精品解析：天津市第一中学2025-2026学年下学期高三年级第五次质量调查 化学学科试卷

天津一中2025—2026—2高三年级 化学学科第五次质量调查试卷 本试卷分为第I卷(选择题)、第Ⅱ卷(非选择题)两部分，共100分，考试用时60分钟。第I卷1至2页，第Ⅱ卷3至5页。考生务必将答案涂写在答题纸或答题卡的规定位置上，答在试卷上的无效。 祝各位考生考试顺利！ 相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 Si-28 K-39 Ga-70 As-75 I-127 一、单项选择题(共12小题，每题3分，共36分) 1. 化学与生活密切相关，下列说法合理的是 A. 甘油和矿油均可作护肤品的保湿剂，二者保湿的原理相同 B. 修复古文物的熟石膏成分为 C. 宣纸“纸寿千年”因其成分纤维素不能水解 D. 聚乳酸代替聚乙烯制作一次性餐具，可以减少对环境的污染 2. 化学品在食品工业中有重要应用，下列说法正确的是 A. 硫酸锌、硫酸铁用作食品的营养强化剂 B. 碳酸铵、碳酸钠可用作加工馒头、面包和饼干等食物的膨松剂 C. 属于酸性氧化物且可作为食品添加剂 D. 五氧化二磷、硅胶均可用作食品干燥剂 3. 下列各组离子在水溶液中可以大量共存的是 A. 、、、 B. 、、、 C. 、、、 D. 、、、 4. 下列说法正确的是 A. 依据元素周期律可判断酸性： B. 化合物中离子键百分数： C. 依据键能大小可判断熔点： D. 电离能： 5. 下列化学反应或离子反应方程式书写不正确的是 A. 工业废水中的用去除： B. 尿素与甲醛反应生成某线型脲醛树脂： C. 硫酸四氨合铜溶液加入乙醇： D. 漂白液中加入少量白醋增强消毒效果： 6. 下列关于物质研究方法的说法正确的是 A. 在有机物的质谱图中，相对丰度最大值对应的质荷比数值为相对分子质量 B. 萃取、柱色谱法可用于中药中青蒿素的提取、分离 C. 石蕊、碳酸钠、氧化铜均不能用于区分乙酸和过氧乙酸 D. 红外光谱法可用于鉴别石英玻璃和水晶 7. NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A. 含K+数目为0.1NA的KOH溶液浓度为0.1mol/L B. 60 gSiO2中Si-O共价键的数目为2NA C. 2 mol[Ag(NH3)2]OH中含σ键个数为18NA D. 4.4 gCO2中心原子的价层电子对数为0.4NA 8. 有机化合物是生命活动的基础。下列说法正确的是 A. 向蛋白质溶液中加入一定浓度的CuSO₄溶液分离提纯蛋白质 B. 淀粉和蛋白质水解的最终产物都只有一种 C. 油脂中碳原子形成的共价键均为碳碳单键或碳碳双键 D. 葡萄糖是最重要的单糖，不能发生水解反应，与果糖互为同分异构体 9. 根据下列实验操作及现象所推出的结论正确的是 A. 将Ag和AgNO3溶液与Cu和Na2SO4溶液组成原电池，连通后银表面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝，可证明Cu的金属性比Ag强 B. 向久置的过氧化钠粉末中加入过量稀硫酸，产生了无色气体，可判断变质产生碳酸钠 C. 以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-，先出现白色沉淀，后出现砖红色沉淀，可证明 D. 用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH，CH3COONa溶液pH大，可证明结合H⁺能力： 10. Y是一种新型太阳能电池材料，可由如下路线合成，有关说法正确的是 A. X可形成分子内氢键，故其分子的稳定性较好 B. X和Y均可使酸性高锰酸钾溶液褪色 C. X可与溴水反应，只发生取代反应 D. Y可与NaOH溶液反应，且1 mol最多消耗1 mol 11. 利用下列实验装置和试剂进行相应实验，无法达到实验目的的是 A. 甲图比较苯和甲苯的化学性质 B. 乙图验证浓硫酸的吸水性 C. 丙图电解饱和食盐水制备NaOH溶液与氯气 D. 丁图比较Fe2+、I-的还原性强弱 12. 室温下，向0.1 mol·L-1柠檬酸钠(Na3A)溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积变化)，溶液中A3-、HA2-、H2A-和H3A的分布系数δ(X)(某种含A微粒浓度与所有含A微粒浓度之和的比值)随pH变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A. 曲线b表示HA2- B. pH约为5时，通入HCl发生的反应为HA2-+H+=H2A- C. A3-的水解平衡常数Kh1=10-10.87 D. n点： 二、填空题(共4小题，共64分) 13. 氮族元素的单质及其化合物在研究和生产中有着广泛的应用。回答下列问题： （1）磷是生命活动中不可或缺的元素。关于ⅤA族元素原子结构的描述，说法正确的是___________。 A. 基态P原子3p轨道上的电子自旋方向相同 B. 电负性： C. 电子排布为的P原子处于激发态 D. 的最外层电子数为18 （2）两种氮氧化物的结构如下所示：。则的键角：a___________b(填“＞”或“＜”) （3）已知偏二甲肼、肼均可做运载火箭的主体燃料，前者沸点为，后者沸点为。请分析二者沸点存在差异的主要原因___________。 （4）、与一定条件下反应：。则配合物的中心离子是___________(填离子符号)，该离子的价电子的基态电子排布图为___________，分子中碳原子的轨道杂化类型为___________。 （5）砷化镓薄膜太阳能电池被用来为“天宫”空间站的核心舱供电。已知砷化镓的熔点为，其晶胞结构如图所示。 ①该晶体的化学式为___________。 ②该晶体的类型为___________； ③As原子的配位数为___________。 ④若晶胞参数为，阿伏加德罗常数的值用表示，则该晶体的密度为___________(用含a、的表示)。 （6）已知：1 mol物质中的化学键断裂时所需能量如下表。 物质 能量/kJ 945 498 631 ___________。 14. 奥司他韦H是一种作用于神经氨酸酶的特异性抑制剂，能够用于治疗流感，它的一种合成路线如图所示，回答下列问题。 已知：①+PPh3→+O=PPh3 ② （1）B中的含氧官能团名称为___________。 （2）C→D的反应类型为___________。 （3）B→C的反应会伴随着一种有机副产物J生成，J的结构简式为___________。 （4）反应C→D中使用的作用是___________。 （5）H与足量氢氧化钠溶液并加热条件下反应的化学方程式：___________。 （6）B被氧化为K：，满足下列条件的K的同分异构体有___________种(不考虑立体异构，不包含结构)。 (i)含有苯环且苯环上有3个取代基 (ii)能与银氨溶液发生银镜反应 (iii)能与碳酸钠反应生成二氧化碳； （7）参考上述合成路线，以为原料，合成___________(无机试剂及题目中所给试剂任选)。 15. 碘酸钾是重要的微量元素碘的添加剂。实验室设计了如下实验流程制取并测定产品中的纯度： 其中制取碘酸的实验装置如图，有关物质的性质如表所示。 物质 性质 HIO3 白色固体，能溶于水，难溶于CCl4 KIO3 ①白色固体，能溶于水，难溶于乙醇 ②碱性条件下易发生氧化反应： 回答下列问题： （1）A中盛放浓盐酸的仪器名称为___________。 （2）B中加入CCl4的目的是___________。 （3）B中水的作用：一是作反应物，二是___________。 （4）B中I2完全反应的现象为___________。 （5）C中发生的主要反应的离子方程式为___________。 （6）“中和”之前，将HIO3溶液煮沸至接近于无色的目的是___________， 避免降低KIO3的产率。 （7）取1.000 g产品配成250 mL溶液，每次精确量取25.00 mL溶液置于锥形瓶中，加入足量KI溶液和稀盐酸，再加入几滴淀粉溶液作指示剂，用0.1000 mol·L-1溶液滴定：。3次实验消耗Na2S2O3溶液体积的平均值为26.40 mL，则产品中KIO3的质量分数为___________%(保留小数点后两位)。 16. 空气中含量的控制和资源利用具有重要意义。 （1）一种有机多孔电极材料(铜粉沉积在一种有机物的骨架上)电催化还原的装置示意图如图1所示。控制其他条件相同，将一定量的通入该电催化装置中，阴极所得产物及其物质的量与电压的关系如图2所示。 ①b电极生成的电极反应式为___________。 ②科研小组利用代替原有的进行研究，其目的是___________。 （2）和转化为甲醇主要发生下列反应： Ⅰ． Ⅱ． Ⅲ． ①在某催化剂作用下，反应Ⅱ的反应历程如图所示(图中数据表示微粒数目以及微粒的相对总能量，*表示吸附在催化剂上)： ⅰ．图中反应在___________(填“较低”或“较高”或“任意”)温度下才能自发进行。 ⅱ．结合反应历程，写出反应Ⅱ中生成甲醇的决速步骤的反应方程式：___________。 ②在一定条件下，将和混合只发生反应Ⅲ，下列可以提高氢气平衡转化率的措施有 ___________(填序号)。 a．扩大容器体积 b．增大和的起始物质的量之比 c．适当降低温度 d．选择高效催化剂 （3）甲醇催化氧化也可用于制备甲酸甲酯，其工艺过程包含以下反应： Ⅳ： Ⅴ： 已知：和在催化剂表面的反应过程如下(表示催化剂表面的吸附物种，部分产物已省略) a．氧在催化剂表面活化： b．甲醇的化学吸附： c．生成弱吸附的甲醛： d．生成甲酸甲酯并脱附： ①步骤b是合成决速步骤。在相同的温度和压强下，以一定的流速通过不同的催化剂表面，反应相同时间，测得实验数据如下： T(K) 催化剂 甲醇氧化为甲醛的转化率 甲酸甲酯的选择性 353 40% 98% 353 85% 100% 研究表明在金离子存在的条件下，甲酸甲酯的产率明显提高，可能原因是___________。 ②实际工业生产中，采用的温度约为353K，温度不能太高的理由可能是___________ A．催化剂活性降低失活 B．温度升高，不利于反应物、甲醇的吸附 C．温度升高，反应IV和V平衡移动，都使甲酸甲酯产率降低 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 天津一中2025—2026—2高三年级 化学学科第五次质量调查试卷 本试卷分为第I卷(选择题)、第Ⅱ卷(非选择题)两部分，共100分，考试用时60分钟。第I卷1至2页，第Ⅱ卷3至5页。考生务必将答案涂写在答题纸或答题卡的规定位置上，答在试卷上的无效。 祝各位考生考试顺利！ 相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 Si-28 K-39 Ga-70 As-75 I-127 一、单项选择题(共12小题，每题3分，共36分) 1. 化学与生活密切相关，下列说法合理的是 A. 甘油和矿油均可作护肤品的保湿剂，二者保湿的原理相同 B. 修复古文物的熟石膏成分为 C. 宣纸“纸寿千年”因其成分纤维素不能水解 D. 聚乳酸代替聚乙烯制作一次性餐具，可以减少对环境的污染 【答案】D 【解析】 【详解】A．甘油是丙三醇，含多个羟基，通过与水分子形成氢键实现保湿，矿油属于烃类混合物，通过在皮肤表面形成油膜阻止水分蒸发实现保湿，二者原理不同，A错误； B．熟石膏的成分为2CaSO4·H2O，Ca(OH)2是熟石灰的主要成分，B错误； C．宣纸的主要成分为纤维素，纤维素在酸性条件可发生水解反应生成葡萄糖，其自然条件下水解速率极慢所以可长时间保存，并非不能水解，C错误； D．聚乳酸属于可降解高分子材料，聚乙烯难以降解易造成白色污染，用聚乳酸代替聚乙烯制作一次性餐具可减少环境污染，D正确； 故答案选D。 2. 化学品在食品工业中有重要应用，下列说法正确的是 A. 硫酸锌、硫酸铁用作食品的营养强化剂 B. 碳酸铵、碳酸钠可用作加工馒头、面包和饼干等食物的膨松剂 C. 属于酸性氧化物且可作为食品添加剂 D. 五氧化二磷、硅胶均可用作食品干燥剂 【答案】C 【解析】 【详解】A．人体可吸收利用的铁为二价铁，硫酸铁中三价铁不易被人体吸收且毒性较强，不能用作食品营养强化剂，A错误； B．膨松剂需通过分解产生气体使食品疏松，碳酸铵（）受热分解生成，碳酸钠（）受热不分解，需与酸反应才能产生，且碱性过强，不适合用作食品膨松剂，B错误； C．可与碱反应仅生成盐和水，属于酸性氧化物；同时具有还原性，故含量在符合国家标准时可作为食品添加剂用于抗氧化、防腐杀菌，C正确； D．五氧化二磷具有强烈的腐蚀性和毒性，吸水后会产生具有腐蚀性的磷酸，不能用作食品干燥剂，硅胶具有吸水性且无毒，可作食品干燥剂，D错误； 故选C。 3. 下列各组离子在水溶液中可以大量共存的是 A. 、、、 B. 、、、 C. 、、、 D. 、、、 【答案】A 【解析】 【详解】A．、、、相互间无反应，能在水溶液中大量共存，A正确； B．酸性条件下具有强氧化性，可与、发生氧化还原反应，不能大量共存，B错误； C．与发生强烈双水解，生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体，不能大量共存，C错误； D．与反应生成蓝色沉淀，不能大量共存，D错误； 故答案选A。 4. 下列说法正确的是 A. 依据元素周期律可判断酸性： B. 化合物中离子键百分数： C. 依据键能大小可判断熔点： D. 电离能： 【答案】B 【解析】 【详解】A．元素周期律仅适用于比较最高价氧化物对应水化物的酸性，H2SO3不是S的最高价含氧酸，不能用周期律判断该酸性顺序，A错误； B．元素电负性差越大，化合物中离子键百分数越高，Mg电负性小于Al，Mg与O的电负性差大于Al与O的电负性差，故离子键百分数MgO>Al2O3，B正确； C．HF、HCl均为分子晶体，熔点由分子间作用力决定，HF熔点更高是因为分子间存在氢键，与分子内共价键键能无关，C错误； D．N原子2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能I1(N)>I1(O)，同主族从上到下第一电离能减小，正确顺序为I1(N)>I1(O)>I1(P)，D错误； 故答案选B。 5. 下列化学反应或离子反应方程式书写不正确的是 A. 工业废水中的用去除： B. 尿素与甲醛反应生成某线型脲醛树脂： C. 硫酸四氨合铜溶液加入乙醇： D. 漂白液中加入少量白醋增强消毒效果： 【答案】D 【解析】 【详解】A．的溶度积远小于的溶度积，因此可转化为更难溶的，工业废水中的用去除，离子方程式为：，A正确； B．尿素（）与甲醛（）发生缩聚反应，生成线型脲醛树脂，化学方程式为：，B正确； C．硫酸四氨合铜（）在乙醇中的溶解度远小于在水中的溶解度，加入乙醇后会析出晶体，离子方程式为：，C正确； D．漂白液的有效成分为，与白醋中的（弱酸）反应生成（强氧化性，增强消毒效果），离子方程式为：，D错误； 故选D。 6. 下列关于物质研究方法的说法正确的是 A. 在有机物的质谱图中，相对丰度最大值对应的质荷比数值为相对分子质量 B. 萃取、柱色谱法可用于中药中青蒿素的提取、分离 C. 石蕊、碳酸钠、氧化铜均不能用于区分乙酸和过氧乙酸 D. 红外光谱法可用于鉴别石英玻璃和水晶 【答案】B 【解析】 【详解】A．质谱图中相对丰度最大值对应的是最稳定的碎片离子（基峰），质荷比最大值对应的才是有机物的相对分子质量，A错误； B．青蒿素属于有机物，可通过有机溶剂萃取从中药中提取，柱色谱法可利用不同组分在固定相和流动相的分配差异实现分离，可用于青蒿素的分离提纯，B正确； C．乙酸仅具有酸性，可使石蕊变红且不褪色；过氧乙酸既有酸性又有强氧化性，可使石蕊先变红后漂白褪色，二者可用石蕊区分，C错误； D．石英玻璃（无定形二氧化硅）和水晶（晶态二氧化硅）的组成、化学键种类均相同，红外光谱法用于检测化学键和官能团，无法区分二者，鉴别晶体和非晶体需用X射线衍射法，D错误； 故选B。 7. NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A. 含K+数目为0.1NA的KOH溶液浓度为0.1mol/L B. 60 gSiO2中Si-O共价键的数目为2NA C. 2 mol[Ag(NH3)2]OH中含σ键个数为18NA D. 4.4 gCO2中心原子的价层电子对数为0.4NA 【答案】C 【解析】 【详解】A．未给出KOH溶液的体积，无法计算溶液的物质的量浓度，A错误； B．60 gSiO2的物质的量为1 mol，SiO2晶体中每个Si原子形成4个Si-O共价键，故1 molSiO2中Si-O键数目为4NA，B错误； C．每个[Ag(NH3)2]OH中，2个NH3含6个N-H σ键，2个Ag-N配位键属于σ键，OH-中含1个O-H σ键，共9个σ键，2 mol该物质含σ键个数为18NA，C正确； D．4.4 gCO2的物质的量为0.1 mol，CO2中心C原子的价层电子对数为2（σ键数为2，孤电子对数为0），故总价层电子对数为0.2NA，D错误； 故选C。 8. 有机化合物是生命活动的基础。下列说法正确的是 A. 向蛋白质溶液中加入一定浓度的CuSO₄溶液分离提纯蛋白质 B. 淀粉和蛋白质水解的最终产物都只有一种 C. 油脂中碳原子形成的共价键均为碳碳单键或碳碳双键 D. 葡萄糖是最重要的单糖，不能发生水解反应，与果糖互为同分异构体 【答案】D 【解析】 【详解】A．属于重金属盐，会使蛋白质发生不可逆的变性，不能用于分离提纯蛋白质，分离提纯蛋白质应采用盐析法，A错误； B．淀粉水解的最终产物只有葡萄糖一种，但蛋白质水解的最终产物为多种氨基酸，不只有一种，B错误； C．油脂是高级脂肪酸甘油酯，结构中除碳碳单键、碳碳双键外，还存在酯基中的碳氧单键、碳氧双键，C错误； D．葡萄糖属于单糖，不能发生水解反应，其与果糖的分子式均为，分子结构不同，二者互为同分异构体，D正确； 故选D。 9. 根据下列实验操作及现象所推出的结论正确的是 A. 将Ag和AgNO3溶液与Cu和Na2SO4溶液组成原电池，连通后银表面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝，可证明Cu的金属性比Ag强 B. 向久置的过氧化钠粉末中加入过量稀硫酸，产生了无色气体，可判断变质产生碳酸钠 C. 以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-，先出现白色沉淀，后出现砖红色沉淀，可证明 D. 用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH，CH3COONa溶液pH大，可证明结合H⁺能力： 【答案】A 【解析】 【详解】A．该原电池中Cu电极失电子生成Cu2+作负极，Ag电极上溶液中Ag+得电子生成Ag作正极，原电池中负极金属活动性强于正极，可证明Cu的金属性比Ag强，A正确； B．过氧化钠本身与稀硫酸反应会生成无色气体O2，无法证明无色气体是CO2，也就不能判断过氧化钠变质生成碳酸钠，B错误； C．AgCl是AB型沉淀，Ag2CrO4是A2B型沉淀，二者溶度积表达式不同，浓度大小也不同，不能仅通过沉淀先后顺序比较大小，C错误； D．未说明CH3COONa溶液和NaNO2溶液的浓度相等，无法根据pH大小判断阴离子的水解程度，也就不能比较结合H+的能力，D错误； 故答案选A。 10. Y是一种新型太阳能电池材料，可由如下路线合成，有关说法正确的是 A. X可形成分子内氢键，故其分子的稳定性较好 B. X和Y均可使酸性高锰酸钾溶液褪色 C. X可与溴水反应，只发生取代反应 D. Y可与NaOH溶液反应，且1 mol最多消耗1 mol 【答案】B 【解析】 【详解】A．分子内氢键不能影响分子本身的稳定性，稳定性受共价键的影响，A错误； B．X中的酚羟基和醛基均能使酸性高锰酸钾褪色，Y中的碳碳双键能使酸性高锰酸钾褪色，B正确； C．X中的酚羟基的邻位C上有H，可与溴水发生取代反应，X 中的醛基可与溴水发生氧化反应，C错误； D．Y中含有的碳溴键、酯基均能与NaOH溶液反应，该碳溴键直接与苯环相连，1mol碳溴键最多与2molNaOH反应，该酯基为酚酯，1mol酯基消耗2molNaOH，故1 mol最多消耗4 molNaOH，D错误； 故选B。 11. 利用下列实验装置和试剂进行相应实验，无法达到实验目的的是 A. 甲图比较苯和甲苯的化学性质 B. 乙图验证浓硫酸的吸水性 C. 丙图电解饱和食盐水制备NaOH溶液与氯气 D. 丁图比较Fe2+、I-的还原性强弱 【答案】C 【解析】 【详解】A．苯与酸性高锰酸钾不反应，甲苯能使酸性高锰酸钾褪色，A能达到实验目的； B．饱和溶液中的水由于浓硫酸的吸水性不断减少，故左侧析出晶体，可证明浓硫酸有吸水性，B能达到实验目的； C．丙装置中一段时间后阴极产生的会移向阳极与反应，故该装置不能制备NaOH溶液与，C不能达到实验目的； D．图中进入试管若与碘离子先反应则生成的会进入层使下层显示紫红色，若进入试管与反应则生成的会使水层显示黄色，故根据现象可达到实验目的； 故选C。 12. 室温下，向0.1 mol·L-1柠檬酸钠(Na3A)溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积变化)，溶液中A3-、HA2-、H2A-和H3A的分布系数δ(X)(某种含A微粒浓度与所有含A微粒浓度之和的比值)随pH变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A. 曲线b表示HA2- B. pH约为5时，通入HCl发生的反应为HA2-+H+=H2A- C. A3-的水解平衡常数Kh1=10-10.87 D. n点： 【答案】B 【解析】 【分析】的柠檬酸钠溶液中通入HCl气体，依次发生反应：，，，所以根据溶液pH及含有A微粒浓度关系可知a、b、c、d依次表示、、、。 【详解】A．根据上述分析可知，曲线b表示，A错误；  B．pH约为5时，通入HCl随着pH减小，曲线b()含量增加，曲线c()含量减小，即发生的反应为，B正确； C．的一级水解方程式为，，利用cd交点可知，此时pH=6.40，即，，C错误； D．电解质溶液电荷守恒式为，电解质溶液物料守恒式为，将电荷守恒-物料守恒得：，n点：，溶液pH＜7，故，故有，D错误； 故选B。 二、填空题(共4小题，共64分) 13. 氮族元素的单质及其化合物在研究和生产中有着广泛的应用。回答下列问题： （1）磷是生命活动中不可或缺的元素。关于ⅤA族元素原子结构的描述，说法正确的是___________。 A. 基态P原子3p轨道上的电子自旋方向相同 B. 电负性： C. 电子排布为的P原子处于激发态 D. 的最外层电子数为18 （2）两种氮氧化物的结构如下所示：。则的键角：a___________b(填“＞”或“＜”) （3）已知偏二甲肼、肼均可做运载火箭的主体燃料，前者沸点为，后者沸点为。请分析二者沸点存在差异的主要原因___________。 （4）、与一定条件下反应：。则配合物的中心离子是___________(填离子符号)，该离子的价电子的基态电子排布图为___________，分子中碳原子的轨道杂化类型为___________。 （5）砷化镓薄膜太阳能电池被用来为“天宫”空间站的核心舱供电。已知砷化镓的熔点为，其晶胞结构如图所示。 ①该晶体的化学式为___________。 ②该晶体的类型为___________； ③As原子的配位数为___________。 ④若晶胞参数为，阿伏加德罗常数的值用表示，则该晶体的密度为___________(用含a、的表示)。 （6）已知：1 mol物质中的化学键断裂时所需能量如下表。 物质 能量/kJ 945 498 631 ___________。 【答案】（1）AC （2）＜ （3）形成分子间氢键的数目多于偏二甲肼 （4） ①. ②. ③. sp （5） ①. ②. 共价晶体 ③. 4 ④. （6）+181 【解析】 【小问1详解】 A．基态磷原子3p轨道填充3个电子，分别占据3个简并轨道且自旋方向相同，符合洪特规则，A正确； B．同周期主族元素电负性从左到右递增，电负性大小顺序为，B错误； C．基态磷原子电子排布为，选项电子排布式中3s能级电子跃迁到3p轨道，属于激发态，C正确； D．最外层电子排布式为4s2，最外层电子数为2，D错误； 答案选AC； 【小问2详解】 中形成键角a的氮原子上存在1对孤对电子，中形成键角b的氮原子没有孤对电子，孤对电子对成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力，键角a小于键角b，答案为＜； 【小问3详解】 偏二甲肼、肼均为分子晶体，分子间均可形成氢键，每个分子可形成氢键的数目比偏二甲肼多，因此，肼的沸点比偏二甲肼高，答案为形成分子间氢键的数目多于偏二甲肼（回答合理即可）； 【小问4详解】 配合物中配离子为，整体视作-1价，根据配合离子带4个单位负电荷可知中心离子为； 价电子排布式为3d6，其价电子排布图为； 分子中碳原子与氮原子形成三键、碳原子与氢原子形成单键，中心碳原子价层电子对数为2，轨道杂化类型为sp杂化，答案为sp； 【小问5详解】 ①晶胞中原子位于内部，共4个，原子位于顶点和面心，数目为，原子个数比1:1，化学式为； ②由题目信息可知该化合物熔点很高，应属于共价晶体或离子晶体，且该物质在固态下能导电（用于太阳能电池），原子间以共价键结合形成空间网状结构，应属于共价晶体，答案为共价晶体； ③晶胞中每个原子周围紧邻4个原子，的配位数为4，由化学式和原子个数比可知两种原子的配位数之比也是1:1，则的配位数为4，答案为4； ④晶胞中有4个，晶胞密度，答案为； 【小问6详解】 反应焓变=反应物总键能-生成物总键能，由表格中信息可得，答案为+181。 14. 奥司他韦H是一种作用于神经氨酸酶的特异性抑制剂，能够用于治疗流感，它的一种合成路线如图所示，回答下列问题。 已知：①+PPh3→+O=PPh3 ② （1）B中的含氧官能团名称为___________。 （2）C→D的反应类型为___________。 （3）B→C的反应会伴随着一种有机副产物J生成，J的结构简式为___________。 （4）反应C→D中使用的作用是___________。 （5）H与足量氢氧化钠溶液并加热条件下反应的化学方程式：___________。 （6）B被氧化为K：，满足下列条件的K的同分异构体有___________种(不考虑立体异构，不包含结构)。 (i)含有苯环且苯环上有3个取代基 (ii)能与银氨溶液发生银镜反应 (iii)能与碳酸钠反应生成二氧化碳； （7）参考上述合成路线，以为原料，合成___________(无机试剂及题目中所给试剂任选)。 【答案】（1）羟基、酯基 （2）取代反应 （3） （4）保护羟基 （5）+2++ （6）10 （7） 【解析】 【分析】A和甲醇发生酯化反应生成B，根据信息①，B与(C2H5OOCN)2、PPh3反应得到，C是 ；C和CH3OCH2Cl发生取代反应生成D，据此进行解答。 【小问1详解】 B中的含氧官能团名称为羟基、酯基； 【小问2详解】 由分析可知反应 C→D 是C中羟基和CH3OCH2Cl发生取代反应生成D； 【小问3详解】 根据信息①，B（）与(C2H5OOCN)2、PPh3反应生成，B→C的反应生成B中相邻2个羟基脱水形成醚键，所以这一反应会伴随着一种有机副产物J生成，J的结构简式为； 【小问4详解】 反应是C中羟基和发生取代反应，根据流程可知，又水解出羟基，所以使用的的作用是保护羟基； 【小问5详解】 H结构中含有羧基和酰胺基，都能与发生反应，羧基与发生中和反应，酰胺基与发生碱性条件下的水解反应，故其反应方程式为：+2++； 【小问6详解】 的分子式为：，不饱和度为6，其同分异构体中含有苯环，苯环的不饱和度为4；同时能与银氨溶液反应，则说明含有或甲酸酯类（占据1个不饱和度）；同时能与碳酸钠反应生成，说明肯定含有（占据1个不饱和度），结合苯环上有3个取代基同时要符合对应分子式，则苯环的3个取代基分别为：，、，苯环上有3个不同的取代基，其同分异构体共10种，分别为：（另一个取代基有如图4种情况），（另一个取代基有如图4种情况），（另一个取代基有如图2种情况），则同分异构体共种； 【小问7详解】 根据信息①，和（C2H5OOCN）2、PPh3反应得到，氧化得到，根据信息②，在酸性条件下水解得到，和一氯甲烷发生取代反应生成，则合成路线为。 15. 碘酸钾是重要的微量元素碘的添加剂。实验室设计了如下实验流程制取并测定产品中的纯度： 其中制取碘酸的实验装置如图，有关物质的性质如表所示。 物质 性质 HIO3 白色固体，能溶于水，难溶于CCl4 KIO3 ①白色固体，能溶于水，难溶于乙醇 ②碱性条件下易发生氧化反应： 回答下列问题： （1）A中盛放浓盐酸的仪器名称为___________。 （2）B中加入CCl4的目的是___________。 （3）B中水的作用：一是作反应物，二是___________。 （4）B中I2完全反应的现象为___________。 （5）C中发生的主要反应的离子方程式为___________。 （6）“中和”之前，将HIO3溶液煮沸至接近于无色的目的是___________， 避免降低KIO3的产率。 （7）取1.000 g产品配成250 mL溶液，每次精确量取25.00 mL溶液置于锥形瓶中，加入足量KI溶液和稀盐酸，再加入几滴淀粉溶液作指示剂，用0.1000 mol·L-1溶液滴定：。3次实验消耗Na2S2O3溶液体积的平均值为26.40 mL，则产品中KIO3的质量分数为___________%(保留小数点后两位)。 【答案】（1）恒压滴液漏斗（或恒压分液漏斗） （2）溶解，增大与的接触面积，加快反应速率 （3）溶解生成的，便于分离出产物 （4）下层溶液由紫红色变成无色 （5） （6）除去溶解的，防止被氧化 （7）94.16 【解析】 【分析】装置A用于制取Cl2，发生的反应为：KClO3+6HCl(浓)=KCl+3Cl2↑+3H2O，装置B中发生的是制取HIO3的反应，装置C为尾气处理装置，既要吸收尾气，还要防止倒吸。 【小问1详解】 由装置图可知，盛放浓盐酸的仪器带有平衡压强的侧管，为恒压滴液漏斗（或恒压分液漏斗）。 【小问2详解】 I2、Cl2均易溶于CCl4，加入CCl4可以溶解I2，使反应物充分混合接触，加快反应速率。 【小问3详解】 反应生成的HIO3易溶于水、难溶于CCl4，水可以溶解HIO3，后续通过分液即可分离得到HIO3水溶液。 【小问4详解】 I2溶于CCl4显紫红色，当I2完全被氧化为HIO3进入水层后，下层有机层的紫红色褪去，变为无色。 【小问5详解】 C为尾气处理装置，用NaOH溶液吸收未反应的Cl2防止污染空气，Cl2与OH-发生歧化反应，生成氯离子、次氯酸根和水，离子方程式为：。 【小问6详解】 溶液中溶解的Cl2在中和时会与KOH反应生成ClO-，根据题目信息ClO-可将氧化为，煮沸可以除去溶解的Cl2，避免KIO3产率降低。 【小问7详解】 根据反应+5I-+6H+=3I2+3H2O和I2+2=2I-+，可得关系式KIO3∼6。计算得n(Na2S2O3)=0.1000mol/L×26.40×10-3L=2.64×10-3mol，250mL溶液中，m(KIO3)=4.4×10-3 mol×214g/mol=0.9416g，质量分数为。 16. 空气中含量的控制和资源利用具有重要意义。 （1）一种有机多孔电极材料(铜粉沉积在一种有机物的骨架上)电催化还原的装置示意图如图1所示。控制其他条件相同，将一定量的通入该电催化装置中，阴极所得产物及其物质的量与电压的关系如图2所示。 ①b电极生成的电极反应式为___________。 ②科研小组利用代替原有的进行研究，其目的是___________。 （2）和转化为甲醇主要发生下列反应： Ⅰ． Ⅱ． Ⅲ． ①在某催化剂作用下，反应Ⅱ的反应历程如图所示(图中数据表示微粒数目以及微粒的相对总能量，*表示吸附在催化剂上)： ⅰ．图中反应在___________(填“较低”或“较高”或“任意”)温度下才能自发进行。 ⅱ．结合反应历程，写出反应Ⅱ中生成甲醇的决速步骤的反应方程式：___________。 ②在一定条件下，将和混合只发生反应Ⅲ，下列可以提高氢气平衡转化率的措施有 ___________(填序号)。 a．扩大容器体积 b．增大和的起始物质的量之比 c．适当降低温度 d．选择高效催化剂 （3）甲醇催化氧化也可用于制备甲酸甲酯，其工艺过程包含以下反应： Ⅳ： Ⅴ： 已知：和在催化剂表面的反应过程如下(表示催化剂表面的吸附物种，部分产物已省略) a．氧在催化剂表面活化： b．甲醇的化学吸附： c．生成弱吸附的甲醛： d．生成甲酸甲酯并脱附： ①步骤b是合成决速步骤。在相同的温度和压强下，以一定的流速通过不同的催化剂表面，反应相同时间，测得实验数据如下： T(K) 催化剂 甲醇氧化为甲醛的转化率 甲酸甲酯的选择性 353 40% 98% 353 85% 100% 研究表明在金离子存在的条件下，甲酸甲酯的产率明显提高，可能原因是___________。 ②实际工业生产中，采用的温度约为353K，温度不能太高的理由可能是___________ A．催化剂活性降低失活 B．温度升高，不利于反应物、甲醇的吸附 C．温度升高，反应IV和V平衡移动，都使甲酸甲酯产率降低 【答案】（1） ①. ②. 确定阴极上生成的含碳化合物源自二氧化碳而非有机多孔电极材料 （2） ①. 较低 ②. ③. bc （3） ①. 在3+存在条件下，有利于促进甲醇的化学吸附，提高生成甲酸甲酯的速率 ②. AB 【解析】 【小问1详解】 ① b为电解池阴极，酸性环境下得电子发生还原反应生成 ，C元素化合价从+4降至-2，1mol 得6mol电子，结合电荷守恒、原子守恒配平电极反应式为。 ② 同位素示踪法可追踪元素去向，利用代替原有的进行研究，确定阴极上生成的含碳化合物源自二氧化碳而非有机多孔电极材料。 【小问2详解】 ① ⅰ．根据盖斯定律，反应Ⅱ=反应Ⅲ-反应Ⅰ，故 ；反应Ⅱ气体分子数减少，，根据反应自发，可知该反应需在较低温度下自发进行。 ⅱ．决速步骤为反应历程中活化能最大的步骤，第一步活化能最高，对应反应方程式为。 ② a．扩大容器体积，压强减小，反应Ⅲ（气体分子数减小）平衡逆移，转化率降低，故不选a； B．增大与的起始比，相当于增大浓度，平衡正移，转化率升高，故选b； c．反应Ⅲ为放热反应，降温平衡正移，转化率升高，故选c； d．催化剂不改变平衡状态，不影响转化率，故不选d； 选bc。 【小问3详解】 ① 步骤b是决速步骤，作催化剂可降低该步骤活化能，有利于促进甲醇的化学吸附，提高生成甲酸甲酯的速率。 ② A．催化剂存在适宜活性温度，温度过高会导致催化剂失活，故A正确； B．气体在催化剂表面的吸附为放热过程，升温不利于反应物吸附，降低反应速率，故B正确； C．反应Ⅳ为吸热反应，升温平衡正移，有利于甲酸甲酯生成，并非都降低产率，故C错误。 选AB。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $