精品解析：山东济宁一中2025-2026学年高二下学期期中考试化学试题

济宁一中2024级高二下学期期中考试化学试题 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Si-28 S-32 Fe-56 Hg-201 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 下列关于有机物的应用说法错误的是 A. 苯酚对皮肤具有腐蚀性，并会对环境造成污染，含苯酚的废水排放前需处理 B. 聚四氟乙烯和聚氯乙烯可作塑料，聚乙炔也可用作绝缘塑料 C. 乙二醇可作汽车防冻液，丙三醇可用于制造化妆品 D. 甲醛的水溶液俗称福尔马林，可用作制作生物标本 2. 下列化学用语或图示正确的是 A. 与互为同分异构体 B. As的价电子排布式： C. 和互为同系物 D. 甲醛的电子式： 3. 有关物质的结构和性质，下列说法正确的是 A. 和干冰都是典型的共价晶体，是离子晶体 B. 硬度：金刚石>碳化硅>晶体硅，熔点：NaCl<CsCl C. 石墨层与层之间的相互作用为分子间作用力，所以属于分子晶体 D. 金属钠与金属钨熔点和硬度差异很大，是因为金属键强弱不同 4. 设为阿伏伽德罗常数的值，下列有关说法正确的是 A. 冰中含有的氢键数目为，晶体中含有化学键的数目为2 B. 10g46%的乙醇水溶液与足量的钠反应生成的分子数为0.05 C. 中含有的键总数为 D. 1mol乙酸与足量乙醇在浓硫酸加热的条件下充分反应，生成个乙酸乙酯分子 5. 下列实验中，所采取的分离或除杂方法错误的是 A. 除去溴苯中的：加入溶液、分液 B. 除去乙醇(沸点：)中的乙醚(沸点：)：蒸馏 C. 除去己烷中的己烯：加入溴水，分液 D. 除去苯甲酸固体中的少量：重结晶 6. 葛根素具有降压作用，其结构简式如图所示。下列有关葛根素的叙述错误的是 A. 葛根素的分子式为 B. 1 mol葛根素能与反应 C. 能发生取代、消去、加成反应 D. 能使酸性溶液褪色 7. 根据下列实验操作和现象，所得结论错误的是 选项 实验操作和现象 结论 A 将1-溴丁烷与、无水乙醇共热产生的气体先通入水中，再通入酸性溶液，褪色 证明有烯烃生成 B 向的溶液中滴入2%的溶液4至6滴，得到新制的Cu(OH)2悬浊液，然后加入乙醛溶液0.5 mL，振荡后加热，产生砖红色沉淀 乙醛发生氧化反应 C 用电石制乙炔时，将产生的气体先通入溶液，再通入酸性高锰酸钾溶液中 验证乙炔的生成 D 向3 mL 0.1mol/LFe(NO3)3溶液中先滴加3滴0.1 mol/L的KSCN溶液，溶液变红；再滴加3滴0.1mol/L的NaF溶液，溶液由红色变为无色(已知：为红色，为无色 与形成配位键的稳定性强弱： A. A B. B C. C D. D 8. 下列关于超分子的说法正确的是 A. 杯酚与分子之间通过共价键形成超分子 B. 冠醚由于相对分子质量较大，可以看成是一类超分子 C. KF与18-冠-6形成的过程体现了超分子自组装的特征 D. 杯酚()分子中存在大π键 9. 黑辰砂是一种黑色结晶状物质，其晶胞结构如图所示。已知阿伏加德罗常数的值为，晶体密度为。下列说法正确的是 A. 黑辰砂的化学式为，位于所构成的四面体空隙中 B. 周围距离最近且相等的有12个 C. 该晶胞中最近的之间的距离为 D. 若的原子分数坐标为(0，0，0)，则的原子分数坐标为(，，) 10. 取有机物完全燃烧后，测得生成物为和，下列说法错误的是 A. 由燃烧数据计算和质谱图分析，可确定的分子式是 B. A的结构简式为 C. 1 mol A与足量钠反应生成(标况下) D. 若取A和的混合物进行燃烧实验，无论二者以何种比例混合，完全燃烧消耗的量均为 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下图所示的实验装置或者操作不能达到相应目的的是 A．证明苯和溴发生了取代反应 B．除去甲烷中的乙烯 C．分离甲苯和乙醇(已知：甲苯沸点：，乙醇沸点) D．用乙醇萃取碘水中的碘单质 A. A B. B C. C D. D 12. 化合物是合成连翘酯苷类似物的重要中间体，其合成路线如下： 已知：，和为任意基团。下列说法错误的是 A. 所有碳原子均为杂化，所有碳原子一定共平面 B. 最多可以与发生加成反应，与足量氢气加成的产物中含有3个手性碳原子 C. Z分子的结构为，存在顺反异构 D. 生成的反应为取代反应 13. 含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物，一种配合物的结构如图所示，下列说法正确的是 A. 该螯合物中Fe为+3价 B. 1mol该螯合物形成的配位键为，配体也为 C. 该螯合物中的杂化方式只有1种 D. 1mol该螯合物可与足量硝酸银溶液反应生成 14. 实验室利用反应制备异辛烯醛的流程如下： 已知：正丁醛的沸点为75.7℃，微溶于水；异辛烯醛沸点为177℃并在此温度有分解，不溶于水。 下列说法错误的是 A. “洗涤”时，取最后一次洗涤液，测得其pH约为7，则证明有机相已洗涤干净 B. “操作Ⅰ”和“操作Ⅱ”中均用到的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒 C. “减压蒸馏”开始时，先通冷凝水，再加热 D. “减压蒸馏”过程中，应收集177℃馏分 15. “黄鸣龙还原法”是首例以中国科学家命名的有机化学反应，反应机理如下(R、代表烃基)。下列说法错误的是 A. ①为加成反应，②为消去反应 B. 通过黄鸣龙还原反应，丙酮可转化为乙烷 C. 反应⑤可表示为 D. 物质丙、丁互为同分异构体 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 金属及其化合物广泛用于生产、生活、科技等多个领域。回答下列问题： （1）Ni在元素周期表中的位置为___________，其基态原子的价电子排布式为___________。 （2）可形成多种配合物，其中一种为二茂镍(如图所示)。则环戊二烯基阴离子中的大键可表示为___________。 （3）配位化合物是紫色晶体，熔融状态能导电，其晶体类型为___________。DMSO的化学式为其中C-S-C键角___________丙酮中C-C-C键角(填“>”、“<”或“=”)，主要原因是___________。 （4）的三种结构：①、②、③，下列说法正确的是___________。 A. ①②③中Cr的配位数都是6 B. ①中配合离子空间结构为或(已略去位于正八面体中心的Cr) C. ②中存在的化学键有离子键、共价键、配位键和氢键 D. 等物质的量的①②③分别与足量溶液反应，得到物质的量也相等 17. Ⅰ．硅电池、锂离子电池都是现代高性能电池的代表，高性能的电极材料与物质结构密切相关。 （1）因具有良好的结构稳定性而成为新一代正极材料，这与的结构密切相关，的立体构型为___________，中主族元素的电负性从大到小的顺序为___________。 （2）通常在电极材料表面进行“碳”包覆处理以增强其导电性。抗坏血酸()常被用作碳包覆的碳源，抗坏血酸中碳原子的杂化方式为___________，1 mol抗坏血酸中手性碳原子的数目为___________。 Ⅱ．铁被誉为“第一金属”，铁及其化合物广泛应用于生活、生产、国防等。 （3）、(亚铁氰化钾)是实验室常用试剂。中π键和σ键的数目之比为___________。 （4）有良好的磁性和光学性能，广泛应用于电子工业和材料工业。晶体中，围成正四面体空隙(如：、、 、 围成)和正八面体空隙(如：、 、 、 围成)，中有一半的填充在正四面体空隙中，和另一半填充在正八面体空隙中(如图所示)。则正四面体空隙填充率与正八面体空隙填充率之比为___________，晶胞中有8个图示结构单元，该晶胞参数为 ，则晶体密度为___________(写出含和的计算表达式)。 18. 2-硝基-1，3-苯二酚(，常温下为橙红色固体)由间苯二酚先磺化，再硝化，后去磺酸基生成。原理如图： （1）磺化：称取间苯二酚()，碾成粉末放入三颈烧瓶中，慢慢加入适量浓硫酸并不断搅拌，控制温度在一定范围内(如图1，已省略加热装置)，步骤中发生反应的化学方程式为___________。酚羟基邻对位的氢原子比较活泼，均易被取代，请分析第一步磺化引入磺酸基基团的作用是___________。 （2）蒸馏：将硝化反应混合物的稀释液转移到圆底烧瓶B中，然后用图2所示装置进行水蒸气蒸馏，过程中生成的2-硝基-1，3-苯二酚可随水蒸气一起被蒸馏出来。烧瓶A中长玻璃管的作用是___________。图2装置中有一处错误，请改正___________。蒸馏结束后正确的操作顺序为___________(填序号)。 ①熄灭酒精灯 ②打开旋塞 ③停止通冷凝水 （3）分离提纯：馏出物中有液体和橙红色固体，从馏出物中制得固体粗品采取的操作为___________，通过重结晶的方法提纯粗品最终获得31g纯净的橙红色晶体，则产品的产率为___________%。 19. 化合物F是一种有机光电材料中间体，由A制备F的一种合成路线如下： 已知：①；②结构不稳定 （1）写出A的结构简式_______；写出C的化学名称_______。 （2）写出①的反应类型_______；写出有机化合物X的结构简式_______。 （3）写出反应②的化学方程式_______。 （4）写出由1-丁炔和乙炔为原料制取化合物的合成路线_______(其他试剂任选，合成路线流程图示例参照本题题干)。 20. 有机物H具有广泛的生物活性，常用来制备药物。其中一种合成路线如下： 已知Et为—CH2CH3。 回答下列问题： （1）A的名称为___________。 （2）B→C的反应类型为___________，C中官能团的名称为___________。 （3）D的结构简式为___________。 （4）F→G的化学方程式为___________。 （5）M为H的同分异构体，符合下列条件的M的结构有___________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有6组峰的结构简式为___________。 Ⅰ．1molM与足量NaHCO3反应可生成88gCO2 Ⅱ．含有六元环状结构，且分子中不含甲基 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 济宁一中2024级高二下学期期中考试化学试题 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Si-28 S-32 Fe-56 Hg-201 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 下列关于有机物的应用说法错误的是 A. 苯酚对皮肤具有腐蚀性，并会对环境造成污染，含苯酚的废水排放前需处理 B. 聚四氟乙烯和聚氯乙烯可作塑料，聚乙炔也可用作绝缘塑料 C. 乙二醇可作汽车防冻液，丙三醇可用于制造化妆品 D. 甲醛的水溶液俗称福尔马林，可用作制作生物标本 【答案】B 【解析】 【详解】A．苯酚有毒且对皮肤有强腐蚀性，随意排放会污染环境，因此含苯酚的废水必须处理达标后排放，A正确； B．聚四氟乙烯、聚氯乙烯都是常用塑料，但是聚乙炔分子中存在共轭大π键，属于导电高分子材料，不能用作绝缘塑料，B错误； C．乙二醇水溶液凝固点低，可作汽车防冻液；丙三醇（甘油）具有良好吸湿性，可用于制造保湿类化妆品，C正确； D．35%~40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，能使蛋白质变性，具备防腐功能，可用于制作生物标本，D正确； 故选B。 2. 下列化学用语或图示正确的是 A. 与互为同分异构体 B. As的价电子排布式： C. 和互为同系物 D. 甲醛的电子式： 【答案】A 【解析】 【详解】A．前者为2-丁炔，后者为1,3-丁二烯，两个物质的分子式都是，结构不同，互为同分异构体，A正确； B．As是33号元素，为第四周期第ⅤA族主族元素，主族元素价电子为最外层电子，因此价电子排布式应为，是内层全充满电子，不属于价电子，B错误； C．前者是苯甲醇（羟基连在苯环侧链，属于芳香醇类），后者是苯酚（羟基直接连在苯环上，属于酚类），二者官能团种类不同、结构不相似，不互为同系物，C错误； D．甲醛（）分子中存在碳氧双键，C和O之间共用2对电子，C和2个H各自共用一对电子，O还剩2对孤对电子，正确的电子式为，D错误； 故选A。 3. 有关物质的结构和性质，下列说法正确的是 A. 和干冰都是典型的共价晶体，是离子晶体 B. 硬度：金刚石>碳化硅>晶体硅，熔点：NaCl<CsCl C. 石墨层与层之间的相互作用为分子间作用力，所以属于分子晶体 D. 金属钠与金属钨熔点和硬度差异很大，是因为金属键强弱不同 【答案】D 【解析】 【详解】A．是共价晶体，干冰为固态，属于分子晶体，仅是离子晶体，A错误； B．金刚石、碳化硅、晶体硅均为共价晶体，键长 ，键能依次减小，硬度顺序正确；但半径小于，离子键大于，熔点应为，B错误； C．石墨层内以共价键结合，层间为分子间作用力，同时存在可自由移动的电子具有金属性，属于混合晶体，不属于分子晶体，C错误； D．金属晶体的熔点、硬度由金属键强弱决定，金属钠与金属钨的金属键强弱差异很大，因此二者熔点和硬度差异很大，D正确； 故选D。 4. 设为阿伏伽德罗常数的值，下列有关说法正确的是 A. 冰中含有的氢键数目为，晶体中含有化学键的数目为2 B. 10g46%的乙醇水溶液与足量的钠反应生成的分子数为0.05 C. 中含有的键总数为 D. 1mol乙酸与足量乙醇在浓硫酸加热的条件下充分反应，生成个乙酸乙酯分子 【答案】C 【解析】 【详解】A．18 g冰的物质的量为，冰中每个水分子平均形成2个氢键，故氢键数目为；的物质的量为，每个Si原子形成4个键，化学键数目为，A错误； B．10 g 46%的乙醇水溶液中含乙醇的质量为 ，物质的量为 ，和Na反应的关系式为，所以生成的物质的量为 ；水的质量为，物质的量为，和Na反应的关系式为，所以生成的物质的量为 ；最终生成的总物质的量为 ，分子数为，B错误； C．每个[Cu(NH3)4]2+中，4个分子含个σ键，与4个形成4个配位键，共16个键，故1 mol该离子含键总数为，C正确； D．乙酸与乙醇的酯化反应为可逆反应，反应物不能完全转化，生成乙酸乙酯的分子数小于，D错误； 故选C。 5. 下列实验中，所采取的分离或除杂方法错误的是 A. 除去溴苯中的：加入溶液、分液 B. 除去乙醇(沸点：)中的乙醚(沸点：)：蒸馏 C. 除去己烷中的己烯：加入溴水，分液 D. 除去苯甲酸固体中的少量：重结晶 【答案】C 【解析】 【详解】A．可与溶液反应生成易溶于水的钠盐，溴苯难溶于水且不与反应，分液即可分离，A正确； B．乙醇和乙醚互溶，二者沸点相差超过30℃，可通过蒸馏分离，B正确； C．己烯与溴水发生加成反应生成的二溴己烷可溶于己烷，无法通过分液分离，还会引入新杂质，C错误； D．苯甲酸的溶解度随温度变化较大，溶解度随温度变化很小，可通过重结晶除杂，D正确； 故选C。 6. 葛根素具有降压作用，其结构简式如图所示。下列有关葛根素的叙述错误的是 A. 葛根素的分子式为 B. 1 mol葛根素能与反应 C. 能发生取代、消去、加成反应 D. 能使酸性溶液褪色 【答案】B 【解析】 【详解】A．根据结构简式，葛根素的分子式为，A正确； B．该物质中只有酚羟基可与反应，1 mol葛根素含2 mol酚羟基，仅能与2 mol 反应，B错误； C．羟基、苯环可发生取代反应，醇羟基邻位碳原子连有氢原子可发生消去反应，苯环、碳碳双键、羰基均可发生加成反应，C正确； D．酚羟基、醇羟基、碳碳双键等均可被酸性溶液氧化，使酸性溶液褪色，D正确； 故选B。 7. 根据下列实验操作和现象，所得结论错误的是 选项 实验操作和现象 结论 A 将1-溴丁烷与、无水乙醇共热产生的气体先通入水中，再通入酸性溶液，褪色 证明有烯烃生成 B 向的溶液中滴入2%的溶液4至6滴，得到新制的Cu(OH)2悬浊液，然后加入乙醛溶液0.5 mL，振荡后加热，产生砖红色沉淀 乙醛发生氧化反应 C 用电石制乙炔时，将产生的气体先通入溶液，再通入酸性高锰酸钾溶液中 验证乙炔的生成 D 向3 mL 0.1mol/LFe(NO3)3溶液中先滴加3滴0.1 mol/L的KSCN溶液，溶液变红；再滴加3滴0.1mol/L的NaF溶液，溶液由红色变为无色(已知：为红色，为无色 与形成配位键的稳定性强弱： A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．1-溴丁烷与NaOH乙醇溶液共热时，挥发的乙醇会干扰烯烃检验，气体先通入水可吸收乙醇，后续酸性褪色能证明有烯烃生成，A正确； B．新制Cu(OH)2悬浊液要求碱性环境，实验中NaOH过量，加热生成砖红色Cu2O，说明乙醛被氧化，发生氧化反应，B正确； C．电石制得的乙炔中混有H2S等还原性杂质，溶液可除去杂质，后续酸性褪色可验证乙炔生成，C正确； D．加入NaF后溶液红色褪去，说明比更稳定，即与配位的稳定性，结论表述相反，D错误； 故答案为D。 8. 下列关于超分子的说法正确的是 A. 杯酚与分子之间通过共价键形成超分子 B. 冠醚由于相对分子质量较大，可以看成是一类超分子 C. KF与18-冠-6形成的过程体现了超分子自组装的特征 D. 杯酚()分子中存在大π键 【答案】D 【解析】 【详解】A．超分子中不同分子间依靠分子间作用力结合，杯酚与之间是范德华力，不是共价键，A错误； B．超分子是两种及以上分子通过非共价作用形成的聚集体，不是按相对分子质量定义；冠醚是单一有机小分子，不属于超分子，B错误； C．超分子的核心特征包含分子识别和自组装，18-冠-6识别并自发组装形成图示包合物的过程，体现了分子识别的特征，C错误； D．杯酚分子中含有多个苯环结构，每个苯环本身就存在6中心6电子的离域大π键，因此杯酚分子中存在大π键，D正确； 故选D。 9. 黑辰砂是一种黑色结晶状物质，其晶胞结构如图所示。已知阿伏加德罗常数的值为，晶体密度为。下列说法正确的是 A. 黑辰砂的化学式为，位于所构成的四面体空隙中 B. 周围距离最近且相等的有12个 C. 该晶胞中最近的之间的距离为 D. 若的原子分数坐标为(0，0，0)，则的原子分数坐标为(，，) 【答案】B 【解析】 【详解】A．位于顶点与面心，晶胞内有个，位于所构成的四面体空隙中，晶胞内有个，化学式为，A错误； B．采取面心立方堆积，面心立方中，每个周围距离最近且相等的有12个，B正确； C．晶胞质量 ，晶胞边长 ，该晶胞中最近的之间的距离为 ，C错误； D．若的原子分数坐标为(0，0，0)，根据坐标轴可得：的原子分数坐标为(，，)，D错误； 故选B。 10. 取有机物完全燃烧后，测得生成物为和，下列说法错误的是 A. 由燃烧数据计算和质谱图分析，可确定的分子式是 B. A的结构简式为 C. 1 mol A与足量钠反应生成(标况下) D. 若取A和的混合物进行燃烧实验，无论二者以何种比例混合，完全燃烧消耗的量均为 【答案】B 【解析】 【详解】A．燃烧生成的 ， ，则 ， ，C、H总质量为 ，故分子中 ， ，C、H、O物质的量之比为，最简式为，质谱图最大质荷比为90，即相对分子质量为90，可得分子式为，A正确； B．红外光谱仅能证明分子中含有羟基、羧基、C-C键、C-O键，无法确定官能团的位置和碳链结构，符合分子式且含羟基、羧基的结构有、，无法确定A的结构简式为，B错误； C．1 mol A中含有1 mol羟基和1 mol羧基，二者均能与Na反应生成，1 mol羟基与足量Na反应生成，1 mol羧基与足量Na反应生成，共生成，标况下体积为 ，C正确； D．1 mol有机物完全燃烧耗氧量为 ，1 mol 完全燃烧耗氧量为 ，1 mol 完全燃烧耗氧量为 ，二者等物质的量耗氧量相同，故1 mol混合物无论比例如何，完全燃烧耗氧量均为3 mol，D正确； 故选B。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下图所示的实验装置或者操作不能达到相应目的的是 A．证明苯和溴发生了取代反应 B．除去甲烷中的乙烯 C．分离甲苯和乙醇(已知：甲苯沸点：，乙醇沸点) D．用乙醇萃取碘水中的碘单质 A. A B. B C. C D. D 【答案】CD 【解析】 【详解】A．苯和溴在催化下发生取代反应生成，除去挥发的，溶液检验生成的，能证明苯和溴发生了取代反应，A不符合题意； B．乙烯可与溴水发生加成反应被除去，甲烷不反应，洗气时长管进、短管出，能除去甲烷中的乙烯，B不符合题意； C．甲苯与乙醇沸点差异大，可用蒸馏分离，装置中蒸馏烧瓶、冷凝管位置均正确，但是温度计应位于蒸馏烧瓶支管口处，不能分离甲苯和乙醇，C符合题意； D．乙醇与水互溶，不能萃取碘水中的碘，D符合题意； 故选C、D。 12. 化合物是合成连翘酯苷类似物的重要中间体，其合成路线如下： 已知：，和为任意基团。下列说法错误的是 A. 所有碳原子均为杂化，所有碳原子一定共平面 B. 最多可以与发生加成反应，与足量氢气加成的产物中含有3个手性碳原子 C. Z分子的结构为，存在顺反异构 D. 生成的反应为取代反应 【答案】B 【解析】 【分析】合成路线中，原料X（3，4-二羟基苯甲醛）与CH3I反应，观察结构变化，X中的两个酚羟基上的氢原子被甲基取代，生成了Y（3，4-二甲氧基苯甲醛），是一个典型的取代反应，已知条件是一种将醛基转化为碳碳双键的方法，Y中的醛基与磷叶立德试剂反应，脱掉氧原子，接上试剂中的碳基团，生成了含有双键的Z。 【详解】A．X的结构包含一个苯环（6个碳）和一个醛基（1个碳），苯环是平面正六边形结构，苯环上的碳原子全部是sp2杂化，醛基中的碳原子由于含有碳氧双键，也是sp2杂化，由于苯环和醛基直接相连，且所有碳原子都是sp2杂化，它们都处于同一个平面上，A正确； B．Y分子中含有1个苯环，可消耗3 mol氢气，含有1个醛基，可消耗1 mol氢气，因此1 molY最多可以与4 mol氢气发生加成，Y与足量氢气加成后，苯环变为环己烷结构，醛基变为羟甲基（-CH2OH），加成后的产物在环己烷的1，3，4三个位置分别连有-CH2OH、-OCH3、-OCH3，环上的1，3，4号碳原子均连接了4个不同的基团，例如1号碳连着：H、-CH2OH、环的左半边、环的右半边（两个基团不对称），因此该产物含有3个手性碳原子，B错误； C．根据已知反应信息，Y里的-CHO变成了Z里的-CH=CH-，分析Z中的双键可得，左边的碳原子连着H、3，4-二甲氧基苯基，右边的碳原子连着H、五元杂环部分，双键两端的碳原子都符合“各连两个不同基团”的条件，Z存在顺反异构，C正确； D．由分析可知，X生成Y过程为取代反应，D正确； 故答案选B。 13. 含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物，一种配合物的结构如图所示，下列说法正确的是 A. 该螯合物中Fe为+3价 B. 1mol该螯合物形成的配位键为，配体也为 C. 该螯合物中的杂化方式只有1种 D. 1mol该螯合物可与足量硝酸银溶液反应生成 【答案】A 【解析】 【详解】A．该螯合物整体呈电中性，结构中的有机多齿配体为中性，3个共带3个单位负电荷，因此中心为价，A正确； B．1 mol该螯合物中，共形成6 mol配位键（(N与Fe的配位键)+(Cl与Fe的配位键)），但配体总数为（有机多齿配体和配体），B错误； C．该结构中有两种杂化方式：吡啶环中的为杂化，中心的胺氮原子为杂化，C错误； D．3个全部作为配体，以配位键与中心结合，属于配合物内界，不能电离出游离，因此与足量硝酸银反应不会生成 ，D错误； 故答案选A。 14. 实验室利用反应制备异辛烯醛的流程如下： 已知：正丁醛的沸点为75.7℃，微溶于水；异辛烯醛沸点为177℃并在此温度有分解，不溶于水。 下列说法错误的是 A. “洗涤”时，取最后一次洗涤液，测得其pH约为7，则证明有机相已洗涤干净 B. “操作Ⅰ”和“操作Ⅱ”中均用到的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒 C. “减压蒸馏”开始时，先通冷凝水，再加热 D. “减压蒸馏”过程中，应收集177℃馏分 【答案】BD 【解析】 【分析】该流程是制备异辛烯醛的过程，正丁醛和2%NaOH溶液在78-82℃加热回流，发生反应，生成异辛烯醛等产物。反应后体系有碱液和含产物的有机相，因异辛烯醛不溶于水，通过分液（操作Ⅰ）可分离出碱液，得到含异辛烯醛的有机层。对有机层用水洗涤，除去可能残留的NaOH等杂质。再用无水干燥，除去水分，之后分离出干燥剂，得到较纯净的含异辛烯醛的有机溶液。由于异辛烯醛沸点为177℃且此温度易分解，采用减压蒸馏，降低其沸点，在较低温度下蒸馏出异辛烯醛，避免分解，最终得到产品。 【详解】A．因反应后有机相可能残留，洗涤时测最后一次洗涤液，说明无残留，有机相已洗净，故A正确； B．操作I为分液，用到的玻璃仪器是分液漏斗、烧杯，不用漏斗、玻璃棒，故B错误； C．减压蒸馏开始时，先通冷凝水，再加热，保证蒸出的物质及时冷凝，故C正确； D．异辛烯醛沸点177℃且此温度易分解，减压蒸馏可降低沸点，不能收集177℃馏分，故D错误； 故选BD。 15. “黄鸣龙还原法”是首例以中国科学家命名的有机化学反应，反应机理如下(R、代表烃基)。下列说法错误的是 A. ①为加成反应，②为消去反应 B. 通过黄鸣龙还原反应，丙酮可转化为乙烷 C. 反应⑤可表示为 D. 物质丙、丁互为同分异构体 【答案】B 【解析】 【详解】A．反应①为碳氧双键断裂，O原子与H连接、C原子与-NH-NH2连接，为加成反应；反应②相当于从乙分子内脱去1个水分子，在C、N原子间形成1个碳氮双键，为消去反应，A说法正确； B．由反应机理可知，通过黄鸣龙还原反应，羰基转化为亚甲基，丙酮会转化为丙烷，B说法错误； C．根据图示，反应⑤中戊结合H2O中的H原子生成己，同时有OH-生成，可表示为，C说法正确； D．由丙、丁的结构可知，二者分子式相同，但结构不同，互为同分异构体，D说法正确； 答案选择B。 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 金属及其化合物广泛用于生产、生活、科技等多个领域。回答下列问题： （1）Ni在元素周期表中的位置为___________，其基态原子的价电子排布式为___________。 （2）可形成多种配合物，其中一种为二茂镍(如图所示)。则环戊二烯基阴离子中的大键可表示为___________。 （3）配位化合物是紫色晶体，熔融状态能导电，其晶体类型为___________。DMSO的化学式为其中C-S-C键角___________丙酮中C-C-C键角(填“>”、“<”或“=”)，主要原因是___________。 （4）的三种结构：①、②、③，下列说法正确的是___________。 A. ①②③中Cr的配位数都是6 B. ①中配合离子空间结构为或(已略去位于正八面体中心的Cr) C. ②中存在的化学键有离子键、共价键、配位键和氢键 D. 等物质的量的①②③分别与足量溶液反应，得到物质的量也相等 【答案】（1） ①. 第四周期第Ⅷ族 ②. （2） （3） ①. 离子晶体 ②. < ③. DMSO中的硫原子杂化类型为，丙酮中羰基碳原子杂化类型为，故DMSO中C-S-C键角小于丙酮中C-C-C键角 （4）AB 【解析】 【小问1详解】 Ni的原子序数为28，基态原子核外电子排布为，电子层数为4，位于第四周期，价电子排布为，属于第Ⅷ族，因此在元素周期表中的位置为第四周期第Ⅷ族，价电子排布式为。 【小问2详解】 环戊二烯基阴离子为平面正五边形结构，5个C原子均采取杂化，每个C原子未参与杂化的p轨道垂直于环平面，各提供1个电子，再加上阴离子带的1个负电荷，共有6个离域π电子，形成5中心6电子的大π键，可表示为。 【小问3详解】 熔融状态能导电的晶体存在离子键，该配位化合物由配离子和构成，属于离子晶体。DMSO中S原子形成3个σ键，含有1对孤对电子，价层电子对数为4，采取杂化，键角接近109°28′；丙酮中羰基C原子的价层电子对数为3，采取杂化，键角接近120°，因此DMSO中C-S-C键角小于丙酮中C-C-C键角，原因是DMSO中的硫原子杂化类型为，丙酮中羰基碳原子杂化类型为，故DMSO中C-S-C键角小于丙酮中C-C-C键角。 【小问4详解】 A．三种配合物的内界分别为、、，中心的配体分别为4个和2个、5个和1个、6个，配位数均为6，A正确； B．①中配离子的空间结构为正八面体，2个可位于邻位或对位，对应两种结构，即题目给出的两种结构，B正确； C．② 中，内界存在配位键和共价键，内界与外界之间存在离子键，氢键不属于化学键，因此不存在氢键这种化学键，C错误； D．等物质的量的三种配合物，外界可电离的数目分别为1、2、3，与足量溶液反应生成的物质的量之比为1:2:3，并不相等，D错误； 故选AB。 17. Ⅰ．硅电池、锂离子电池都是现代高性能电池的代表，高性能的电极材料与物质结构密切相关。 （1）因具有良好的结构稳定性而成为新一代正极材料，这与的结构密切相关，的立体构型为___________，中主族元素的电负性从大到小的顺序为___________。 （2）通常在电极材料表面进行“碳”包覆处理以增强其导电性。抗坏血酸()常被用作碳包覆的碳源，抗坏血酸中碳原子的杂化方式为___________，1 mol抗坏血酸中手性碳原子的数目为___________。 Ⅱ．铁被誉为“第一金属”，铁及其化合物广泛应用于生活、生产、国防等。 （3）、(亚铁氰化钾)是实验室常用试剂。中π键和σ键的数目之比为___________。 （4）有良好的磁性和光学性能，广泛应用于电子工业和材料工业。晶体中，围成正四面体空隙(如：、、、围成)和正八面体空隙(如：、、、围成)，中有一半的填充在正四面体空隙中，和另一半填充在正八面体空隙中(如图所示)。则正四面体空隙填充率与正八面体空隙填充率之比为___________，晶胞中有8个图示结构单元，该晶胞参数为，则晶体密度为___________(写出含和的计算表达式)。 【答案】（1） ①. 正四面体 ②. O>P>Li （2） ①. 、 ②. （3） （4） ①. 1∶4 ②. 【解析】 【小问1详解】 ​中心P原子形成4个σ键，孤电子对数： ，依据VSEPR模型其空间构型为正四面体形；​中主族元素为 ，根据电负性规律：非金属性越强电负性越大，同周期从左到右电负性增大、同主族从上到下电负性减小，因此电负性顺序为 ； 【小问2详解】 抗坏血酸中，形成双键（碳碳双键、碳氧双键）的碳原子价层电子对数为3，杂化方式为；全部形成单键的饱和碳原子价层电子对数为4，杂化方式为，因此碳原子杂化方式为； 手性碳原子是连接4个不同原子或基团的饱和碳原子，抗坏血酸分子中共有2个符合要求的手性碳原子（），因此1 mol抗坏血酸中手性碳原子数目为； 【小问3详解】 为直线形，结构为，含2个键和2个键，因此键与键数目之比为； 【小问4详解】 图示1个结构单元中含4个，中含1个、2个，根据堆积规律：个对应 个正四面体空隙，仅1个填充，填充率为​；对应个正八面体空隙，共 填充，填充率为，因此填充率之比为 ；晶胞含8个结构单元，因此1个晶胞含8个​，晶胞质量 （ ；晶胞参数，体积，因此密度。 18. 2-硝基-1，3-苯二酚(，常温下为橙红色固体)由间苯二酚先磺化，再硝化，后去磺酸基生成。原理如图： （1）磺化：称取间苯二酚()，碾成粉末放入三颈烧瓶中，慢慢加入适量浓硫酸并不断搅拌，控制温度在一定范围内(如图1，已省略加热装置)，步骤中发生反应的化学方程式为___________。酚羟基邻对位的氢原子比较活泼，均易被取代，请分析第一步磺化引入磺酸基基团的作用是___________。 （2）蒸馏：将硝化反应混合物的稀释液转移到圆底烧瓶B中，然后用图2所示装置进行水蒸气蒸馏，过程中生成的2-硝基-1，3-苯二酚可随水蒸气一起被蒸馏出来。烧瓶A中长玻璃管的作用是___________。图2装置中有一处错误，请改正___________。蒸馏结束后正确的操作顺序为___________(填序号)。 ①熄灭酒精灯 ②打开旋塞 ③停止通冷凝水 （3）分离提纯：馏出物中有液体和橙红色固体，从馏出物中制得固体粗品采取的操作为___________，通过重结晶的方法提纯粗品最终获得31g纯净的橙红色晶体，则产品的产率为___________%。 【答案】（1） ①. ②. 防止硝基取代两个酚羟基对位上的氢原子 （2） ①. 平衡气压 ②. 球形冷凝管更换为直形冷凝管 ③. ②①③ （3） ①. 过滤或抽滤 ②. 25 【解析】 【分析】图1为磺化反应装置，控制反应温度60~65℃实现苯环上磺酸基的选择性取代；图2为水蒸气蒸馏装置，A为水蒸气发生装置，长玻璃管起到平衡气压的作用，馏出物为产物与水的混合物，通过固液分离操作得到粗品。 【小问1详解】 间苯二酚与浓硫酸在60~65℃条件下发生取代反应，苯环上4、6位的氢原子被磺酸基取代，生成和水，化学方程式为；酚羟基的邻对位氢原子活性较高，若直接进行硝化反应，硝基会优先取代4、6位的氢原子，该位置为两个酚羟基的对位，无法得到目标产物；引入磺酸基可预先占据4、6位位点，保证硝化反应仅在2位引入硝基，后续水解脱除磺酸基即可得到目标产物； 【小问2详解】 烧瓶A为水蒸气发生装置，长玻璃管与大气相通，当装置内气压过高时，水会沿长玻璃管上升，起到平衡气压、防止装置内压强过大发生危险的作用；蒸馏操作中应使用直形冷凝管冷凝馏分，球形冷凝管一般用于反应时的冷凝回流，若用于蒸馏会残留馏分，因此需将装置中的球形冷凝管更换为直形冷凝管；水蒸气蒸馏结束后，为防止倒吸，需先打开旋塞使装置与大气相通，再熄灭酒精灯停止加热，待装置冷却后，最后停止通冷凝水，操作顺序为②①③； 【小问3详解】 馏出物为液态水与橙红色固体产物的混合物，分离固液混合物可采用过滤或抽滤的操作得到固体粗品；起始间苯二酚的物质的量为 ，根据合成流程，1 mol间苯二酚理论上生成1 mol 2-硝基-1，3-苯二酚，因此理论上生成产物的质量为 ，实际得到纯品31 g，因此产率为 。 19. 化合物F是一种有机光电材料中间体，由A制备F的一种合成路线如下： 已知：①；②结构不稳定 （1）写出A的结构简式_______；写出C的化学名称_______。 （2）写出①的反应类型_______；写出有机化合物X的结构简式_______。 （3）写出反应②的化学方程式_______。 （4）写出由1-丁炔和乙炔为原料制取化合物的合成路线_______(其他试剂任选，合成路线流程图示例参照本题题干)。 【答案】（1） ①. ②. 苯乙炔 （2） ①. 加成反应 ②. （3） （4）； 【解析】 【分析】A的分子式为C8H8，不饱和度为5，A与溴发生加成反应生成B，B经反应②生成C，由C的结构简式知，A的结构简式为：，B的结构简式为：，D与乙醇发生酯化反应生成E，E的结构简式为：，对比F的结构简式，结合已知①可知X的结构简式为：； 【小问1详解】 ①根据分析可知，A的分子式为C8H8，不饱和度为5，故A的结构简式为：； ②C中含有碳碳三键，故其化学名称为苯乙炔； 【小问2详解】 ①A含有碳碳双键，与溴发生加成反应，故①的反应类型为：加成反应； ②D与乙醇发生酯化反应，生成E：，E与F的结构简式对比，结合已知①可知X为； 【小问3详解】 与氢氧化钠乙醇溶液在加热的条件下，发生消去反应生成C，其反应的化学方程式为：； 【小问4详解】 结合题给已知①和②的反应机理，由1-丁炔和乙炔为原料制取化合物的合成路线为：。 20. 有机物H具有广泛的生物活性，常用来制备药物。其中一种合成路线如下： 已知Et为—CH2CH3。 回答下列问题： （1）A的名称为___________。 （2）B→C的反应类型为___________，C中官能团的名称为___________。 （3）D的结构简式为___________。 （4）F→G的化学方程式为___________。 （5）M为H的同分异构体，符合下列条件的M的结构有___________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有6组峰的结构简式为___________。 Ⅰ．1molM与足量NaHCO3反应可生成88gCO2 Ⅱ．含有六元环状结构，且分子中不含甲基 【答案】（1）丙酮 （2） ①. 加成反应 ②. 酮羰基、酯基 （3） （4） （5） ①. 5 ②. 、 【解析】 【分析】由有机物的转化关系可知，碱性条件下共热先发生加成反应，后发生消去反应生成，则A为；催化剂作用下与CH2(COOEt)2发生加成反应生成，在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应，酸化生成，则D为；加热发生脱水反应生成，与氢氰酸发生加成反应生成，则F为；浓硫酸作用下共热发生酯化反应生成，酸性条件下共热发生水解反应生成。 【小问1详解】 由分析可知，A的结构简式为，名称为丙酮，故答案为：丙酮； 【小问2详解】 由分析可知，B→C的反应为催化剂作用下与CH2(COOEt)2发生加成反应生成；由结构简式可知， 的官能团为酮羰基和酯基，故答案为：加成反应；酮羰基、酯基； 【小问3详解】 由分析可知，D的结构简式为，故答案为：； 【小问4详解】 由分析可知，F→G的反应为浓硫酸作用下共热发生酯化反应生成和水，反应的化学方程式为，故答案为：； 【小问5详解】 H的同分异构体M含有六元环状结构，1molM与足量碳酸氢钠反应可生成88g二氧化碳说明M分子中含有2个羧基，且分子中不含甲基，则同分异构体的结构可以视作甲基环己烷分子中甲基、六元环上的氢原子被2个羧基取代所得结构，共有5种，其中核磁共振氢谱有5组峰的结构简式为、，故答案为：、。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $