综合01 物质结构与性质（期末真题汇编，山东专用）高二化学下学期

**基本信息** 山东多地高二下期末化学试题汇编，聚焦物质结构与性质，涵盖原子分子结构、晶体结构两大考向，精选16道非选择题，地域真题代表性强，知识覆盖全面。 **题型特征** |题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色| |----|-----------|----------|----------| |非选择题|16题|原子结构（基态N原子价电子轨道表示式）、分子结构（杂化方式、大π键）、晶体结构（晶胞配位数、密度计算）|情境结合科技前沿（光声探针）和生活应用（青霉胺解毒），问题梯度从基础到综合，体现微观结构与宏观性质关联|

综合01 物质结构与性质 两大高频考向概览 考向01 原子、分子结构与性质 考向02 晶体结构与性质 地 城 考向01 原子、分子结构与性质 1．(24-25高二下·山东日照部分学校·期末)氮元素在物质结构中展现出丰富的多样性。回答下列问题： (1)基态氮原子价电子的轨道表示式为________；HCN分子中H-C键的类型为________（填标号）。 A．s-s σ键    B．s-p σ键    C．p-p σ键    D．s-sp σ键 (2)已知尿素分子为平面形，结构模型如图所示，其分子中存在的大π键表示为________；键角H-N-H大小比较：________（填“＞”“＜”或“＝”）。 (3)尿素常温下为固体而丙酮（）为液体，从结构角度解释原因：________。 (4)中心离子的VSEPR模型为________，该配离子中含有的作用力为________（填标号）。 A．离子键    B．共价键    C．配位键    D．氢键 (5)乙二胺（）与均可以与铜离子形成配离子，若将溶液中加入过量乙二胺，会发生配体取代反应，则离子方程式为________。 【答案】(1) D (2) ＜ (3)尿素可以形成分子间氢键 (4) 正八面体构型 BC (5) 【详解】（1）基态氮原子的价电子轨道表示式为：；HCN分子中H-C键的形成为：H原子的s轨道与C原子的sp杂化轨道重合形成的s-sp σ键。 （2）尿素的分子结构中，C原子与其之间相连的两个氮原子和一个氧原子形成一个四中心六电子的离域大π键：；键角H-N-H大小比较：中的氮原子杂化方式为sp3， 所以其键角较小，键角H-N-H大小比较：＜。 （3）尿素可以形成分子间氢键，而丙酮分子间无法形成氢键，所以常温下尿素的熔点更高一些。 （4）中心离子形成六个配位键，所以中心离子的VSEPR模型为正八面体构型；该配离子中包含共价键和配位键。 （5）根据乙二胺的结构特点可知，一个乙二胺分子中有两个氮原子可以与铜离子进行配位，所以其化学方程式为： 。 2．(24-25高二下·山东济南·期末)氮元素被称为“生命元素”，不仅是蛋白质的重要组成元素，还在医药、化工等领域应用广泛。回答下列问题： (1)基态氮原子的核外电子空间运动状态有_______种；下列状态的氮中，电离最外层一个电子所需能量最小的是_______(填标号)。 A．        B．        C． (2)可与反应生成，键角：①_______②(填“>”“＜”或“=”)。 (3)和主要用于染料合成等，N原子电子云密度越大，碱性越强，则碱性：_______(填“>”“＜”或“=”)。 (4)一种季铵类离子液体的结构如图所示，其熔点较低的主要原因是_______。 【答案】(1) 5 C (2)< (3)> (4)阴、阳离子体积较大，离子间距离较远，离子间作用力较弱 【详解】（1）基态氮原子的核外电子排布式为1s22s22p3，电子占据了5条原子轨道，核外电子的空间运动状态有5种；元素的逐级电离能依次增大，A为基态N+，需要的能量最大，B为基态N原子，C为激发态N原子，故电离最外层一个电子所需能量最小的是：C； （2）中N原子均为sp3杂化，左侧N原子含1个孤电子对，孤电子对对成键电子的斥力大，键角小，故键角：①<②； （3）-OH为吸电子基团，故与相比，N原子电子云密度小，碱性弱，故碱性：>； （4）根据该季铵类离子液体结构可知阴、阳离子体积较大，故熔点较低的主要原因是：阴、阳离子体积较大，离子间距离较远，离子间作用力较弱； 3．(24-25高二下·山东济宁·期末)钴及其化合物在生产、生活和科研领域应用广泛。回答下列问题： (1)基态钴原子结构示意图为___________；下列Co原子所处的状态，能量由高到低的顺序为___________(用字母代号表示)。 A． B． C． (2)可与下图所示化合物形成配合物。该化合物中所有原子共平面，形成大键，大键可用表示，其中m、n分别代表参与形成大键的原子个数和电子数，则该化合物中的大键可表示为___________；②号N原子易与形成配位键，①号N原子不易形成，原因为___________。 【答案】(1) (2) ②号N原子上有孤电子对，易给出孤电子对，①号N原子上没有孤电子对 【详解】（1）钴为27号元素，基态钴原子结构示意图为；基态钴原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d74s2，A为基态钴原子的电子排布，能量最低；B为1个3d电子、1个4s电子跃迁到4p轨道，C为1个4s电子跃迁到4p轨道，则B状态下能量最高，故能量由高到低的顺序为：； （2）由图，该化合物中两个环中碳、氮原子共9个原子参与形成大键，-NH中氮提供2个p电子、其余2个环中原子均提供1个p电子，共10个电子参与形成大键，故大键可表示为；②号N原子上有孤电子对，易给出孤电子对，①号N原子上没有孤电子对，导致②号N原子易与形成配位键而①号N原子不易形成； 4．(24-25高二下·山东五莲县第一中学·期末)Zr(锆)与Ti(钛)同族且在Ti的下一周期。锆在工业、军事等领域具有广泛的应用。回答下列问题： (1)Ti的价电子排布式为___________。第四周期元素中基态原子未成对电子数与Ti相同的元素有___________种。 (2)是形成的一种配离子，其中的配位原子是___________(填元素符号，下同)，与该配位原子同周期且第一电离能比其大的主族元素为___________。 (3)常温下，锆的氯化物是白色固体，结构为无限锯齿链状，其中锆位于氯原子围成的八面体中心，结构如图1所示，锆的氯化物化学式为___________；该氯化物在604K升华，在蒸气状态时形成四面体构型的单体，该单体中Zr的杂化方式为___________。 【答案】(1) 3 (2) O N、F (3) 【详解】（1）Ti为22号元素，其价电子排布式为；位于周期表中第 4 周期第 ⅣB族，其价电子排布式为，与钛同周期元素中，基态原子的未成对电子数与钛相同的有Ni、Ge、Se共 3 种； （2）配体C2H5O-中只有氧原子含有孤对电子，因此配位原子是O；同周期自左而右元素的第一电离能呈增大趋势，但N最外层2p能级容纳3的电子，为半满稳定状态，能量较低，第一电离能也高于同周期相邻元素；故与该配位O原子同周期且第一电离能比其大的主族元素为N、F； （3）一个八面体中8个氯原子中每个氯原子与另一个八面体共有，故Zr与Cl个数比为1：4，故化学式为；该氯化物在604K升华，在蒸气状态时形成四面体构型的单体，该单体中Zr均形成单键，其杂化方式为。 5．(24-25高二下·山东五莲县第一中学·期末)研究铁及其化合物具有重要意义。回答下列问题： (1)Fe在元素周期表中的位置为_______，同周期中，基态原子未成对电子数比基态Fe原子多的元素有_______种。 (2)配合物是一种有机合成催化剂，中与Fe配位的原子是_______(填元素符号)，中σ键和π键的个数比为_______。 (3)邻二氮菲(phen)的结构简式为，可以与形成稳定的橙红色配离子，常用于浓度的测定。 ①实验表明，邻二氮菲检验的适宜pH范围是2~9，原因是_______； ②邻二氮菲中N原子的价层孤电子对占据_______(填标号)。 A．2s轨道        B．2p轨道        C．杂化轨道        D．杂化轨道 【答案】(1) 第4(四)周期Ⅷ族 2 (2) C 1：1 (3) 时，邻二氮菲中的N原子会优先与形成配位键，导致与的配位能力减弱；时，会与作用，从而影响邻二氮菲与配位 D 【详解】（1）铁（Fe）的原子序数为26，其基态电子排布为：1s22s22p63s23p63d64s2，根据电子排布，Fe的价电子层为3d64s2，因此Fe属于第四周期，第Ⅷ族；根据电子排布式判断，基态原子未成对电子数为4个，同周期中有Mn和Cr的未成对电子数分别为5和6，多于铁，所以比基态Fe原子多的元素有2种，故答案为：第4(四)周期Ⅷ族；2； （2）中碳的电负性小于氧，碳提供孤电子对与铁形成配位键，所以与Fe配位的原子是C，中碳和氧之间σ键数目为5，碳和铁之间σ键数目为5，σ键数目总共为10，每个碳氧之间有2个π键，总的π键数目为10，所以个数比为1：1，故答案为：C；1:1； （3）①邻二氮菲可以与形成稳定的橙红色配离子，所以当时，邻二氮菲中的N原子会优先与形成配位键，导致与的配位能力减弱；时，会与作用，从而影响邻二氮菲与配位，故答案为：时，邻二氮菲中的N原子会优先与形成配位键，导致与的配位能力减弱；时，会与作用，从而影响邻二氮菲与配位； ②邻二氮菲中N为杂化，所以原子的价层孤电子对占据杂化轨道，故答案为：D。 6．（23-24高二下·山东济南·期末）一种比率型光声半导体纳米聚合物探针可用来评估动脉粥样硬化斑块的易损性。制备该聚合物的反应物之一MDAPROBE的结构如图所示。 回答下列问题： （1）N在周期表中的位置为 ，C、N、O第一电离能由大到小的顺序为 ，该分子中碳原子的杂化方式为 。 （2）中存在类似于苯分子中的大π键，可表示为，p轨道提供2个电子形成大π键的是 (填“①”或“②”)号N原子。 （3）另一种比率光声探针中F—B—F键角 中F—B—F键角(填“>”、“<”或“=”)。为含大π键的缺电子结构，通入水中产生三种酸，分别为、HF和 (填化学式)，B—F键长 (填“>”、“<”或“=”)，原因是 。 【答案】（1）第二周期第ⅤA族 N＞O＞C sp2和sp3 （2）② （3）< H3BO3 < BF3中B采用sp2杂化，空间结构为平面三角形，且分子内含大π键，HBF4中不存在离域π键，因此B—F键长<HBF4。 【分析】本题考查的必备知识包括：元素周期表、第一电离能、杂化轨道理论、键长、键角等相关知识； 【详解】（1）N在周期表中的位置为第二周期第ⅤA族；同一周期，元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势，但第ⅡA族、第ⅤA族元素第一电离能大于同周期相邻元素，因此C、N、O第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C；该分子中的碳原子，既有形成四条单键碳原子，也有形成双键的碳原子，因此碳原子的杂化方式有sp2和sp3两种方式； （2）①号N原子形成2个σ键，杂化方式为sp2，有1个孤电子，提供1个孤电子参与形成大π键，②号N原子形成3个σ键，杂化方式为sp3，有1个孤电子对，p轨道提供2个电子参与形成大π键，故p轨道提供2个电子形成大π键的是②号N原子； （3） BF3中B采用sp2杂化，空间构型平面三角形，F—B—F键角120°，而中B采用sp3杂化，空间构型为四面体形，F—B—F键角约为109°28′，故中F—B—F键角<中F—B—F键角；BF3为缺电子结构，通入水中可能发生水解反应，生成HF、H3BO3，生成的HF可能与BF3作用生成HBF4，则产生的三种酸分别为HBF4、HF和H3BO3；BF3中B采用sp2杂化，空间结构为平面三角形，B、F原子均在同一平面上，且有相互平行的2p轨道，可以“肩并肩”形成4中心6电子的离域π键，HBF4中不存在离域π键，因此B—F键长BF3< HBF4。 7．（23-24高二下·山东临沂·期末）ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题： （1）该族元素基态原子核外未成对电子数为 ，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为 。 （2）俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为 (填标号)。 a．离子键    b．极性共价键    c．非极性共价键    d．配位键 （3）一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是 ，硅原子的杂化轨道类型为 。 （4）早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因： 。 物质 熔点/ 442 29 143 【答案】（1）2 +4 （2）bd （3）C （4）SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子量越大，分子间作用力越强，熔点越高 【详解】（1）ⅣA族元素基态原子的价层电子排布为，其核外未成对电子数为2，因最外层电子数均为4，所以在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为+4； （2）俗称电石，其为离子化合物，由和构成，两种离子间存在离子键，中两个C原子之间存在非极性共价键，因此，该化合物中不存在的化学键类型为极性共价键和配位键，故选bd； （3）一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，含C、Si、H三种元素，其电负性大小：C>H>Si，则电负性最大的元素是C，硅原子与周围的4个原子形成共价键，没有孤电子对，价层电子对数为4，则硅原子的杂化轨道类型为； （4）根据表中数据可知，SnF4的熔点均远高于其余三种物质，故SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，SnCl4、SnBr4、SnI4三种物质的相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增强，熔点升高，故原因为：SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子量越大，分子间作用力越强，熔点越高。 8．（23-24高二下·山东青岛·期末）卤族元素可以与很多元素形成多种具有不同组成、结构、性质的物质。请回答下列问题： （1）基态氟原子价电子的轨道表示式为 。 （2）亚硝酰氯(NOCl)是有机合成中的重要试剂，其中中心原子的杂化形式为 。等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团，写出与(NOCl)互为等电子体的一种分子 (填化学式)。 （3）东南大学某课题组合成了一种新型具有平面分子结构的醌类聚合物PPPA，PPPA可作为有机锌离子电池的正极材料。 ①NaCl的熔点为801℃，远高于AlCl3的192℃，原因是 。 ②NaCl溶液中存在水合钠离子，其示意图如图1所示。从电负性角度来解释这一现象 。 （4）磷和硫均能形成多种卤化物。下列说法正确的是 (填标号)。 A．SCl2、PCl5均属于非极性分子 B．PCl3、S2Cl2的空间构型分别为三角锥形、直线形 C．NF3、S2Br2分子中各原子最外层均满足8电子稳定结构 【答案】（1） （2）sp2 O3、SO2 （3）NaCl为离子晶体，AlCl3为分子晶体，离子键作用力强于范德华力 氧元素的电负性大于氢元素，水分子中共用电子对偏向氧原子一方，氧原子带负电荷、氢原子带正电荷，则水合钠离子中钠离子带正电，与氧原子一侧结合 （4）C 【详解】（1）氟为9号元素，基态氟原子价电子排布式为，价电子的轨道表示式为； （2）NOCl的N原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，N原子采用杂化；等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团，与NOCl互为等电子体的一种分子可为或； （3）①NaCl为离子晶体，熔化时克服离子键，AlCl3为分子晶体，熔化时克服范德华力，离子键作用力强于范德华力，NaCl熔点远高于AlCl3； ②氧元素的电负性大于氢元素，水分子中共用电子对偏向氧原子一方，氧原子带负电荷、氢原子带正电荷，则水合钠离子中钠离子带正电，与氧原子一侧结合； （4）A．中S为杂化，为V形结构，正负电荷中心不重合，为极性分子；为三角双锥结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，A错误； B．中P为杂化且存在1对孤电子对，为三角锥形结构；中中心硫原子为杂化且存在1对孤电子对，构型不会是直线形，B错误； C．电子式为，电子式为，分子中各原子最外层均满足8电子稳定结构，C正确； 故选C。 地 城 考向02 晶体结构与性质 1．(24-25高二下·山东五莲县第一中学·期末)铜、金可形成许多结构与性质特殊的化合物。回答下列问题： (1)齐文化博物馆汉代器物上的颜料“中国蓝”的成分为，其基态铜离子的价电子排布式为______，基态O原子核外电子的空间运动状态有______种。硅氧四面体结构如图a表示，图b和图c分别是由数个构成的多硅酸根，若Si原子数为，则其化学式可表示为______。 (2)用青霉胺（见图2）可解铜盐中毒，青霉胺分子中S原子的轨道杂化方式为______；键角：______（填“>”或“<”）；第二周期元素中，第一电离能大于N的元素有______（用元素符号表示）；青霉胺易溶于水的主要原因为______。 (3)由Au、Cs和Cl组成的晶胞属于四方晶系，结构如图所示，m<a<n，2、3为两种不同价态和化学环境的Au，则两种环境Au的配离子化学式分别为______，点1原子的分数坐标为(0，0，0)，点2分数坐标为______。 【答案】(1) 5 (2) < F、Ne 青霉胺可与水形成分子间氢键 (3) 、 【详解】（1）Cu是29号元素，铜原子的价电子排布式为3d104s1，基态铜离子的价电子排布式为；基态O原子电子排布式为1s22s22p4，核外电子占用5个原子轨道，空间运动状态有5种。硅氧四面体结构如图a表示，图b和图c分别是由数个构成的多硅酸根，硅氧四面体中有2个O被Si原子单独占用，由2个氧原子被2个硅氧四面体占用，所以相当于每个Si原子占用3个O原子，Si显+4价、O显-2价，根据化合价代数和等于0，其化学式可表示为。 （2）青霉胺分子中S原子形成2个σ键，有两个孤电子对，价电子对数为4,轨道杂化方式为sp3；中S原子价电子对数为4，有2个孤电子对；中N原子价电子对数为4，有1个孤电子对；孤电子对对价电子对具有排斥作用，所以键角：<；同周期元素从左到右，第一电离能有增大趋势，N原子2p能级半充满，结构稳定，第一电离能大于同周期相邻元素，第二周期元素中，第一电离能大于N的元素有F、Ne；青霉胺可与水形成分子间氢键，所以青霉胺易溶于水。 （3）m<a<n，距离点2（Au）的最近的Cl-有上面的面心和中间体内的Cl-，故点2（Au）的配离子化学式为；距离点3（Au）的最近的Cl-有下面六面体的前后左右四个面的面心位置的Cl-，点3（Au）的配离子化学式为；点1原子的分数坐标为(0，0，0)，则点2分数坐标为。 2．(24-25高二下·山东滨州·期末)过渡元素及其化合物应用广泛。回答下列问题： (1)镍配合物是有机合成的重要催化剂，其中和的相关信息如下： 配合物 状态 溶解性 挥发性液体 不溶于水，易溶于苯、四氯化碳等有机溶剂 单斜晶体 易溶于水 在元素周期表中，位于第_______周期_______族；熔点高于，原因是_______；为_______分子（填“极性”或“非极性”）。 (2)一种镍的氧化物，其晶体结构与相似，晶胞中氧离子的配位数为_______，下图中的______（填标号）是从该晶胞中分割出来的结构。 a．    b．    c．    d． (3)普鲁士蓝晶体含有、、和，属于立方晶系，立方体中心空隙可填充，晶胞参数为，结构如图（在图中省略）。 ①该晶胞的化学式为________，若晶胞中原子的分数坐标为，则原子的分数坐标为_______。 ②晶胞中间最近距离为_______（忽略和半径差异）。 【答案】(1) 四 Ⅷ 前者为离子晶体，后者为分子晶体，破坏分子晶体的范德华力所需能量比破坏离子晶体的离子键所需能量少 非极性 (2) 6 bd (3) 【详解】（1）在元素周期表中，位于第四周期Ⅷ族，为单斜晶体、为挥发性液体，为离子晶体，为分子晶体，熔点高于是因为：前者为离子晶体，后者为分子晶体，破坏分子晶体的范德华力所需能量比破坏离子晶体的离子键所需能量少；不溶于水，易溶于苯、四氯化碳等有机溶剂，根据“相似相溶”原理，推测其为非极性分子； （2） 一种镍的氧化物，其晶体结构与相似，晶胞中氯离子配位数为6，所以镍的氧化物晶胞中氧离子的配位数为6，a配位数数为8，c配位数数为4，氧离子形成面心立方结构，则结构为，镍离子位于氧离子构成的八面体空隙，结构为，故选bd； （3）Fe3+所在位置为顶点和面心，个数为：，Fe2+所在位置为棱心和体心，个数为：，普鲁士蓝中铁离子与亚铁离子个数之比为1：1，K+个数为4，根据电荷守恒，CN-的个数为：，故该晶体的化学式为：，若晶胞中原子的分数坐标为，则原子的分数坐标为； ②晶胞中间最近距离为面对角线的一半，晶胞边长为，面对角线为，面对角线的一半为。 3．(24-25高二下·山东聊城·期末)硒（Se）是一种非金属元素。可用作光敏材料、电解锰行业催化剂、动物体必需的营养元素和植物有益的营养元素等。请回答下列问题： (1)Se原子的质子数为________，基态Se原子的价层电子轨道表示式为________。 (2)比较键角大小：气态分子________离子（填“”“”或“”），原因是________。 (3)人体代谢甲硒醇（）后可增加抗癌活性，下表中各有机物的沸点，甲醇甲硒醇甲硫醇的原因是________。 有机物 甲醇 甲硫醇（） 甲硒醇 沸点/℃ 64.7 5.95 25.05 (4)应用于制造红外线光学仪器的硒化锌晶胞结构如图1（正六面体），晶胞的俯视图如图2。已知晶胞的密度为，a点离子的分数坐标为，是阿伏加德罗常数的值。 ①b点离子的分数坐标为________，晶胞中与等距且紧邻的有________个。 ②晶胞边长为________pm，晶胞中b点离子和d点离子的距离为________cm。 【答案】(1) 34 (2) SeO3的中心原子Se的价层电子对数为，孤电子对数为0，的中心原子Se的价层电子对数为，孤电子对数为1，则二者空间构型分别为平面三角形(键角约为120°)和三角锥形(键角小于120°) (3)三者均为分子晶体，甲醇分子间存在氢键，分子间作用力大，沸点最高；甲硒醇的相对分子质量大于甲硫醇，甲硒醇的分子间作用力大于甲硫醇，则甲硒醇的沸点大于甲硫醇 (4) 12 【详解】（1） Se的原子序数为34，位于元素周期表的第四周期第ⅥA族，Se原子的质子数为34，基态Se原子的价层电子排布式为，其价层电子轨道表示式为。 （2）SeO3的中心原子Se的价层电子对数为，孤电子对数为0，的中心原子Se的价层电子对数为，孤电子对数为1，则二者空间构型分别为平面三角形(键角约为120°)和三角锥形(键角小于120°)，故键角：>。 （3）三者均为分子晶体，甲醇分子间存在氢键，分子间作用力大，沸点最高；甲硒醇的相对分子质量大于甲硫醇，甲硒醇的分子间作用力大于甲硫醇，则甲硒醇的沸点大于甲硫醇。 （4）①结合图1中的晶胞结构可知b点离子的z轴分数坐标为，结合图2中的晶胞的俯视图可知b点离子的x轴分数坐标为，b点离子的y轴分数坐标为，所以b点离子的分数坐标为；为黑球，位于立方体的8个顶点和6个面心处，观察处于上面面心处的可知，晶胞中与等距且紧邻的有12个(同层4个、上下层各4个)。 ②根据均摊法，一个晶胞中含个，含Zn2+也是4个，晶胞的质量为，则晶胞的边长为cm，即pm，晶胞中b点离子和d点离子的距离为面对角线的一半，面对角线为cm，则b点离子和d点离子的距离为cm。 4．(24-25高二下·山东临沂·期末)非金属氯化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题： (1)基态Cl原子核外电子的空间运动状态有______种；是一种多卤化合物，组成该化合物的元素电负性由大到小的顺序是______；已知的空间构型是平面正方形，中心原子的杂化类型为______（填标号）。 a.杂化            b.杂化            c.杂化            d.杂化 (2)Cl、Br均可以形成多种含氧酸，其中酸性______（填“>”“<”或“=”），理由是______。 (3)由H、N、Cl和Fe组成的一种化合物晶胞结构如图所示，晶胞参数分别为anm、bnm、cnm，，阿伏加德罗常数的值为。 ①该化合物中Fe的化合价是______；晶胞中离Fe最近的Cl有______个；该物质中含有的化学键有______（填标号）。 a.非极性键            b.离子键            c.配位键            d.范德华力 ②该晶体的密度______（用含a、b、c、的代数式表示）。 【答案】(1) 9 或氯>碘>钾 d (2) > Cl的电负性大于Br，吸引氧原子电子的能力强，O-H键极性强，更易电离出 (3) 4 bc 【详解】（1）把电子在原子核外的一个空间运动状态称为一个原子轨道，因而空间运动状态个数等于轨道数；氯是17号元素，基态Cl原子核外电子排布为1s22s22p63s23p5，原子则基态Cl原子核外电子的运动状态有9种；同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；组成该化合物的元素电负性由大到小的顺序：或氯>碘>钾； 已知的空间构型是平面正方形，中心原子I原子的价层电子对数为，则中心原子形成4个共价键且含2对孤电子对；a.杂化为四面体形结构，不符合题意；b.杂化形成4个杂化轨道，不符合题意；c.杂化形成5个杂化轨道，不符合题意；d.杂化形成6个杂化轨道，能符合题意；故选d； （2）Cl的电负性大于Br，吸引氧原子电子的能力强，O-H键极性强，更易电离出，使得酸性>； （3）根据“均摊法”，晶胞中含个Fe、个Cl、个NH3，氯化合价为-1，结合化合物中化合价代数和为零，则铁化合价为+2；以底面右侧铁为例，晶胞中离Fe最近的Cl在左右两侧晶胞中各有2个，共有4个；该物质中铁提供空轨道、氨分子中氮提供孤电子对可以形成配位键，氨分子中存在氮氢极性共价键，亚铁配离子和氯离子间存在离子键，故含有的化学键有bc；该晶体的密度。 5．(24-25高二下·山东临沂·期末)X、Y、Z、W、E为原子序数依次增大的前四周期元素。X元素原子中电子只有一种自旋取向；Y元素基态原子的s能级电子数比p能级电子数多1个；W为电负性最大的元素；E元素基态原子的内层电子全充满，N层只有一个电子。 回答下列问题： (1)基态Z原子的价电子排布式为______；常温常压下为无色气体，空间构型为______，其固体的晶体类型为______。 (2)键角：______（填“>”“<”或“=”），理由是______。 (3)X、Z与W可形成化合物XZW，其水解反应的产物为______（填化学式）。 (4)Y、E形成的化合物，其立方晶胞结构如图所示，晶胞参数为apm。 ①以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子分数坐标，已知A原子的分数坐标为，则B原子的分数坐标为______。 ②晶胞中A与B间距为______pm。 【答案】(1) 三角锥形 分子晶体 (2) > 中N为sp杂化，键角为180°；中N为杂化，键角小于120° (3)、 (4) 或 【分析】X、Y、Z、W、E为原子序数依次增大的前四周期元素。X元素原子中电子只有一种自旋取向，X为H；Y元素基态原子的s能级电子数比p能级电子数多1个，核外电子排布式为，Y为N；W为电负性最大的元素，W为F；Z为O；E元素基态原子的内层电子全充满，N层只有一个电子，E为Cu。 【详解】（1）Z为O，基态O原子的价电子排布式为；常温常压下为，中心原子N价层电子对对，3个配位原子，一个孤电子对，空间构型为三角锥形；是由分子形成的物质，固体的晶体类型为分子晶体； （2）为，中心原子N价层电子对，无孤电子对，采取杂化，键角为180°；为，，含一个孤电子对，采取杂化，键角小于120°； （3）化合物XZW为，水解反应为，水解产物为、； （4）原子A、B均位于晶胞的棱心，已知A原子的分数坐标为，则B原子的分数坐标为或；晶胞中A、B、C构成直角三角形，，，故A与B间距为 pm。 6．(24-25高二下·山东淄博·期末)铁锰氧化矿中含、、、、等多种金属元素。回答下列问题： (1)在元素周期表中位于第___________周期___________族，基态与原子中未成对电子数之比为___________。 (2)某自旋交叉化合物结构如图甲所示，该化合物中配位数与配体个数之比为___________，的化合价为___________，C原子采取的轨道杂化方式为___________。 (3)催化和反应，起始阶段变为，并形成氧空位利于的吸附。晶体属于立方晶系，晶胞参数为，结构如图乙所示。中掺杂替代部分可提高催化效率，原因为___________。晶胞中离子的最近距离比___________。纳米中位于晶粒表面的有催化作用，在边长为的立方体晶粒中单位面积含有催化作用的最多为___________个。 【答案】(1) 四 IB (2) +3价 、杂化 (3) 替代部分，阳离子所带电荷量减少，导致减少，氧空位增加，利于的吸附 【详解】（1）Cu原子序数29，核外电子排布2、8、18、1，位于第四周期ⅠB族；Mn价电子排布，未成对电子数5；Co价电子排布，未成对电子数3，比值5:3。 （2）配位键有6个，则配位数有6个，配位个体有2个，该化合物中配位数与配体个数之比为6:2 = 3:1；根据化合物电荷，Fe为+3价；苯环、双键C为杂化，单键C为 杂化 （3）替代部分，阳离子所带电荷量减少，导致减少，氧空位增加，利于的吸附。晶胞中离子的最近距离比 。在边长为2anm的立方体晶粒中，含有8个该立方晶胞，可看作上层四个、下层四个，则位于表面的最多有：立方体晶粒的6个面各含有5个、顶点有8个、棱心有12个，则共有50个。单位面积含有催化作用的最多为 7．(24-25高二下·山东滨州·期末)我国成功发射的神舟十八号载人飞船，首次采用“锂离子电池”作电源，锂离子电池放电时的工作原理如图。 (1)石墨以其层状结构在锂离子电池负极材料中占重要优势。下列关于石墨晶体的叙述正确的是________（填标号）。 a．石墨属于共价晶体，其熔点比金刚石高 b．石墨晶体中含有键 c．石墨在与层垂直方向上的电导率高于与层平行方向上的电导率 (2)碳酸丙烯酯是锂离子电池的常用溶剂，工业上常用尿素合成碳酸丙烯酯。合成反应如下： ①A可由水解生成，该反应的化学方程式为________；D的空间结构为________。 ②B还可与甲醛在一定条件下制备脲醛树脂（），该反应的化学方程式为________。 (3)锂离子电池正极材料的晶胞结构如图1（部分位于晶胞之外），每个晶胞中含有________个；充电时，脱出部分，形成，结构如图2，则________。 【答案】(1)b (2) +2NaOH+2NaCl 三角锥形 (3) 6 7：5 【详解】（1）a．金刚石为共价晶体，原子间以共价键形成立体网状结构；石墨层内碳原子之间形成共价键，层间为范德华力，为混合型晶体，石墨中碳原子均为sp2杂化，未参与杂化的p轨道形成π键，石墨中碳碳共价键比金刚石中碳碳共价键键长更短、键能更大，石墨的熔点高于金刚石的熔点，故a错误； b．石墨中每个C原子形成3个C-C键，每个键被2个C共用，故每1molC对应1.5molC-C键，12g石墨的物质的量为，因此含C-C键的物质的量为1.5mol，即键，故b正确； c．石墨为层状结构，层间距离比较大，电子不能从一个平面跃迁到另外一个平面，只能在层内运动，石墨在与层垂直方向上的电导率低于与层平行方向上的电导率，故c错误； 故答案选b。 （2） ①在碱性条件下水解产生A，反应的化学方程式为：+2NaOH+2NaCl；根据原子守恒可知，D为NH3，其中心原子N的价层电子对数为，含有一对孤电子对，因此D的空间结构为三角锥形； ②B还可与甲醛在一定条件下制备脲醛树脂（），可知与甲醛按照物质的量1：1反应，发生聚合反应的化学方程式为：。 （3）在LiCoO2的晶胞中，含Li+数目为=3，依据化学式可得出，每个晶胞中含有3个Co、6个O，即含有6个； 充电时，LiCoO2脱出部分Li+，形成Li1-xCoO2，由图2可得出含Li+个数为=，Co、O原子个数不变，设Co3+个数为y，则Co4+个数为(3-y)，依据电荷守恒可得，y=，3-y=，则n(Co3+):n(Co4+)=：=7：5。 8．(24-25高二下·山东淄博·期末)非金属C、H、O、N形成的化合物应用广泛。回答下列问题： (1)基态O原子的价层电子轨道表示式为___________，O与N相比，第二电离能与第一电离能差值更大的是___________。 (2)X与和形成荧光超分子Y，如图甲所示。 ①Y中存在的化学键类型有___________(填标号)。 A．离子键    B．配位键    C．氢键    D．极性共价键    E．非极性共价键 ②含N六元环内键角：X___________Y(填“>”“<”或“=”)。若Y中附近部分H被F取代，超分子稳定性将___________(填“增强”“减弱”或“无影响”)。X与和不能形成荧光分子，从结构角度解释原因为___________。 (3)石灰氮晶胞及俯视图如图乙所示，则的配位数为___________；1、2号分别距离上、下底面，2号在底面的投影分数坐标为，则1号的分数坐标为___________；若阿伏加德罗常数的值为，该晶体的密度为___________(用含的代数式表示)。 【答案】(1) O (2) BDE < 减弱 半径大于，半径小于，均与X中空穴尺寸不适配 (3) 6 【详解】（1） O原子的原子序数为8，价层电子数为6，价层电子轨道表示式为；O与N相比，N原子2p能级为半充满状态，第一电离能N大于O，失去1个电子后，为稳定结构，第二电离能较大，故第二电离能与第一电离能差值更大的是O；故答案为：；O。 （2）①超分子Y是分子X与和形成的，超分子本身带正电荷，不存在阴离子与阳离子之间的离子键，其中分子X与形成Y时是X中的N原子的孤电子对与的空轨道形成配位键，超分子Y结构中含有碳与碳形成的非极性共价键，碳与氢、碳与氮、碳与氧形成的极性共价键，即Y中存在的化学键类型有配位键、极性共价键、非极性共价键，不存在离子键，氢键不属于化学键，即选BDE；②分子X和超分子Y中N原子杂化方式相同，超分子Y 中的N原子不存在孤电子对，分子X中N原子具有1个孤电子对，孤电子对对成键电子对排斥力较大，则六元环内键角较小，即键角X<Y；F原子的电负性大于H原子，F取代H后，类似冠醚中O原子周围的负电荷密度减弱，与的静电作用减弱，另外F原子半径大于H，使超分子空穴尺寸变小，适配度降低，故超分子稳定性将减弱；X中类似冠醚的空穴尺寸与的半径适配，故二者能形成荧光分子，而半径大于，半径小于，均与X中空穴尺寸不适配，故不能形成荧光分子；故答案为：①BDE；②<；减弱；半径大于，半径小于，均与X中空穴尺寸不适配。 （3）从石灰氮晶胞结构及俯视图可知，该晶胞为平行六面体，位于顶角的微粒是8个晶胞共用，棱上的微粒是4个晶胞共用，体内微粒1个晶胞用，根据微粒所在位置将晶胞中的微粒分为7层，以1号层与上平面层之间的为例，距离相等、最近的有上平面层3个及1号层3个，共6个，如图中带*的原子； 2号在底面的投影分数坐标为，如图，1号在底面的投影位于图中1原子的位置，如图，分数坐标为，在z轴方向距上平面，则距下平面分数坐标为，1号的分数坐标为；晶胞中有、有，根据公式，晶胞体积，该晶体的密度为 = ；故答案为：6；；。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 综合01 物质结构与性质 两大高频考向概览 考向01 原子、分子结构与性质 考向02 晶体结构与性质 地 城 考向01 原子、分子结构与性质 1．(24-25高二下·山东日照部分学校·期末)氮元素在物质结构中展现出丰富的多样性。回答下列问题： (1)基态氮原子价电子的轨道表示式为________；HCN分子中H-C键的类型为________（填标号）。 A．s-s σ键    B．s-p σ键    C．p-p σ键    D．s-sp σ键 (2)已知尿素分子为平面形，结构模型如图所示，其分子中存在的大π键表示为________；键角H-N-H大小比较：________（填“＞”“＜”或“＝”）。 (3)尿素常温下为固体而丙酮（）为液体，从结构角度解释原因：________。 (4)中心离子的VSEPR模型为________，该配离子中含有的作用力为________（填标号）。 A．离子键    B．共价键    C．配位键    D．氢键 (5)乙二胺（）与均可以与铜离子形成配离子，若将溶液中加入过量乙二胺，会发生配体取代反应，则离子方程式为________。 2．(24-25高二下·山东济南·期末)氮元素被称为“生命元素”，不仅是蛋白质的重要组成元素，还在医药、化工等领域应用广泛。回答下列问题： (1)基态氮原子的核外电子空间运动状态有_______种；下列状态的氮中，电离最外层一个电子所需能量最小的是_______(填标号)。 A．        B．        C． (2)可与反应生成，键角：①_______②(填“>”“＜”或“=”)。 (3)和主要用于染料合成等，N原子电子云密度越大，碱性越强，则碱性：_______(填“>”“＜”或“=”)。 (4)一种季铵类离子液体的结构如图所示，其熔点较低的主要原因是_______。 3．(24-25高二下·山东济宁·期末)钴及其化合物在生产、生活和科研领域应用广泛。回答下列问题： (1)基态钴原子结构示意图为___________；下列Co原子所处的状态，能量由高到低的顺序为___________(用字母代号表示)。 A． B． C． (2)可与下图所示化合物形成配合物。该化合物中所有原子共平面，形成大键，大键可用表示，其中m、n分别代表参与形成大键的原子个数和电子数，则该化合物中的大键可表示为___________；②号N原子易与形成配位键，①号N原子不易形成，原因为___________。 4．(24-25高二下·山东五莲县第一中学·期末)Zr(锆)与Ti(钛)同族且在Ti的下一周期。锆在工业、军事等领域具有广泛的应用。回答下列问题： (1)Ti的价电子排布式为___________。第四周期元素中基态原子未成对电子数与Ti相同的元素有___________种。 (2)是形成的一种配离子，其中的配位原子是___________(填元素符号，下同)，与该配位原子同周期且第一电离能比其大的主族元素为___________。 (3)常温下，锆的氯化物是白色固体，结构为无限锯齿链状，其中锆位于氯原子围成的八面体中心，结构如图1所示，锆的氯化物化学式为___________；该氯化物在604K升华，在蒸气状态时形成四面体构型的单体，该单体中Zr的杂化方式为___________。 5．(24-25高二下·山东五莲县第一中学·期末)研究铁及其化合物具有重要意义。回答下列问题： (1)Fe在元素周期表中的位置为_______，同周期中，基态原子未成对电子数比基态Fe原子多的元素有_______种。 (2)配合物是一种有机合成催化剂，中与Fe配位的原子是_______(填元素符号)，中σ键和π键的个数比为_______。 (3)邻二氮菲(phen)的结构简式为，可以与形成稳定的橙红色配离子，常用于浓度的测定。 ①实验表明，邻二氮菲检验的适宜pH范围是2~9，原因是_______； ②邻二氮菲中N原子的价层孤电子对占据_______(填标号)。 A．2s轨道        B．2p轨道        C．杂化轨道        D．杂化轨道 6．（23-24高二下·山东济南·期末）一种比率型光声半导体纳米聚合物探针可用来评估动脉粥样硬化斑块的易损性。制备该聚合物的反应物之一MDAPROBE的结构如图所示。 回答下列问题： （1）N在周期表中的位置为 ，C、N、O第一电离能由大到小的顺序为 ，该分子中碳原子的杂化方式为 。 （2）中存在类似于苯分子中的大π键，可表示为，p轨道提供2个电子形成大π键的是 (填“①”或“②”)号N原子。 （3）另一种比率光声探针中F—B—F键角 中F—B—F键角(填“>”、“<”或“=”)。为含大π键的缺电子结构，通入水中产生三种酸，分别为、HF和 (填化学式)，B—F键长 (填“>”、“<”或“=”)，原因是 。 7．（23-24高二下·山东临沂·期末）ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题： （1）该族元素基态原子核外未成对电子数为 ，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为 。 （2）俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为 (填标号)。 a．离子键    b．极性共价键    c．非极性共价键    d．配位键 （3）一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是 ，硅原子的杂化轨道类型为 。 （4）早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因： 。 物质 熔点/ 442 29 143 8．（23-24高二下·山东青岛·期末）卤族元素可以与很多元素形成多种具有不同组成、结构、性质的物质。请回答下列问题： （1）基态氟原子价电子的轨道表示式为 。 （2）亚硝酰氯(NOCl)是有机合成中的重要试剂，其中中心原子的杂化形式为 。等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团，写出与(NOCl)互为等电子体的一种分子 (填化学式)。 （3）东南大学某课题组合成了一种新型具有平面分子结构的醌类聚合物PPPA，PPPA可作为有机锌离子电池的正极材料。 ①NaCl的熔点为801℃，远高于AlCl3的192℃，原因是 。 ②NaCl溶液中存在水合钠离子，其示意图如图1所示。从电负性角度来解释这一现象 。 （4）磷和硫均能形成多种卤化物。下列说法正确的是 (填标号)。 A．SCl2、PCl5均属于非极性分子 B．PCl3、S2Cl2的空间构型分别为三角锥形、直线形 C．NF3、S2Br2分子中各原子最外层均满足8电子稳定结构 地 城 考向02 晶体结构与性质 1．(24-25高二下·山东五莲县第一中学·期末)铜、金可形成许多结构与性质特殊的化合物。回答下列问题： (1)齐文化博物馆汉代器物上的颜料“中国蓝”的成分为，其基态铜离子的价电子排布式为______，基态O原子核外电子的空间运动状态有______种。硅氧四面体结构如图a表示，图b和图c分别是由数个构成的多硅酸根，若Si原子数为，则其化学式可表示为______。 (2)用青霉胺（见图2）可解铜盐中毒，青霉胺分子中S原子的轨道杂化方式为______；键角：______（填“>”或“<”）；第二周期元素中，第一电离能大于N的元素有______（用元素符号表示）；青霉胺易溶于水的主要原因为______。 (3)由Au、Cs和Cl组成的晶胞属于四方晶系，结构如图所示，m<a<n，2、3为两种不同价态和化学环境的Au，则两种环境Au的配离子化学式分别为______，点1原子的分数坐标为(0，0，0)，点2分数坐标为______。 2．(24-25高二下·山东滨州·期末)过渡元素及其化合物应用广泛。回答下列问题： (1)镍配合物是有机合成的重要催化剂，其中和的相关信息如下： 配合物 状态 溶解性 挥发性液体 不溶于水，易溶于苯、四氯化碳等有机溶剂 单斜晶体 易溶于水 在元素周期表中，位于第_______周期_______族；熔点高于，原因是_______；为_______分子（填“极性”或“非极性”）。 (2)一种镍的氧化物，其晶体结构与相似，晶胞中氧离子的配位数为_______，下图中的______（填标号）是从该晶胞中分割出来的结构。 a．    b．    c．    d． (3)普鲁士蓝晶体含有、、和，属于立方晶系，立方体中心空隙可填充，晶胞参数为，结构如图（在图中省略）。 ①该晶胞的化学式为________，若晶胞中原子的分数坐标为，则原子的分数坐标为_______。 ②晶胞中间最近距离为_______（忽略和半径差异）。 3．(24-25高二下·山东聊城·期末)硒（Se）是一种非金属元素。可用作光敏材料、电解锰行业催化剂、动物体必需的营养元素和植物有益的营养元素等。请回答下列问题： (1)Se原子的质子数为________，基态Se原子的价层电子轨道表示式为________。 (2)比较键角大小：气态分子________离子（填“”“”或“”），原因是________。 (3)人体代谢甲硒醇（）后可增加抗癌活性，下表中各有机物的沸点，甲醇甲硒醇甲硫醇的原因是________。 有机物 甲醇 甲硫醇（） 甲硒醇 沸点/℃ 64.7 5.95 25.05 (4)应用于制造红外线光学仪器的硒化锌晶胞结构如图1（正六面体），晶胞的俯视图如图2。已知晶胞的密度为，a点离子的分数坐标为，是阿伏加德罗常数的值。 ①b点离子的分数坐标为________，晶胞中与等距且紧邻的有________个。 ②晶胞边长为________pm，晶胞中b点离子和d点离子的距离为________cm。 4．(24-25高二下·山东临沂·期末)非金属氯化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题： (1)基态Cl原子核外电子的空间运动状态有______种；是一种多卤化合物，组成该化合物的元素电负性由大到小的顺序是______；已知的空间构型是平面正方形，中心原子的杂化类型为______（填标号）。 a.杂化            b.杂化            c.杂化            d.杂化 (2)Cl、Br均可以形成多种含氧酸，其中酸性______（填“>”“<”或“=”），理由是______。 (3)由H、N、Cl和Fe组成的一种化合物晶胞结构如图所示，晶胞参数分别为anm、bnm、cnm，，阿伏加德罗常数的值为。 ①该化合物中Fe的化合价是______；晶胞中离Fe最近的Cl有______个；该物质中含有的化学键有______（填标号）。 a.非极性键            b.离子键            c.配位键            d.范德华力 ②该晶体的密度______（用含a、b、c、的代数式表示）。 5．(24-25高二下·山东临沂·期末)X、Y、Z、W、E为原子序数依次增大的前四周期元素。X元素原子中电子只有一种自旋取向；Y元素基态原子的s能级电子数比p能级电子数多1个；W为电负性最大的元素；E元素基态原子的内层电子全充满，N层只有一个电子。 回答下列问题： (1)基态Z原子的价电子排布式为______；常温常压下为无色气体，空间构型为______，其固体的晶体类型为______。 (2)键角：______（填“>”“<”或“=”），理由是______。 (3)X、Z与W可形成化合物XZW，其水解反应的产物为______（填化学式）。 (4)Y、E形成的化合物，其立方晶胞结构如图所示，晶胞参数为apm。 ①以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子分数坐标，已知A原子的分数坐标为，则B原子的分数坐标为______。 ②晶胞中A与B间距为______pm。 6．(24-25高二下·山东淄博·期末)铁锰氧化矿中含、、、、等多种金属元素。回答下列问题： (1)在元素周期表中位于第___________周期___________族，基态与原子中未成对电子数之比为___________。 (2)某自旋交叉化合物结构如图甲所示，该化合物中配位数与配体个数之比为___________，的化合价为___________，C原子采取的轨道杂化方式为___________。 (3)催化和反应，起始阶段变为，并形成氧空位利于的吸附。晶体属于立方晶系，晶胞参数为，结构如图乙所示。中掺杂替代部分可提高催化效率，原因为___________。晶胞中离子的最近距离比___________。纳米中位于晶粒表面的有催化作用，在边长为的立方体晶粒中单位面积含有催化作用的最多为___________个。 7．(24-25高二下·山东滨州·期末)我国成功发射的神舟十八号载人飞船，首次采用“锂离子电池”作电源，锂离子电池放电时的工作原理如图。 (1)石墨以其层状结构在锂离子电池负极材料中占重要优势。下列关于石墨晶体的叙述正确的是________（填标号）。 a．石墨属于共价晶体，其熔点比金刚石高 b．石墨晶体中含有键 c．石墨在与层垂直方向上的电导率高于与层平行方向上的电导率 (2)碳酸丙烯酯是锂离子电池的常用溶剂，工业上常用尿素合成碳酸丙烯酯。合成反应如下： ①A可由水解生成，该反应的化学方程式为________；D的空间结构为________。 ②B还可与甲醛在一定条件下制备脲醛树脂（），该反应的化学方程式为________。 (3)锂离子电池正极材料的晶胞结构如图1（部分位于晶胞之外），每个晶胞中含有________个；充电时，脱出部分，形成，结构如图2，则________。 8．(24-25高二下·山东淄博·期末)非金属C、H、O、N形成的化合物应用广泛。回答下列问题： (1)基态O原子的价层电子轨道表示式为___________，O与N相比，第二电离能与第一电离能差值更大的是___________。 (2)X与和形成荧光超分子Y，如图甲所示。 ①Y中存在的化学键类型有___________(填标号)。 A．离子键    B．配位键    C．氢键    D．极性共价键    E．非极性共价键 ②含N六元环内键角：X___________Y(填“>”“<”或“=”)。若Y中附近部分H被F取代，超分子稳定性将___________(填“增强”“减弱”或“无影响”)。X与和不能形成荧光分子，从结构角度解释原因为___________。 (3)石灰氮晶胞及俯视图如图乙所示，则的配位数为___________；1、2号分别距离上、下底面，2号在底面的投影分数坐标为，则1号的分数坐标为___________；若阿伏加德罗常数的值为，该晶体的密度为___________(用含的代数式表示)。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 综合01 物质结构与性质 两大高频考向概览 考向01 原子、分子结构与性质 考向02 晶体结构与性质 ( 地 城 考 向 01 原子、分子结构与性质 ) 1.(1) D (2) ＜ (3)尿素可以形成分子间氢键 (4) 正八面体构型 BC (5) 2.(1) 5 C (2)< (3)> (4)阴、阳离子体积较大，离子间距离较远，离子间作用力较弱 3.(1) (2) ②号N原子上有孤电子对，易给出孤电子对，①号N原子上没有孤电子对 4.(1) 3 (2) O N、F (3) 5.(1) 第4(四)周期Ⅷ族 2 (2) C 1：1 (3) 时，邻二氮菲中的N原子会优先与形成配位键，导致与的配位能力减弱；时，会与作用，从而影响邻二氮菲与配位 D 6.（1）第二周期第ⅤA族 N＞O＞C sp2和sp3 （2）② （3）< H3BO3 < BF3中B采用sp2杂化，空间结构为平面三角形，且分子内含大π键，HBF4中不存在离域π键，因此B—F键长<HBF4。 7.（1）2 +4 （2）bd （3）C （4）SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子量越大，分子间作用力越强，熔点越高 8.（1） （2）sp2 O3、SO2 （3）NaCl为离子晶体，AlCl3为分子晶体，离子键作用力强于范德华力 氧元素的电负性大于氢元素，水分子中共用电子对偏向氧原子一方，氧原子带负电荷、氢原子带正电荷，则水合钠离子中钠离子带正电，与氧原子一侧结合 （4）C ( 地 城 考 向 0 2 晶体结构与性质 ) 1.(1) 5 (2) < F、Ne 青霉胺可与水形成分子间氢键 (3) 、 2.(1) 四 Ⅷ 前者为离子晶体，后者为分子晶体，破坏分子晶体的范德华力所需能量比破坏离子晶体的离子键所需能量少 非极性 (2) 6 bd (3) 3.(1) 34 (2) SeO3的中心原子Se的价层电子对数为，孤电子对数为0，的中心原子Se的价层电子对数为，孤电子对数为1，则二者空间构型分别为平面三角形(键角约为120°)和三角锥形(键角小于120°) (3)三者均为分子晶体，甲醇分子间存在氢键，分子间作用力大，沸点最高；甲硒醇的相对分子质量大于甲硫醇，甲硒醇的分子间作用力大于甲硫醇，则甲硒醇的沸点大于甲硫醇 (4) 12 4.(1) 9 或氯>碘>钾 d (2) > Cl的电负性大于Br，吸引氧原子电子的能力强，O-H键极性强，更易电离出 (3) 4 bc 5.(1) 三角锥形 分子晶体 (2) > 中N为sp杂化，键角为180°；中N为杂化，键角小于120° (3)、 (4) 或 6.(1) 四 IB (2) +3价 、杂化 (3) 替代部分，阳离子所带电荷量减少，导致减少，氧空位增加，利于的吸附 7.(1)b (2) +2NaOH+2NaCl 三角锥形 (3) 6 7：5 8.(1) O (2) BDE < 减弱 半径大于，半径小于，均与X中空穴尺寸不适配 (3) 6 / 学科网（北京）股份有限公司 $