专题01 物质结构与性质（期末知识清单）高二化学下学期沪科版

专题01 物质结构与性质 考点01 原子核外的电子排布 ▎必记点 1.基态：能量最低状态；激发态：吸收能量后跃迁形成 2.电子跃迁是物理变化；得失电子是化学变化 3.原子光谱用于鉴定元素 4.构造原理填充顺序：1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p→6s 5.轨道形状与数目对比： 轨道 s p d f 形状 球形 哑铃形 复杂 复杂 个数 1 3 5 7 6.三大原理： （1）能量最低原理：先填低能轨道 （2）泡利原理：1轨道最多2电子，自旋相反 （3）洪特规则：等能轨道单占且自旋同向 ①洪特特例：全空（p⁰d⁰f⁰）、半满（p³d⁵f⁷）、全满（p⁶d¹⁰f¹⁴）较稳定 ②反常排布：Cr：3d⁵4s¹；Cu：3d¹⁰4s¹ ⚠️ 易错点 1.电子排布式书写按能层顺序，非构造原理顺序 2.能级交错≠先填能级能量一定更低 3.主族价电子=最外层；副族价电子=(n-1)d+ns 4.电子云黑点表示出现概率，非电子个数 5.构造原理是经验模型，非理论推导 一句话速记：低能优先填、轨道半满全满更稳定、Cr/Cu是反常。 考点02 元素性质的周期性变化 ▎必记点 1.周期序数=能层数；主族序数=最外层电子数=最高正价（O、F除外） 2.负价=-(8-主族序数) 3.主族价电子构型： 族 ⅠA ⅡA ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA 构型 ns¹ ns² ns²np¹ ns²np² ns²np³ ns²np⁴ ns²np⁵ 4.周期性递变规律： 项目 同周期(左→右) 同主族(上→下) 原子半径 减小 增大 第一电离能 增大趋势 减小 电负性 增大 减小 金属性 减弱 增强 非金属性 增强 减弱 气态氢化物稳定性 增强 减弱 最高价氧化物水化物酸性 增强 减弱 最高价氧化物水化物碱性 减弱 增强 5.电子层结构相同离子：核电荷数越大，半径越小（如Al³⁺<Mg²⁺<Na⁺<F⁻<O²⁻） 6.电离能应用：I_{n+1}≫I_n，则常见化合价为+n 7.电负性应用： （1）金属电负性通常<1.8 （2）电负性大者显负价 （3）差值>1.7为离子键 ⚠️ 易错点 1.第一电离能反常：ⅡA>ⅢA，ⅤA>ⅥA（半满稳定） 2.稀有气体原子半径不与其他比较 3.O、F无最高正价 4.第ⅠB族：族序数<最高正价；第ⅡB族：族序数=最高正价 5.第Ⅷ族最高正价一般低于8（Ru、Os可达+8） 一句话速记：左→右半径减、电离能/电负性增；上→下相反；ⅡA、ⅤA电离能反常。 考点03 共价分子的空间结构 ▎必记点 1.共价键特征：饱和性、方向性 2.σ键：轴对称，电子云"头碰头"；π键：镜面对称，电子云"肩并肩" 3.键型规律：单键=1σ；双键=1σ+1π；三键=1σ+2π 4.键能：键能越大→键越牢→分子越稳定 5.ΔH=反应物键能总和−生成物键能总和ΔH=反应物键能总和−生成物键能总和 6.键长：原子半径越小→键长越短→键能越大；单键>双键>三键 7.价层电子对数计算： 8.价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数 9.孤电子对数=12(a−xb)孤电子对数=21​(a−xb) （1）a=中心原子价电子数（阳离子-电荷；阴离子+|电荷|） （2）x=结合原子数；b=H取1，其他=8-价电子数 10.VSEPR模型与空间构型： 分子 孤对数 价层对数 VSEPR 空间构型 杂化 CO₂ 0 2 直线形 直线形 sp BF₃/CO₃²⁻ 0 3 平面三角形 平面三角形 sp² SO₂ 1 3 平面三角形 V形 sp² CH₄ 0 4 正四面体 正四面体 sp³ NH₃ 1 4 四面体 三角锥形 sp³ H₂O 2 4 四面体 V形 sp³ 11.键角：CH₄=109°28′；NH₃=107°；H₂O=105°；BF₃=120°；CO₂=180° ⚠️ 易错点 1.多重键只计σ键电子对，不计π键 2.杂化轨道用于成σ键或容纳孤对电子，不形成π键 3.VSEPR模型≠空间构型（含孤对时不同） 4.杂化类型先看VSEPR模型再判断 一句话速记：σ头碰头、π肩并肩；价层=σ+孤对；sp/sp²/sp³对应2/3/4。 考点04 分子结构与物质的性质 ▎必记点 1.分子极性判断：ABn型，A的化合价绝对值=主族序数→非极性 2.极性判断： 类型 键 构型 极性 单原子 — — 非极性 双原子同核 非极性键 直线 非极性 双原子异核 极性键 直线 极性 多原子对称 极性键 对称 非极性 多原子不对称 极性键 不对称 极性 3.范德华力 vs 氢键： 项目 范德华力 氢键 存在 分子间 含F、O、N与H 方向性饱和性 无 有 强度 最弱 比范氏稍强 （1）强度顺序：共价键>氢键>范德华力 （2）影响熔沸点： ①范德华力越大→熔沸点越高 ②分子间氢键→熔沸点升高 ③分子内氢键→熔沸点降低 4.手性碳：1个C连4个不同原子/基团，记为*C 5.羧酸酸性：吸电子基增强酸性，烃基（推电子）减弱酸性 ⚠️ 易错点 1.极性键组成的分子不一定是极性分子（如CO₂、CH₄） 2.同周期氢化物熔沸点反常：HF、H₂O、NH₃因氢键最高 3.冰的密度小于水（氢键空隙大） 4.手性催化剂只催化或主要催化一种手性分子 一句话速记：对称非极性、不对称极性；含F/O/N-H有氢键；4基团不同即手性C。 考点05 配位化合物和超分子 ▎必记点 1.配位键：一方提供孤对电子，一方提供空轨道 2.表示：A→B，箭头指向接受方 3.配合物结构（以[Cu(NH₃)₄]SO₄为例）： （1）中心离子：Cu²⁺ （2）配体：NH₃ （3）配位数：4 （4）外界：SO₄²⁻ 4.超分子：两种或以上分子通过分子间作用形成的聚集体 5.超分子两大特征：分子识别、自组装 ⚠️ 易错点 1.NH₄⁺中4个N—H键完全相同，形成后不可区分 2.配位键本质是共价键 3.超分子作用力是非共价键/分子间作用力 一句话速记：配位键=孤对+空轨道，箭头指受体；超分子靠识别+自组装。 考点06 晶体结构与性质 ▎必记点 1.晶体特征：自范性、各向异性、固定熔点、有X射线衍射图谱 2.均摊法：顶点1/8，棱1/4，面1/2，体内1 3.四种晶体对比： 类型 分子晶体 离子晶体 金属晶体 共价晶体 微粒 分子 阴阳离子 金属阳离子+自由电子 原子 作用力 范德华力(含氢键) 离子键 金属键 共价键 熔沸点 较低 较高 一般较高 很高 硬度 小 略硬而脆 一般较大 很大 导电 固液均不导电 熔融/水溶液导电 固液均导电 多不导电 机械性 不良 不良 良好 不良 4.常见晶体数据： 晶体 配位数 一个晶胞含 备注 NaCl 6 4Na⁺+4Cl⁻ 面心立方 CsCl 8 1Cs⁺+1Cl⁻ 简单立方 金刚石 4 8C 最小环6C，sp³，C—C键比1:2 SiO₂ Si:4, O:2 — 最小环6Si+6O，Si:O=1:2 石墨 3 每六边形2C sp²，C:C—C=2:3 干冰 12 4CO₂ 面心立方 冰 4 — 氢键四面体 金刚石键角109°28′；石墨层内120° ⚠️ 易错点 1.晶体不一定有规则外形（如天然水晶球） 2.有规则外形不一定是晶体（如玻璃） 3.SiO₂是共价晶体，CO₂(干冰)是分子晶体 4.晶体硅能导电；金属汞常温液态 5.化学式表示晶胞中原子最简比，非个数 6.冰融化时密度反而增大，4℃密度最大 7.石墨层内共价键，层间范德华力，整体硬度小但熔点高 8.金刚石最小环6C原子不共面；石墨最小环6C共面 一句话速记：均摊法（角1/8、棱1/4、面1/2、内1）；NaCl配位6、CsCl配位8、金刚石配位4、干冰配位12。 1 / 3 学科网（北京）股份有限公司 $