第十二章 第50讲 溶液中三大守恒 水解常数及应用【精讲精练】-2027届高三化学一轮复习讲义●专题突破（新高考通）

该高中化学高考复习讲义聚焦水溶液中离子反应与平衡核心考点，系统整合溶液三大守恒（电荷、物料、质子）及水解常数应用，按单一/混合溶液守恒关系、酸式盐/缓冲溶液酸碱性判断的逻辑层次展开，通过考点梳理、方法指导（如质子守恒双写法）、真题训练等环节，帮助学生突破守恒式辨析与浓度排序难点。 资料以科学思维培养为核心，创新采用“守恒关系推导+常数定量计算”双路径教学，如通过Na₂S溶液守恒推导示例培养证据推理能力，结合2024湖南真题分析滴定体系粒子变化规律。设置分层限时训练（14题含选择与计算），配合即时反馈机制，助力教师精准把控复习节奏，有效提升学生综合应用与应考能力。

第十二章　水溶液中的离子反应与平衡 第50讲　溶液中三大守恒　水解常数及应用 【高考考向预测】 电荷、物料、质子守恒是判定粒子浓度关系核心依据，水解常数可衡量盐类水解程度，还能换算电离常数、判断溶液酸碱性；近三年选择高频考查，常结合混合溶液、缓冲液设问；预测2027 年侧重守恒式正误辨析、浓度大小排序，联动常数计算，结合滴定体系综合分析粒子变化规律。 【考点突破●明方向】 考点一　溶液中“三大守恒”关系及应用 1.电荷守恒 电解质溶液呈电中性，即阴离子所带的电荷总数一定等于阳离子所带的电荷总数。 如Na2S溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-)。 2.元素守恒 在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。 如常温下，在1 mol·L-1 Na2S溶液中：c(Na+)=2[c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)]=2 mol·L-1。 3.质子守恒 电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H+)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。 质子守恒的书写方法： (1)方法一：分析质子转移情况(适合单一盐溶液)。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下： 由图可得Na2S水溶液中质子守恒：c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。 (2)方法二：通过元素守恒与电荷守恒推出质子守恒。 如Na2S溶液： 元素守恒：c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)](ⅰ) 电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)(ⅱ) 将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)，与方法一结果相同。 【考点突破●明方向】 考向一、单一溶液的守恒关系 1.25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系 (1)0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液 ①元素守恒：　　　　。  ②电荷守恒：　　　　。  ③质子守恒：　　　　。  【答案】①c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) ②c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-) ③c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-) (2)0.1 mol·L-1Na2CO3溶液 ①元素守恒：　　　　。  ②电荷守恒：　　　　。  ③质子守恒：　　　　。  【答案】①c(Na+)=2[c(C)+c(HC)+c(H2CO3)] ②c(Na+)+c(H+)=c(HC)+c(OH-)+2c(C) ③c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HC) (3)0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液 ①元素守恒：　　　　。  ②电荷守恒：　　　　。  ③质子守恒：　　　　。  【答案】①c(Na+)=c()+c(H2CO3)+c()　②c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c()　③c(OH-)+c()=c(H+)+c(H2CO3) 考向二、混合溶液的守恒关系 2.25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系 (1)浓度均为0.1 mol·L-1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合 ①电荷守恒：　　　　。  ②元素守恒：　　　　。  【答案】①c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) ②2c(Cl-)=c(N)+c(NH3·H2O) (2)0.1 mol·L-1盐酸与0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液等体积混合 ①电荷守恒：　　　　。  ②元素守恒：　　　　。  【答案】①c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-) ②c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Cl-) (3)浓度均为0.1 mol·L-1的NaHCO3和Na2CO3溶液等体积混合 ①电荷守恒：　　　　。  ②元素守恒：　　　　。  【答案】①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(C)+c(HC) ②2c(Na+)=3c(C)+3c(HC)+3c(H2CO3) 考点二　水解常数及应用 1.水解常数的概念 (1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。 (2)表达式 ①对于A-+H2O⥫⥬HA+OH-，Kh=；  ②对于B++H2O⥫⥬BOH+H+，Kh=。  (3)意义和影响因素 ①Kh越大，表示相应盐的水解程度　越大　；  ②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh　增大　。  2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa溶液为例) CH3COONa溶液中存在如下水解平衡： CH3COO-+H2O⥫⥬CH3COOH+OH- Kh= = == 因而Ka、Kh与Kw的定量关系：Ka·Kh=Kw 【考点突破●明方向】 考向一、判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小 1.已知常温下，H2CO3的电离常数Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11。 (1)通过计算判断0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液呈酸性还是碱性？(写出计算过程) 【答案】HC发生水解反应：HC+H2O⥫⥬H2CO3+OH-，水解常数Kh(HC)==≈2.38×10-8；HC的电离常数Ka2=5.6×10-11，因Kh>Ka2，HC的水解程度大于其电离程度，故NaHCO3溶液呈碱性。 (2)NaHCO3溶液中，c(Na+)、c(HC)、c(C)、c(H2CO3)四种微粒浓度的大小关系为　　　　。  【答案】c(Na+)>c(HC)>c(H2CO3)>c(C) 多元弱酸酸式盐溶液比较粒子浓度大小时，要分析酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小。如： 2.常温下磷酸的三级电离常数分别是Ka1=7.1×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=4.5×10-13，解答下列问题： (1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是　　　　(填序号)。  (2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH　　　　(填“>”“<”或“=”)7。  (3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈　　　　(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：　　　　 　　　　。  【答案】(1)③<②<①　(2)<　(3)碱　Na2HPO4的水解常数Kh===≈1.6×10-7，Kh>Ka3，即HP的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性 【解析】(2)NaH2PO4的水解常数Kh===≈1.4×10-12，Ka2>Kh，即H2P的电离程度大于其水解程度，因而pH<7。 考向二、判断缓冲溶液的酸碱性及粒子浓度大小 3.已知：常温下，CN-的水解常数Kh=1.6×10-5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L-1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合，则混合溶液中微粒浓度大小关系为c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。 4.常温下，CH3COOH的Ka=1.75×10-5。等浓度等体积的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液显酸(填“酸”“碱”或“中”)性。 混合溶液中，c(Na+)、c(CH3COOH)、c(CH3COO-)、c(H+)四种微粒浓度大小关系是c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)。 5.[2023·山东，17(1)]含硼固体中的B(OH)3在水中存在平衡：B(OH)3+H2O⥫⥬H++(常温下，K=10-9.24)；B(OH)3与NaOH溶液反应可制备硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]。常温下，在0.10 mol·L-1硼砂溶液中，水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和，该水解反应的离子方程式为　　　　， 该溶液pH=　　　　　　　　　。  【答案】[B4O5(OH)4]2-+5H2O⥫⥬2B(OH)3+　9.24 缓冲溶液 (1)概念：缓冲溶液是一种能抵抗少量强酸、强碱和较多水的稀释而保持体系的pH基本不变的体系。 (2)构成：缓冲溶液一般是由弱酸和弱酸盐或弱碱和弱碱盐组成，如HAc和NaAc、NH3·H2O和NH4Cl、HCN和NaCN、NaH2PO4和Na2HPO4都可以配成能保持不同pH的缓冲溶液。 (3)以弱酸和弱酸盐为例，当加入强酸时，弱酸根与H+转化为弱酸，H+的浓度变化不大；当加入强碱时，弱酸与OH-反应生成弱酸盐，使OH-浓度变化也不大。由于弱酸的电离程度和弱酸盐的水解程度都很小，故缓冲溶液的pH变化是很小的。 【真题再现●明考向】 1.(2024·湖南，13)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是(　　) A.水的电离程度：M<N B.M点：2c(OH-)=c(Na+)+c(H+) C.当V(HCOOH)=10 mL时，c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-) D.N点：c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH) 【答案】D 【解析】向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液，Na+、OH-浓度逐渐下降，HCOO-浓度上升，当V(HCOOH)=20 mL时，c(Na+)=0.05 mol·L-1 ，由图可知，经过M点的下降曲线表示的是OH-浓度变化的曲线，经过M点、N点的上升曲线表示的是HCOO-浓度变化的曲线。M点时，V(HCOOH)=10 mL，溶液中的溶质为等物质的量的NaOH和HCOONa，NaOH抑制水的电离，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，只存在HCOONa水解，水的电离程度最大，故A正确；M点时，V(HCOOH)=10 mL，根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)，又因M点c(HCOO-)=c(OH-)，联立可得2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，根据元素守恒有c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH)，联立电荷守恒可得c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)，故B、C正确；N点是HCOONa溶液，HCOO-发生水解，因此c(Na+)>c(HCOO-)、c(OH-)>c(H+)，由图中N点可知，c(HCOO-)≈0.05 mol·L-1，根据Ka(HCOOH)==1.8×10-4，可知c(HCOOH)>c(H+)，故D错误。 2.(2022·重庆，11)某小组模拟成垢—除垢过程如下。 100 mL 0.1 mol·L-1 CaCl2水溶液…… 忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是(　　) A.经过步骤①，溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-) B.经过步骤②，溶液中c(Na+)=4c(S) C.经过步骤②，溶液中c(Cl-)=c(C)+c(HC)+c(H2CO3) D.经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-) 【答案】D 【解析】经过步骤①，100 mL 0.1 mol·L-1CaCl2水溶液和0.01 mol Na2SO4反应的化学方程式为CaCl2+ Na2SO4===2NaCl+CaSO4↓，生成0.02 mol NaCl和0.01 mol CaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有S和Ca2+，则c(Ca2+)+c(Na+)>c(Cl-)，故A错误；步骤②中，CaSO4(s)+Na2CO3(aq)===CaCO3(s)+Na2SO4(aq)，步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01 mol Na2SO4、0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，则c(Na+)=6c(S)，故B错误；由B项分析可知，存在元素守恒：c(Cl-)=2c(C)+2c(HC)+2c(H2CO3)，故C错误；步骤③中，CaCO3+2CH3COOH===(CH3COO)2Ca+H2O+CO2↑，反应后的溶液中含有0.02 mol NaCl、0.01 mol (CH3COO)2Ca，则c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)，故D正确。 3.(2025·江苏，12)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如图所示。 已知：Ka(HS)=1.2×10-2，Ka1(H2SO3)=1.2×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8。下列说法正确的是(　　) A.较浓H2SO4溶液中：c(H+)=2c(S)+c(OH-) B.NaHSO3溶液中：2HS⥫⥬S+H2SO3的平衡常数K=5.0×10-6 C.(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(H2C2O4)+c(HC2)+c(H+) D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c提铜(Na+)=c沉镍(Na+) 【答案】B 【解析】由Ka(HS)=1.2×10-2知，较浓H2SO4溶液中存在：H2SO4===H++HS、HS⥫⥬H++S，故较浓H2SO4溶液中存在电荷守恒：c(H+)=c(OH-)+c(HS)+2c(S)，A错误；2HS⥫⥬S+H2SO3的平衡常数K=====5.0×10-6，B正确；(NH4)2C2O4溶液中存在质子守恒：c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(HC2)+2c(H2C2O4)+c(H+)，C错误；加入(NH4)2C2O4溶液沉镍时，n(Na+)不变、溶液体积增大，故c提铜(Na+)≠c沉镍(Na+)，D错误。 【限时训练】 （40分钟） (1~10题，每小题3分，11~14题，每小题5分) 1.下列关于CH3COONa溶液的判断不正确的是(　　) A.离子浓度大小：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) B.升高温度，c(OH-)与c(CH3COO-)的比值增大 C.CH3COONa稀溶液加水稀释时，溶液中各离子的浓度均减小 D.粒子浓度关系：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+) 【答案】C 【解析】CH3COONa溶液中，醋酸根离子部分水解，溶液呈碱性，则c(OH-)>c(H+)，根据电荷守恒可知c(Na+)>c(CH3COO-)，溶液中离子浓度大小为c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)，选项A正确；升高温度，醋酸根离子的水解程度增大，则氢氧根离子浓度增大、醋酸根离子浓度减小，所以c(OH-)与c(CH3COO-)的比值增大，选项B正确；CH3COONa稀溶液加水稀释时，CH3COO-的水解程度增大，但溶液中氢氧根离子浓度减小，由于温度不变，水的离子积不变，则溶液中氢离子浓度增大，选项C错误；根据CH3COONa溶液中的元素守恒可得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)，选项D正确。 2.(2025·山东滨州检测)硫酸铵溶液中粒子浓度关系不正确的是(　　) A.c(N)>c(S)>c(H+)>c(OH-) B.c(N)=2c(S) C.c(N)+c(NH3·H2O)=2c(S) D.c(N)+c(H+)=c(OH-)+2c(S) 【答案】B 【解析】硫酸铵溶液中因存在：N+H2O⥫⥬NH3·H2O+H+，使溶液呈酸性，又因N水解程度很小，所以1<<2，B错误；溶液中各离子浓度从大到小的顺序为c(N)>c(S)>c(H+)>c(OH-)，A正确；由元素守恒关系可得c(N)+c(NH3·H2O)=2c(S)，C正确；由溶液中电荷守恒可知，c(N)+c(H+)=2c(S)+c(OH-)，D正确。 3.(2022·浙江6月选考，17)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10，下列说法正确的是(　　) A.相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O-)>c(CH3COO-) B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大 C.25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH=10.00，则此时溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH) D.25 ℃时，0.10 mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小 【答案】C 【解析】醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O-)<c(CH3COO-)，A错误；加热氢氧化钠溶液促进水的电离，pH变小，B错误；当pH=10.00时，c(H+)=1.0×10-10 mol·L-1，Ka===1.0×10-10，故c(C6H5O-)=c(C6H5OH)，C正确；C6H5ONa中的C6H5O-可以水解，会促进水的电离，D错误。 4.(2026·岳阳阶段性考试)常温下，下列溶液中的粒子浓度关系正确的是(　　) A.NaH2PO4溶液中：c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+c(P)+c(HP) B.pH=7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：c(Na+)=c(CH3COO-) C.NH4Cl溶液中：c(Cl-)>c(N)>c(OH-)>c(H+) D.等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S) 【答案】B 【解析】溶液中存在质子守恒：c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+2c(P)+c(HP)，故A错误；常温下，pH=7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(H+)=c(OH-)，电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，则c(Na+)=c(CH3COO-)，故B正确；NH4Cl为强酸弱碱盐，溶液显酸性，c(OH-)<c(H+)，故C错误；等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中，2c(Na+)=3[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]，故D错误。 5.用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)>c(Na+)，下列对该溶液的判断正确的是(　　) A.c(H+)>c(OH-) B.c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1 C.c(CH3COOH)>c(CH3COO-) D.c(CH3COO-)+c(OH-)=0.1 mol·L-1 【答案】A 【解析】溶液中存在电荷守恒：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，因c(CH3COO-)>c(Na+)，则c(H+)>c(OH-)；存在元素守恒：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2 mol·L-1，因c(CH3COO-)>c(Na+)=0.1 mol·L-1，则c(CH3COO-)>c(CH3COOH)。 6.25 ℃时，二元弱酸H2A的Ka1=5.6×10-2，Ka2=1.5×10-4，下列说法正确的是(　　) A.NaHA溶液中c(A2-)<c(H2A) B.将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍，前者pH较小 C.H2A+A2-⥫⥬2HA-的化学平衡常数K= D.向0.1 mol·L-1 H2A溶液中滴加NaOH溶液至中性时，c(HA-)>c(A2-) 【答案】C 【解析】Kh(HA-)==<Ka2，即说明HA-的电离程度大于其水解程度，故NaHA溶液中c(A2-)>c(H2A)，A错误；H2A为二元弱酸，将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍后，前者溶液中H+浓度小于后者，即前者pH较大，B错误；H2A+A2-⥫⥬2HA-的化学平衡常数K===，C正确；向0.1 mol·L-1 H2A溶液滴加NaOH溶液至中性时，即c(H+)=10-7 mol·L-1，Ka2==1.5×10-4，则=1.5×103，即c(HA-)<c(A2-)，D错误。 7.常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的三种溶液：①NH4HSO4、②CO3、③NH4HCO3，下列说法正确的是(　　) A.溶液①：c()+c(H+)=c()+c(OH-) B.溶液②：c()=2c()+2c()+2c(H2CO3) C.溶液③：c()>c()>c(H2CO3) D.三种溶液中，②中的c()最大 【答案】D 【解析】溶液①中存在电荷守恒：c()+c(H+)=2c()+c(OH-)，A错误；溶液②中存在元素守恒：c()+c(NH3·H2O)=2c()+2c()+2c(H2CO3)，B错误；溶液③中HC的水解程度大于电离程度，粒子浓度大小关系：c()>c(H2CO3)>c()，C错误；同浓度的三种溶液中①NH4HSO4 电离的H+抑制的水解；③NH4HCO3溶液中HC促进的水解，故②中的c()最大，D正确。 8.(2025·北京东城高三期末)常温下，①2 mL 0.1 mol·L-1盐酸，②2 mL 0.1 mol·L-1醋酸，③2 mL 0.1 mol·L-1氢氧化钠溶液。下列说法不正确的是(　　) A.证明醋酸是弱电解质：向①、②中分别加入等量镁条，开始阶段②中产生气泡慢 B.向②中滴加③，溶液pH增大，说明醋酸的电离受到了抑制 C.②、③混合后，所得溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-) D.①中c(OH-)等于③中c(H+) 【答案】B 【解析】①、②中溶液浓度相等，向两溶液中分别加入等量的镁条，醋酸反应慢，说明醋酸电离出的氢离子浓度小，进一步说明醋酸部分电离，能证明醋酸是弱电解质，A正确；向②中滴加③，发生酸碱中和反应，溶液pH增大，促进了醋酸的电离，B错误；②、③混合，二者恰好完全反应生成醋酸钠，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，C正确；①2 mL 0.1 mol·L-1盐酸中，c(H+)=0.1 mol·L-1，c(OH-)=10-13 mol·L-1；③2 mL 0.1 mol·L-1氢氧化钠溶液中，c(OH-)=0.1 mol·L-1，c(H+)=10-13 mol·L-1，D正确。 9.常温下，Ka(HCOOH)=1.8×10-4，Ka(CH3COOH)=1.75×10-5，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，下列说法正确的是(　　) A.浓度均为0.1 mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者小于后者 B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积、pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等 C.0.2 mol·L-1 HCOOH与0.1 mol·L-1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+) D.0.2 mol·L-1 CH3COONa与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+) 【答案】D 【解析】HCOONa溶液中存在：c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)，NH4Cl溶液中存在：c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，两溶液浓度均为0.1 mol·L-1，则有c(Na+)=c(Cl-)，只要比较HCOONa溶液中c(H+)与NH4Cl溶液中c(OH-)的大小即可，由电离常数可知，N的水解程度比HCOO-的大，则NH4Cl溶液中c(H+)较HCOONa溶液中c(OH-)大，即NH4Cl溶液中c(OH-)较HCOONa溶液中c(H+)小，所以有c(Na+)+c(H+)>c(Cl-)+c(OH-)=c(N)+c(H+)，即阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者，A项错误；CH3COOH的电离平衡常数比HCOOH的小，即CH3COOH的酸性弱，则相同pH的CH3COOH溶液的浓度大于HCOOH溶液的浓度，与NaOH反应时，CH3COOH溶液消耗NaOH溶液的体积较大，B项错误；反应后得到等物质的量的HCOOH与HCOONa混合溶液，溶液呈酸性，由电荷守恒得c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，由元素守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)，则c(HCOO-)>c(Na+)>c(HCOOH)，所以c(HCOO-)+c(OH-)>c(HCOOH)+c(H+)，C项错误；反应后得到c(CH3COONa)=c(CH3COOH)=c(NaCl)的混合溶液，由元素守恒得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Cl-)，因pH<7，则CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，即c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)，电离和水解均很微弱，故c(H+)小于c(CH3COOH)，D项正确。 10.常温下，将某一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如表所示。 实验编号 起始浓度/(mol·L-1) 反应后溶液的pH c(HA) c(KOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判断不正确的是(　　) A.实验①反应后的溶液中：c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) B.实验①反应后的溶液中：c(OH-)=c(K+)-c(A-)= mol·L-1 C.实验②反应后的溶液中：c(A-)+c(HA)>0.1 mol·L-1 D.实验②反应后的溶液中：c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+) 【答案】B 【解析】实验①二者等浓度等体积混合恰好完全反应生成KA，反应后溶液的pH=9，即溶液呈碱性，说明HA为弱酸，A-水解，A项正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-)知，c(K+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)，B项错误；因为HA为弱酸，如果与等体积等浓度的KOH溶液混合，溶液呈碱性，若溶液呈中性，则在两溶液体积相等的条件下，原HA溶液的浓度应大于0.2 mol·L-1，所以实验②反应后的溶液中，c(A-)+c(HA)>0.1 mol·L-1，C项正确；实验②反应后溶液呈中性，根据电荷守恒得c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-)，且c(H+)=c(OH-)，则c(K+)=c(A-)，即c(K+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)，D项正确。 11.H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)=5.6×10-2，Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4，NaHC2O4溶液显酸性。设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　) A.0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液：c(H+)=0.100 0 mol·L-1+c(C2)+c(OH-)+c(H2C2O4) B.c(Na+)=c(总)的溶液：c(Na+)>c(H2C2O4)>c(H+)>c(C2) C.pH=7的溶液：c(Na+)=0.100 0 mol·L-1+c(C2)-c(H2C2O4) D.c(Na+)=2c(总)的溶液：c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2) 【答案】D 【解析】0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液中，c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)=0.100 0 mol·L-1，根据电荷守恒：c(HC2)+2c(C2)+c(OH-)=c(H+)，所以c(H+)=0.100 0 mol·L-1+c(C2)+c(OH-)-c(H2C2O4)，故A错误；根据元素守恒，c(Na+)=c(总)的溶液中溶质为NaHC2O4，Kh(HC2)===×10-12<Ka2，HC2的电离程度大于水解程度，则c(C2)>c(H2C2O4)，故B错误；加入一定体积的氢氧化钠溶液，c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)<0.100 0 mol·L-1，根据电荷守恒，pH=7的溶液中：c(HC2)+2c(C2)=c(Na+)，c(Na+)<0.100 0 mol·L-1+c(C2)-c(H2C2O4)，故C错误；c(Na+)=2c(总)的溶液中溶质为Na2C2O4，根据元素守恒：c(Na+)=2[c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)]，根据电荷守恒：c(HC2)+2c(C2)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，所以c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2)，故D正确。 12.室温下，有a mol·L-1NaX和b mol·L-1 NaY两种盐溶液。下列说法正确的是(　　) A.若a=b且c(X-)+c(HX)=c(Y-)，则酸性：HX>HY B.若a>b且c(X-)=c(Y-)，则酸性：HX>HY C.若a=b且pH(NaX)>pH(NaY)，则酸性：HX<HY D.若a<b且c(X-)<c(Y-)，则酸性：HX<HY 【答案】C 【解析】若a=b且c(X-)+c(HX)=c(Y-)，表明HX为弱酸，而HY为强酸，即酸性：HX<HY，A错误；若a>b，则表示NaX的浓度大于NaY，但c(X-)=c(Y-)，说明X-发生了水解而减少了，或者说X-发生水解的程度更大，c(X-)减少得更多，依据盐类“越弱越水解”的规律，可推断酸性：HX<HY，B错误；若a=b且pH(NaX)>pH(NaY)，即NaX溶液浓度小，但是碱性强，表明X-发生了水解反应，或X-的水解程度更大，依据盐类“越弱越水解”的规律，可判断酸性：HX<HY，C正确；若a<b且c(X-)<c(Y-)，无法判断X-和Y-是否发生了水解，则无法判断HX和HY的酸性强弱，D错误。 13.(2025·广东，12)CuCl微溶于水，但在Cl-浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]-和[CuCl3]2-而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸，得到含[CuCl2]-和[CuCl3]2-的溶液，下列叙述正确的是(　　) A.加水稀释，[CuCl3]2-浓度一定下降 B.向溶液中加入少量NaCl固体，[CuCl2]-浓度一定上升 C.H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2]===H++Cu++2Cl- D.体系中，c(Cu+)+c(H+)=c(Cl-)+c([CuCl2]-)+c([CuCl3]2-)+c(OH-) 【答案】A 【解析】加水稀释，体积影响程度较大，溶液中[CuCl3]2-的浓度一定下降，A正确；向溶液中加入少量NaCl固体，CuCl+Cl-⥫⥬[CuCl2]-、[CuCl2]-+Cl-⥫⥬[CuCl3]2-平衡均正向移动，[CuCl2]-的浓度不一定上升，B错误；[CuCl2]-不能拆分，H[CuCl2]应电离为H+和[CuCl2]-，C错误；体系中存在电荷守恒：c(Cu+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c([CuCl2]-)+2c([CuCl3]2-)，D错误。 14.常温下，向0.1 mol·L-1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是(　　) A.pH=pKa2+1时，10c(H2)=c() B.2pH=pKa1+pKa2时，c(H2)>c(H3PO4)>c() C.pH=pKa1时，c(H+)=c(H2)+2c()+3c()+c(OH-) D.若用0.5 mol·L-1的H3PO4溶液进行实验，pKa1将向左移动 【答案】A 【解析】10c(H2)=c()时，Ka2===10c(H+)，则pH=pKa2+1，A正确；2pH=pKa1+pKa2时，pH=，此时溶液中主要含有H2，溶液显酸性，说明其电离程度大于水解程度，故c(H2)>c()>c(H3PO4)，B错误；pH=pKa1时，根据电荷守恒可知，c(H+)+c(Na+)=c(H2)+2c()+3c()+c(OH-)，C错误；平衡常数只受温度的影响，故pKa1不移动，D错误。 学科网（北京）股份有限公司 $ 第十二章　水溶液中的离子反应与平衡 第50讲　溶液中三大守恒　水解常数及应用 【高考考向预测】 电荷、物料、质子守恒是判定粒子浓度关系核心依据，水解常数可衡量盐类水解程度，还能换算电离常数、判断溶液酸碱性；近三年选择高频考查，常结合混合溶液、缓冲液设问；预测2027 年侧重守恒式正误辨析、浓度大小排序，联动常数计算，结合滴定体系综合分析粒子变化规律。 【考点突破●明方向】 考点一　溶液中“三大守恒”关系及应用 1.电荷守恒 电解质溶液呈电中性，即阴离子所带的电荷总数一定等于阳离子所带的电荷总数。 如Na2S溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-)。 2.元素守恒 在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。 如常温下，在1 mol·L-1 Na2S溶液中：c(Na+)=2[c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)]=2 mol·L-1。 3.质子守恒 电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H+)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。 质子守恒的书写方法： (1)方法一：分析质子转移情况(适合单一盐溶液)。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下： 由图可得Na2S水溶液中质子守恒：c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。 (2)方法二：通过元素守恒与电荷守恒推出质子守恒。 如Na2S溶液： 元素守恒：c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)](ⅰ) 电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)(ⅱ) 将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)，与方法一结果相同。 【考点突破●明方向】 考向一、单一溶液的守恒关系 1.25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系 (1)0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液 ①元素守恒：　　　　。  ②电荷守恒：　　　　。  ③质子守恒：　　　　。  (2)0.1 mol·L-1Na2CO3溶液 ①元素守恒：　　　　。  ②电荷守恒：　　　　。  ③质子守恒：　　　　。  (3)0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液 ①元素守恒：　　　　。  ②电荷守恒：　　　　。  ③质子守恒：　　　　。  考向二、混合溶液的守恒关系 2.25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系 (1)浓度均为0.1 mol·L-1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合 ①电荷守恒：　　　　。  ②元素守恒：　　　　。  (2)0.1 mol·L-1盐酸与0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液等体积混合 ①电荷守恒：　　　　。  ②元素守恒：　　　　。  (3)浓度均为0.1 mol·L-1的NaHCO3和Na2CO3溶液等体积混合 ①电荷守恒：　　　　。  ②元素守恒：　　　　。  考点二　水解常数及应用 1.水解常数的概念 (1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。 (2)表达式 ①对于A-+H2O⥫⥬HA+OH-，Kh=；  ②对于B++H2O⥫⥬BOH+H+，Kh=。  (3)意义和影响因素 ①Kh越大，表示相应盐的水解程度　越大　；  ②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh　增大　。  2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa溶液为例) CH3COONa溶液中存在如下水解平衡： CH3COO-+H2O⥫⥬CH3COOH+OH- Kh= = == 因而Ka、Kh与Kw的定量关系：Ka·Kh=Kw 【考点突破●明方向】 考向一、判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小 1.已知常温下，H2CO3的电离常数Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11。 (1)通过计算判断0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液呈酸性还是碱性？(写出计算过程) (2)NaHCO3溶液中，c(Na+)、c(HC)、c(C)、c(H2CO3)四种微粒浓度的大小关系为　　　　。  多元弱酸酸式盐溶液比较粒子浓度大小时，要分析酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小。如： 2.常温下磷酸的三级电离常数分别是Ka1=7.1×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=4.5×10-13，解答下列问题： (1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是　　　　(填序号)。  (2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH　　　　(填“>”“<”或“=”)7。  (3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈　　　　(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：　　　　 　　　　。  考向二、判断缓冲溶液的酸碱性及粒子浓度大小 3.已知：常温下，CN-的水解常数Kh=1.6×10-5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L-1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合，则混合溶液中微粒浓度大小关系为c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。 4.常温下，CH3COOH的Ka=1.75×10-5。等浓度等体积的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液显酸(填“酸”“碱”或“中”)性。 混合溶液中，c(Na+)、c(CH3COOH)、c(CH3COO-)、c(H+)四种微粒浓度大小关系是c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)。 5.[2023·山东，17(1)]含硼固体中的B(OH)3在水中存在平衡：B(OH)3+H2O⥫⥬H++(常温下，K=10-9.24)；B(OH)3与NaOH溶液反应可制备硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]。常温下，在0.10 mol·L-1硼砂溶液中，水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和，该水解反应的离子方程式为　　　　， 该溶液pH=　　　　　　　　　。  缓冲溶液 (1)概念：缓冲溶液是一种能抵抗少量强酸、强碱和较多水的稀释而保持体系的pH基本不变的体系。 (2)构成：缓冲溶液一般是由弱酸和弱酸盐或弱碱和弱碱盐组成，如HAc和NaAc、NH3·H2O和NH4Cl、HCN和NaCN、NaH2PO4和Na2HPO4都可以配成能保持不同pH的缓冲溶液。 (3)以弱酸和弱酸盐为例，当加入强酸时，弱酸根与H+转化为弱酸，H+的浓度变化不大；当加入强碱时，弱酸与OH-反应生成弱酸盐，使OH-浓度变化也不大。由于弱酸的电离程度和弱酸盐的水解程度都很小，故缓冲溶液的pH变化是很小的。 【真题再现●明考向】 1.(2024·湖南，13)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是(　　) A.水的电离程度：M<N B.M点：2c(OH-)=c(Na+)+c(H+) C.当V(HCOOH)=10 mL时，c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-) D.N点：c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH) 2.(2022·重庆，11)某小组模拟成垢—除垢过程如下。 100 mL 0.1 mol·L-1 CaCl2水溶液…… 忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是(　　) A.经过步骤①，溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-) B.经过步骤②，溶液中c(Na+)=4c(S) C.经过步骤②，溶液中c(Cl-)=c(C)+c(HC)+c(H2CO3) D.经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-) 3.(2025·江苏，12)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如图所示。 已知：Ka(HS)=1.2×10-2，Ka1(H2SO3)=1.2×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8。下列说法正确的是(　　) A.较浓H2SO4溶液中：c(H+)=2c(S)+c(OH-) B.NaHSO3溶液中：2HS⥫⥬S+H2SO3的平衡常数K=5.0×10-6 C.(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(H2C2O4)+c(HC2)+c(H+) D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c提铜(Na+)=c沉镍(Na+) 【限时训练】 （40分钟） (1~10题，每小题3分，11~14题，每小题5分) 1.下列关于CH3COONa溶液的判断不正确的是(　　) A.离子浓度大小：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) B.升高温度，c(OH-)与c(CH3COO-)的比值增大 C.CH3COONa稀溶液加水稀释时，溶液中各离子的浓度均减小 D.粒子浓度关系：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+) 2.(2025·山东滨州检测)硫酸铵溶液中粒子浓度关系不正确的是(　　) A.c(N)>c(S)>c(H+)>c(OH-) B.c(N)=2c(S) C.c(N)+c(NH3·H2O)=2c(S) D.c(N)+c(H+)=c(OH-)+2c(S) 3.(2022·浙江6月选考，17)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10，下列说法正确的是(　　) A.相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O-)>c(CH3COO-) B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大 C.25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH=10.00，则此时溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH) D.25 ℃时，0.10 mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小 4.(2026·岳阳阶段性考试)常温下，下列溶液中的粒子浓度关系正确的是(　　) A.NaH2PO4溶液中：c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+c(P)+c(HP) B.pH=7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：c(Na+)=c(CH3COO-) C.NH4Cl溶液中：c(Cl-)>c(N)>c(OH-)>c(H+) D.等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S) 5.用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)>c(Na+)，下列对该溶液的判断正确的是(　　) A.c(H+)>c(OH-) B.c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1 C.c(CH3COOH)>c(CH3COO-) D.c(CH3COO-)+c(OH-)=0.1 mol·L-1 6.25 ℃时，二元弱酸H2A的Ka1=5.6×10-2，Ka2=1.5×10-4，下列说法正确的是(　　) A.NaHA溶液中c(A2-)<c(H2A) B.将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍，前者pH较小 C.H2A+A2-⥫⥬2HA-的化学平衡常数K= D.向0.1 mol·L-1 H2A溶液中滴加NaOH溶液至中性时，c(HA-)>c(A2-) 7.常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的三种溶液：①NH4HSO4、②CO3、③NH4HCO3，下列说法正确的是(　　) A.溶液①：c()+c(H+)=c()+c(OH-) B.溶液②：c()=2c()+2c()+2c(H2CO3) C.溶液③：c()>c()>c(H2CO3) D.三种溶液中，②中的c()最大 8.(2025·北京东城高三期末)常温下，①2 mL 0.1 mol·L-1盐酸，②2 mL 0.1 mol·L-1醋酸，③2 mL 0.1 mol·L-1氢氧化钠溶液。下列说法不正确的是(　　) A.证明醋酸是弱电解质：向①、②中分别加入等量镁条，开始阶段②中产生气泡慢 B.向②中滴加③，溶液pH增大，说明醋酸的电离受到了抑制 C.②、③混合后，所得溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-) D.①中c(OH-)等于③中c(H+) 9.常温下，Ka(HCOOH)=1.8×10-4，Ka(CH3COOH)=1.75×10-5，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，下列说法正确的是(　　) A.浓度均为0.1 mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者小于后者 B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积、pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等 C.0.2 mol·L-1 HCOOH与0.1 mol·L-1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+) D.0.2 mol·L-1 CH3COONa与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+) 10.常温下，将某一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如表所示。 实验编号 起始浓度/(mol·L-1) 反应后溶液的pH c(HA) c(KOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判断不正确的是(　　) A.实验①反应后的溶液中：c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) B.实验①反应后的溶液中：c(OH-)=c(K+)-c(A-)= mol·L-1 C.实验②反应后的溶液中：c(A-)+c(HA)>0.1 mol·L-1 D.实验②反应后的溶液中：c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+) 11.H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)=5.6×10-2，Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4，NaHC2O4溶液显酸性。设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　) A.0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液：c(H+)=0.100 0 mol·L-1+c(C2)+c(OH-)+c(H2C2O4) B.c(Na+)=c(总)的溶液：c(Na+)>c(H2C2O4)>c(H+)>c(C2) C.pH=7的溶液：c(Na+)=0.100 0 mol·L-1+c(C2)-c(H2C2O4) D.c(Na+)=2c(总)的溶液：c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2) 12.室温下，有a mol·L-1NaX和b mol·L-1 NaY两种盐溶液。下列说法正确的是(　　) A.若a=b且c(X-)+c(HX)=c(Y-)，则酸性：HX>HY B.若a>b且c(X-)=c(Y-)，则酸性：HX>HY C.若a=b且pH(NaX)>pH(NaY)，则酸性：HX<HY D.若a<b且c(X-)<c(Y-)，则酸性：HX<HY 13.(2025·广东，12)CuCl微溶于水，但在Cl-浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]-和[CuCl3]2-而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸，得到含[CuCl2]-和[CuCl3]2-的溶液，下列叙述正确的是(　　) A.加水稀释，[CuCl3]2-浓度一定下降 B.向溶液中加入少量NaCl固体，[CuCl2]-浓度一定上升 C.H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2]===H++Cu++2Cl- D.体系中，c(Cu+)+c(H+)=c(Cl-)+c([CuCl2]-)+c([CuCl3]2-)+c(OH-) 14.常温下，向0.1 mol·L-1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是(　　) A.pH=pKa2+1时，10c(H2)=c() B.2pH=pKa1+pKa2时，c(H2)>c(H3PO4)>c() C.pH=pKa1时，c(H+)=c(H2)+2c()+3c()+c(OH-) D.若用0.5 mol·L-1的H3PO4溶液进行实验，pKa1将向左移动 学科网（北京）股份有限公司 $