高且受热不分解，会完好地留在烧杯底部，D正确； 故答案为D。 7. 糠醛是一种重要的化工原料，可用于药物、合成材料等。下列说法错误的是 A. 该反应过程中木糖被还原 B. 糠醛分子中所有原子可能处于同一平面 C. 可用红外光谱鉴别木糖和糠醛 D. 木糖自身可发生分子内加成形成五元环状结构 【答案】A 【解析】 【分析】由题意可知，该反应为木糖的消去脱水反应，木糖其饱和碳均反应生成糠醛的不饱和碳，属于氧化反应。 【详解】A．由分析可知，该反应过程中木糖被氧化，A错误； B．糠醛分子中，均为不饱和碳，具有共平面性质，B正确； C．红外光谱可用于检测物质结构，木糖与糠醛的官能团明显不同：木糖含多个羟基，糠醛含碳碳双键、醚键和醛基，谱图也不同，C正确； D．木糖含醛基和多个羟基，可发生分子内亲核加成形成五元或六元环状半缩醛结构，D正确； 故答案选A。 8. 一种药物中间体的合成路线如下，下列说法正确的是 A. 与M相比，N的水溶性更强 B. P分子中存在两种杂化方式的碳原子 C. 过程中产生 D. 若原子利用率为100%，则为乙烯 【答案】C 【解析】 【分析】与ClCOOC2H5发生取代反应生成，与乙炔（碳化钙和水反应的产物）加成反应生成，NaH先与水反应生成氢气和氢氧化钠，与和在碱性条件下取代反应生成和溴化钠，与乙炔反应生成原子利用率百分之百。 【详解】A．M中存在氨基，属于亲水基，N中存在酯基和酰胺基，亲水性弱于M中氨基，M在水中溶解度大，A错误； B．P分子中存在三种杂化方式的碳原子，碳碳三键中的碳原子是SP杂化，酯基中碳原子是SP２杂化，饱和碳原子是SP３杂化，B错误； C．NaH先与水反应生成氢气和氢氧化钠，与和在碱性条件下取代反应生成和溴化钠，C正确； D．若原子利用率为100%，根据原子守恒判断出R是乙炔，D错误； 故选择C 9. 是一种用于纯化金属的配合物分子。其中X、Y位于同一短周期且基态原子均含有2个未成对电子，的最简单氢化物沸点在同主族中最低。在中，的价层电子数与4个配位原子提供的电子数之和为18.下列说法正确的是 A. Z位于ds区 B. 第二电离能： C. 单质熔点：Z>Y D. 简单氢化物的键角：Y>X 【答案】C 【解析】 【分析】首先推断元素：X、Y同一短周期且基态均有2个未成对电子，X的最简单氢化物沸点为同主族最低，可知X为C、Y为O；配合物为，每个配体提供2个电子，故Z价电子数为 ，Z为Ni 【详解】A．Ni价电子排布为，属于d区，不属于ds区，A错误； B．价电子排布为，价电子排布为，的2p轨道半充满更稳定，第二电离能 ，即 ，B错误； C．Ni为金属晶体，熔点较高，为分子晶体，常温下为气体，熔点很低，故单质熔点 ，C正确； D．X的简单氢化物为正四面体结构，键角约，Y的简单氢化物含2对孤对电子，孤对电子斥力更大，键角约，故键角 ，D错误； 故答案选C 10. 下列实验操作、现象及结论均正确的是 实验操作 现象 结论 A 与NaOH的乙醇溶液共热，将产生的气体通入Br2的CCl4溶液中 溶液褪色 一定有生成 B 取A、B两试管，各加入的，向中加入酸性溶液，同时向B中加入酸性溶液 B试管先褪为无色 其他条件不变时，增大反应物的浓度，反应速率加快 C 乙酰水杨酸()加水溶解，滴入2滴稀硫酸振荡后加热，滴入几滴FeCl3溶液 未出现紫色 乙酰水杨酸未发生水解 D 取少量补铁剂富马酸亚铁完全溶于稀硫酸，再滴加溶液 溶液褪色 该试样中存在 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应生成乙烯气体，虽然乙醇易挥发，但乙醇不与Br2的CCl4溶液反应，因此溶液褪色可以确证有乙烯生成，A正确； B．根据反应物用量计算，两支试管中的草酸均不足量，高锰酸钾过量，因此溶液均不会完全褪色，此外，两管中高锰酸钾初始浓度不同（颜色深浅不同），无法通过褪色至无色的时间来比较反应速率，B错误； C．乙酰水杨酸在稀硫酸加热条件下会发生水解反应，生成水杨酸和乙酸，水杨酸含有酚羟基，滴加FeCl3溶液后溶液应显紫色，C错误； D．富马酸亚铁中的Fe2+和碳碳双键均具有强还原性，都能使酸性KMnO4溶液褪色，因此无法证明一定是Fe2+的作用，D错误； 故答案为A。 11. 我国科研团队研发了一种基于微生物燃料电池的肿瘤治疗系统，其简化电化学原理如图所示，电极N为经表面修饰后的厌氧微生物脱硫弧菌(Dsv)，消耗肿瘤微环境中抑制免疫的乳酸(2-羟基丙酸)作为“燃料”，并产生电子。下列说法错误的是 A. 电极电势：电极M>电极N B. 电路中每转移1mol电子，正极室溶液质量增加44.5 g C. 电池工作时，负极区溶液的pH变大 D. 理论上电极N每产生CO2体积3.36 L(标况下)，电路中转移0.6 mol电子 【答案】C 【解析】 【分析】电池工作时，电极M处得到电子被还原为，为正极；电极N处乳酸失去电子被氧化为，为负极。 【详解】A．正极电势高于负极，电极电势：电极M>电极N，A正确； B．正极反应式为，电路中转移2 mol电子时，正极消耗4mol氢离子，同时生成1mol和2mol水，还有2 mol通过质子交换膜进入正极室溶液，故正极室溶液质量增加55+2+2-4=89 g；那么当电路中转移1mol电子时，正极室溶液质量增加44.5 g，B正确； C．电池工作时，负极反应方程式为：，负极生成，负极区溶液的pH变小，C错误； D．电极N为负极，每生成1 mol，转移4 mol电子，，电路中转移0.6 mol电子，D正确； 故选C。 12. 的KOH溶液称为奈斯勒试剂，其制备流程及特色反应如图所示。下列说法错误的是 A. 反应①中，稀硝酸表现氧化性和酸性 B. 由反应②可知，用KI溶液可除去中的 C. 反应③中消耗的和OH-的物质的量之比为 D. 可用奈斯勒试剂检验NaHCO3中微量的 【答案】B 【解析】 【分析】制备流程为：Hg和过量的稀HNO3反应生成Hg(NO3)2，Hg(NO3)2再和过量的KI溶液反应生成K2[HgI4]，K2[HgI4]再加入KOH溶液和微量的反应生成红色沉淀。 【详解】A．①反应方程式为，N元素化合价部分降低得到NO，部分不变生成，则稀硝酸既体现了强氧化性又体现了酸性，A正确； B．KI溶液与AgNO3、Hg(NO3)2均能反应，则不能用KI溶液除去AgNO3溶液中的，B错误； C．反应③的离子方程式为，则消耗的和的物质的量之比为，C正确； D．据分析可知，奈斯勒试剂与微量可反应生成红色沉淀，故可用奈斯勒试剂检验NaHCO3中微量的，D正确； 故选B。 13. 化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物，该反应的主要途径如图，下列说法错误的是 A. H+为该反应的催化剂 B. 步骤Ⅲ，甲基迁移能力强于苯基 C. 反应过程中生成的碳正离子中间体可通过共轭体系维持稳定 D. 在过量的重水(D2O)中，E中酚羟基上的H可完全被D取代 【答案】B 【解析】 【详解】A．步骤Ⅰ消耗了H+，步骤Ⅴ又释放了H+，整个反应前后H+的质量和化学性质不变，是催化剂，A正确； B．观察步骤Ⅲ，在中间体C中，甲基和苯基都在同一个碳原子上，到了中间体D，苯基移动到了相邻的碳原子上，而甲基留在了原位，这说明发生迁移的是苯基，而不是甲基，因此实验事实证明苯基的迁移能力强于甲基，B错误； C．中间体C和D是碳正离子，C、D中的正电荷可通过与氧原子、苯环组成的共轭体系离域而稳定，C正确； D．酚羟基具有一定的酸性，其中的活泼氢在过量重水中会发生迅速的氢氘交换，最终完全变成-OD，D正确； 故答案为B。 14. 新型储氢材料较好地解决了氢气的储存和运输问题。其中铁镁合金储氢材料立方晶胞结构如图1所示，a表示晶胞边长。储氢后H原子以正八面体的配位模式分布在Fe原子周围，其中某镁原子的原子分数坐标为(，，)，某氢原子的原子分数坐标为(，0，0)。 下列说法错误的是 A. 图2为MPQN的截面图 B. 储氢后晶体的化学式为Mg2FeH6 C. Mg原子周围最近的氢原子数为12 D. 两个H原子之间的最短距离为a 【答案】D 【解析】 【详解】A．图2中Fe原子分布在顶点和上下边，Mg原子分布在位置，则为MPQN截面图，故A正确； B．如图所示，晶胞中有8个Mg原子，Fe原子位于顶点、面心，晶胞中Fe原子数目，储氢后H原子以正八面体的配位模式有序分布在Fe原子的周围，则H原子数目为4×6=24个，储氢后晶体的化学式为Mg2FeH6，故B正确； C．储氢后H原子以正八面体的配位模式分布在Fe原子周围，若以Mg原子为坐标原点，H原子位于与镁原子相连的3个面的面心，与Mg最邻近的H有12个，故C正确； D．已知H原子构成正八面体、铁原子位于正八面体的体心，晶胞参数为a，H原子与Fe原子之间的最短距离为晶胞参数的，即H原子与Fe原子之间距离为，则两个H原子之间的最短距离为，故D错误； 故答案为D。 15. 向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加溶液，发生如下反应：、，相关数据如下图所示。下列说法正确的是 A. 表示随变化的关系 B. 时有： C. a点纵坐标为-6.275 D. 的平衡常数为 【答案】D 【解析】 【分析】溴化银的饱和溶液中溴离子浓度和银离子浓度相等，向饱和溶液中滴加硫代硫酸钠溶液时，溶液中银离子浓度减小、溴离子浓度增大，则b点所在曲线L2表示与变化的关系、d点所在曲线L1表示与变化的关系；对于配位平衡：①​，②，图像横坐标为，随着横坐标的增大，越大，促进反应①②正移，浓度也越大，在银离子浓度相同时，反而越小，故推知L4代表，L3为。 【详解】A．根据分析，对应L4​，不是L3，A错误； B．，则，越大，根据平衡移动原理，更多的会形成，浓度顺序应为：，B错误； C．a点是的饱和溶液，此时，，根据图中数据计算，，因此，，并非-6.275，C错误； D．反应平衡常数，当时，，，，，代入，D正确； 故答案选D。 第Ⅱ卷 16. 以铂钯精矿(含Se、Te、Au、Pt、Pd等)为原料，提取贵金属Au、Pt、Pd的工艺流程如图所示； 已知：①“氯化浸出”时，、、以、、形式存在； ②和难溶于水，易溶于水，。 （1）“焙烧”时，、单质转化为可溶于水的和。写出对应的化学方程式______。 （2）“水浸”时，需要把焙烧渣粉碎后再加入水，同时在溶液底部鼓入，鼓入的目的是______。 （3）“还原”得到金的反应的离子方程式为______；加入过量的目的是______。 （4）常温下，“沉钯”时向的溶液中加入等体积的1 mol/L NH4Cl溶液，充分反应后，溶液中______mol/L。 （5）“煅烧”后生成的物质冷却至室温，除生成、外，还生成一种气体，该气体是______，经简单处理后可循环使用。“沉铂”时先通入的气体X为______(填化学式)。 【答案】（1）2NaClO3+3Se+3Na2CO3=3Na2SeO3+2NaCl+3CO2 ↑ （2）搅拌，使固体和液体充分接触，加快反应速率，提高浸取率 （3） ①. 2AuCl+3SO2+6H2O=2Au+8Cl-+3SO+12H+ ②. 将AuCl全部转化为Au；将PtCl还原为PtCl （4）1.1×10-6 （5） ①. HCl ②. Cl2 【解析】 【分析】将铂钯精矿、碳酸钠、氯酸钠混合焙烧，将硒、碲转化为Na2SeO3和Na2TeO4，加水水浸、过滤得到含有Na2SeO3、Na2TeO4的滤液和滤渣；向滤渣中加入浓盐酸，通入氯气氯化浸出，将Au、Pt、Pd转化为、、，过滤得到滤渣和滤液；向滤液中通入过量二氧化硫，将溶液中的四氯合金酸根离子转化为金、六氯合铂酸根离子转化为四氯合铂酸根离子，过滤得到金和滤液；向滤液中加入氯化铵沉钯，将溶液中的六氯合钯酸根离子转化为六氯合钯酸铵沉淀，过滤得到六氯合钯酸铵和滤液；六氯合钯酸铵煅烧分解得到钯；向滤液中通入氯气，将溶液中的四氯合铂酸根离子转化为六氯合铂酸根离子，加入氯化铵沉铂，将溶液中的六氯合铂酸铵沉淀，过滤得到尾液和六氯合铂酸铵；六氯合铂酸铵经铂精炼得到铂； 【小问1详解】 在焙烧阶段与NaClO3和Na2CO3反应，方程式为：2NaClO3+3Se+3Na2CO3=3Na2SeO3+2NaCl+3CO2 ↑ 【小问2详解】 为了使焙烧渣中的可溶物充分与水接触，所以鼓入的目的是：搅拌，使固体和液体充分接触，加快反应速率，提高浸取率； 【小问3详解】 由流程图可知，通入过量SO2是为了充分地将溶液中的转化为Au、转化为，得到Au的反应的离子方程式为2AuCl+3SO2+6H2O=2Au+8Cl-+3SO+12H+； 【小问4详解】 设溶液的体积为1 L，沉钯时0.2 mol六氯合钯酸根离子消耗铵根离子的物质的量0.4 mol，由溶度积可知，充分反应后，溶液中六氯合钯酸根离子的浓度为：； 【小问5详解】 (NH4)2PdCl6煅烧分解得到钯、、和HCl；由分析可知，沉铂时先通入Cl2的目的是将溶液中的四氯合铂酸根离子转化为六氯合铂酸根离子。 17. 二氧化碳加氢可用于合成甲醇、甲醚，是制备清洁能源的一种有效途径。 I、已知利用合成甲醇过程中主要发生以下反应： 主反应： 副反应： （1）在一定压强下，通入和，反应后，的转化率、的选择性及的选择性随温度变化曲线如图。已知：。 ①温度升高时，的转化率先增大再减小的原因为______。 ②260℃时，CO的选择性______。 ③300℃时，平衡时体系中与的物质的量之比为______。 Ⅱ、制备甲醚的主要反应如下： 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： （2）在一定温度下，将、、(体积比)充入装有催化剂的恒压反应容器(压强为)发生上述反应Ⅰ和Ⅱ．随着的增加，的平衡转化率和二甲醚的选择性的变化如图所示。 ①随着X的增大，的选择性减小的原因是______。 ②当X=2时，该温度下反应Ⅰ的平衡常数______(用分压代表平衡浓度，分压=总压×物质的量分数，保留2位小数)。 Ⅲ、利用甲醇和CO还可用于工业生产乙酸，涉及的相关反应如下： 主反应： 副反应： （3）①在不改变投料量的条件下，既能加快反应速率又能提高醋酸平衡产率的措施是______。 ②研究表明，以Rh配合物为催化剂能有效提高主反应的选择性，其反应历程如下：(其中Rh配合物简写为TN)，下列说法正确的是______。 A．LiI和TN1均起催化作用 B．增大TN1的用量有利于增大主反应的自发趋势 C．经测定，反应历程中TN3含量最少，可能原因是TN3→TN4活化能较低 D．CO作为配体时，O的配位能力强于C 【答案】（1） ①. 低温时反应未达到平衡，温度升高反应速率加快，转化率增大；达到平衡后，主反应为放热反应，升高温度使主反应平衡逆向移动，转化率减小，因此先增后减 ②. 8% ③. 20：3 （2） ①. 随着X的增加，反应Ⅱ的分压减小，使反应Ⅱ逆向移动，二甲醚的选择性降低 ②. 0.81 （3） ①. 增大压强 ②. AC 【解析】 【小问1详解】 ①根据题意可得，低于时，反应未达到平衡，温度升高，反应速率加快，的转化率增大；高于时，反应达到平衡，主反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，的转化率减小，因此先增后减。 ②根据题意可得，转化为，已知选择性公式为：，因此有：。因为转化的全部用于生成，所以。从图中读取时的数据，此时的选择性，因此。 ③已知起始通入，从图中读取时的数据：的转化率为80%，的选择性为75%，所以有：，生成消耗的为，生成消耗的为。根据主反应可得：消耗，则消耗的为，生成为；根据副反应可得：消耗，则消耗的为，生成为，则平衡时，，n(H2)=6mol-1.8mol-0.2mol=4mol，则n(H2)：n(CH3OH)=4mol：0.6mol=20：3。 【小问2详解】 ①随着X增大，增多导致体系总压不变，但反应组分分压降低，促使反应Ⅱ逆向移动，二甲醚的生成量相对减少；而反应I受分压变化影响较小，导致消耗的中用于生成二甲醚的比例下降，即二甲醚的选择性减小。 ②当时，初始体积比，设初始充入的为1 mol，则为3 mol，为2 mol，总压强。根据图表可得：当时，的转化率为80%，则消耗的总量为，二甲醚的选择性为，代入数据可得：。根据反应Ⅱ列“三段式”可得：，由于总共消耗0.8 mol，其中反应Ⅱ消耗了0.68 mol，则反应I消耗为，因此反应I生成为0.12 mol，生成为0.12 mol，消耗为0.12 mol。因此，平衡时各组分的物质的量为：，，，，，，平衡时混合气体总物质的量为。由此可计算各组分分压：，，，，代入表达式得：。 【小问3详解】 ①主反应为放热且气体分子数减小的反应，升高温度，反应速率加快但平衡左移，产率下降；使用催化剂仅加快反应速率，不影响平衡，产率不变；增大压强，反应速率加快，平衡向气体分子数减小的方向移动，产率升高。因此在不改变投料量的条件下，既能加快反应速率又能提高醋酸平衡产率的措施是：增大压强。 ②A.LiI和TN1在循环中均再生，所以均为催化剂，均起催化作用，A正确； B.自发性由决定，与催化剂无关，B错误； C.中间体含量少通常因其生成慢或消耗快，C正确； D.根据图中所示可得，以碳原子与配位，说明C配位能力更强，D错误； 故答案选：AC。 18. 磺酰氟()是一类重要的有机合成中间体。2025年，武汉理工大学秦华利团队采用“一锅法”利用三氯异氰尿酸(TCCA)直接将苄基硫醚转化为4-氯苯磺酰氟的新方法，省去了传统方法中分离不稳定中间体的步骤，极大简化了流程，成本低廉，绿色环保。反应原理如下： 已知：三氯异氰尿酸(TCCA)可在酸性条件下释放Cl+，是氧化剂和氯化剂。 步骤： Ⅰ、向烧瓶中加入苄基(4-氯苯基)硫醚(1.0 mmol)，乙腈(10.9 mL)和水(1.2 mL)溶解，冰水浴冷却至0℃，缓慢滴加冰醋酸(0.52 mL)，加入三氯异氰尿酸(TCCA，2.5 mmol)，立即在通风橱中搅拌，撤去冰浴，升温至室温，搅拌反应3 h。 Ⅱ、向反应液中直接加入饱和KHF2水溶液(1.33 mL)与乙腈(1.33 mL)的混合液，室温下搅拌过夜。 Ⅲ、加入饱和NaHSO3溶液，搅拌10 min，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相。有机相用无水干燥，过滤。滤液减压浓缩，得粗产物0.191 g。 Ⅳ、粗产物经硅胶柱______纯化(石油醚/二氯甲烷洗脱)，浓缩得纯品4-氯苯磺酰氟0.182 g。 回答下列问题： （1）步骤Ⅰ中，反应需在冰水浴中冷却的主要目的是______。乙腈/水混合溶剂对反应至关重要，若完全用乙腈代替混合溶剂，反应几乎不进行，推测水在反应中的作用______。 （2）已知反应过程中首先生成中间体对氯苯磺酰氯()，请写出其与KHF2发生取代反应生成目标产物的化学方程式：______。 （3）步骤Ⅲ中，使用饱和NaHSO3溶液淬灭的目的是______。 （4）研究者通过核磁共振氢谱对粗产物进行分析。在谱图中，除了目标产物4-氯苯磺酰氟的特征峰外，还检测到了醛基质子()的特征峰，通过与标准品对照，写出该副产物可能的结构简式为______。 （5）步骤Ⅳ中空格处的分离方法为______。 （6）计算本次实验的产率______%(精确至0.1%)。 【答案】（1） ①. 控制反应速率，防止反应过于剧烈或导致副反应，防止冰醋酸挥发 ②. 使醋酸电离，促进TCCA释放Cl+ （2）或 （3）除去体系中过量的氧化剂，终止氧化反应 （4） （5）色谱法 （6）93.6% 【解析】 【小问1详解】 步骤Ⅰ中加入三氯异氰尿酸(TCCA，2.5 mmol)，立即在通风橱中搅拌，撤去冰浴，升温至室温，表明反应放热，且TCCA在较高温度下可能分解或引发副反应，因此冰水浴的主要目的为：控制反应速率，防止反应过于剧烈或导致副反应，防止冰醋酸挥发；根据已知信息，TCCA可在酸性条件下释放Cl+，水在反应中使醋酸电离，促进TCCA释放Cl+； 【小问2详解】 中间体对氯苯磺酰氯与KHF2发生亲核取代反应：化学方程式为：或 【小问3详解】 体系中残留的氧化剂可能干扰后续反应或影响产物纯度，因此饱和NaHSO3溶液淬灭的目的是除去体系中过量的氧化剂，终止氧化反应； 【小问4详解】 根据题干信息，反应中苄基部分被氧化成苯甲醛，因此可能的副产物为：； 【小问5详解】 使用硅胶柱层析法，因此分离方法为色谱法； 【小问6详解】 原料：1.0 mmol苄基(4-氯苯基)硫醚，目标产物摩尔质量：194.5g/mol，理论产量：，实际得纯品为：0.182g，产率计算：； 19. L是合成某雌酮药物的中间体，其合成路线如下。 已知： ⅰ、 ⅱ、 （1）H中官能团的名称是______。 （2）A的核磁共振氢谱有两组峰，的化学方程式是______。 （3）G的同分异构体中满足下列条件的数目有______个。 a．能发生银镜反应和水解反应 b．含有结构 （4）已知：，I的结构简式为______。 （5）G+J→K的反应类型是______。 （6）由G经过多步反应合成P后可制备双环内酰胺的衍生物X 已知： Q的结构中含有一个六元环和一个五元环，Q和W的结构简式______、______。 【答案】（1）碳碳三键、氨基、醚键 （2） （3）5 （4） （5）加成 （6） ①. ②. 【解析】 【分析】A的分子式为C2H6O2，核磁共振氢谱有两组峰，则A为HOCH2CH2OH，A被氧化铜氧化为B：OHCCHO，B被氧化为D：HOOCCOOH，D与乙醇发生酯化反应生成E：CH3CH2OOCCOOCH2CH3，E与一定条件下反应生成F，H中碳碳三键与水发生加成反应后再转化为酮羰基，则I为，根已知ⅱ可知，J为，J和G反应生成K，K最终转化为L。 【小问1详解】 观察H的结构，官能团为碳碳三键、氨基、醚键； 【小问2详解】 A分子式，核磁共振氢谱两组峰，说明A为乙二醇（），被加热氧化为乙二醛，化学方程式为 ； 【小问3详解】 G分子式为，不饱和度为3， 条件a说明含甲酸酯结构（不饱和度1，满足银镜+水解，且含2个O符合）；条件b含（不饱和度2，总不饱和度满足，无其他不饱和键/环），剩余3个饱和碳，符合条件的同分异构体有、、、、共5种； 【小问4详解】 根据分析可知I为； 【小问5详解】 G中羰基邻位的活泼氢加成到J的碳碳双键上，双键变成单键，得到K，无小分子脱去，属于加成反应； 【小问6详解】 根据给定已知，P中羰基均可与叠氮基关环，得到含双键的Q：（满足一个六元环一个五元环）；根据X的结构，Q中碳碳双键碳碳双键与O3反应得到羰基衍生物W：，最终关环得到产物X。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $