河南开封高级中学2026届高三下学期模拟预测 化学试题

姓 名 准考证号 绝密★启用前 高三化学（三） 注意事项： 1、本试卷共8页。时间75分钟，满分100分。答题前，考生先将自己的姓名、准考证 号填写在试卷指定位置，并将姓名、考场号、座位号、准考证号填写在答题卡上，然 后认真核对条形码上的信息，并将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。 2.作答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂 黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。作答非选择题时，将答案 写在答题卡上对应的答题区域内。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将试卷和答题卡一并收回。 可能用到的相对原子质量：H1C12Li7N14016Na23Mg24Al27 Si 28 S 32 K 39 Cu 64 As 75 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项 中，只有一项是符合题目要求的。 1.化学与生产生活联系紧密。下列说法错误的是 A.超级钢具有优异的强度和延展性 B.金刚砂属于新型无机非金属材料 C.有“OTC”标识的药品可自行购买和使用 D.肥皂的主要成分是高级脂肪酸 2.下列化学用语或图示正确的是 A.K+结构示意图 (+18 B.BCL3分子的球棍模型： 120° C.CaF2的电子式：Ca2+[:F:]2 D.聚氯乙烯的结构简式：一CH2一CHC一 3.化学与生活、生产联系密切。下列叙述不涉及氧化还原反应的是 A,锻造宝剑时，用水进行“淬火”处理B.用二氧化氯泡腾片清洁洗衣机 C,硫酸型酸雨的形成 D,用氟化钙和硫酸雌刻玻璃花纹 化学试题（三）第1页（共8页） 4,地球上CO2中的C由宇宙射线中的中子与大气上层的氮反应获得： N十n→C+}H。下列说法错误的是 A.C与N的中子数之比为8·7 B.题干中涉及元素均位于元素周期表的p区 C.基态N原子核外电子中，电子对与单电子个数比为2：3 D.测定文物中C的含量可判断文物的年代 5、常温下，下列各组离子在指定溶液中可能大量共存的是 A.0.1mol·L-1的氨水溶液：Na+、Cu2+、C1-、NO B.水电离出来的c(H+)=10-12mol·L-1的溶液：Mg2+、A13+,SO?、NO C.无色溶液：K+、NH、CO-、Cr2O D.pH=7的溶液：K+、Fe3+、SO、CI 6.下列实验操作对应的装置正确的是 实验 A.蒸馏时 B.收集NH3并 C.检验待测液中 D.用KMnO4标准液 操作 接收馏出物 验满 是否含有SO? 滴定未知浓度的草酸 盐酸酸化的 装置 棉花 BaCl溶液 湿润红色 石蕊试纸 爵待测液 盛 7.W、X、Y、Z是原子序数递增的短周期元素，R的原子序数是Y原子序数的4 倍，基态W原子的核外电子数等于能层数，基态X原子的核外电子有4种 空间运动状态，基态Y的未成对电子数与X相等，基态Z原子s轨道上的 电子数与p轨道上的电子数相等。下列说法错误的是 A.电负性：Y>X>W>Z B.简单氢化物的沸点：Y>R>X C.R可用于生产半导体材料 D.由W、X、Y三种元素形成的化合物一定能与Na反应 8.在气相离子催化剂M+作用下，丙烷被N2O氧化的反应机理如图所示（图 中“”为副反应路径)。 CH,CH,CHO N,O 下列说法正确的是 ⑥，Mn N2 A.该机理涉及的反应中，Mn元素化合价 ① O MnO' 均发生变化 N⑤ C.Hs B,X和苯互溶 Y小④ (② C,C3H%生成Y的过程中涉及极性键和非 N20 极性键的断裂和生成 D.图中主反应的总化学方程式为CHg十 2N2O-CH3CH2CHO+2N2+H2O 化学试题（三）第2页（共8页） 9.向VL恒容密闭容器中加人1 mol CH3COOH(g)和5 mol H2O(g)在催化 剂表面发生如下反应： I.CH:COOH(g)+2H2O(g)=2CO2(g)+4H2(g) Ⅱ.CH COOH(g)CO2(g)+CH,(g)△H2<0 平衡体系中CH、CO2、H2的物质的量随时间的变化如图所示。已知：TzK 时10min达到平衡。 下列说法错误的是 甲 A.△H,<0 B.T2K时，n(H2)=2(b-a)mol C.T2K时，0~10min内，v(CH3COOH)= 福 a+b 丙 2 ov mol、L-1.min1 0 T T2 T T/K D.T2K时，压缩容器容积达新平衡，c(CH,COOH)和c(CO2)增大的倍数不 相同 10.工业利用黑钨矿（主要成分为WO3、MnO及少量Fe3O4等）生产金属W 和MnCO3的工艺流程如图所示。 试剂X NaOH NaHCO, 盐酸 滤液1转花调p 1滤液2 沉锰→MnCO, 黑钨矿→酸浸 滤渣2 试剂Y 滤渣1还源→金属W 已知：①25℃时，Ksp[Fe(OH)3]=10-38.6、Kp[Fe(0H)2]=10-I6.3、 Ksp[Mn(0H)2]=10-12.7; ②离子浓度≤1×10-5mol·L-1时可认为反应完全。 下列说法错误的是 A.“转化”时，试剂X的作用是将Fe2+氧化为Fe3+ B.“沉锰”时，离子反应方程式为Mn++2HCO3一MnCO3↓+H2O十CO2个 C.“调pH”时，应控制溶液pH最小值为2.8 D.若试剂Y为铝粉，“还原”时，氧化剂和还原剂的物质的量之比为1：1 11.我国科研小组研发了一种以Li,P3S1为固体电解质的锂电池(Li+自由移 动)，结构如图所示，两电极材料分别为Li2RuO3和石墨烯(C.)。使用前， 先将电池充电激活至电压为4.05V,此时Li2RuO3转化为Lio.gRuO3;放电 至3.8V时，M电极材料中检测到大量的Li1.4RuO3。下列说法错误的是 A.放电时，M电极的电势高于N电极 电源或负载 B.放电至38V过程中，M电极的电极反应 M 式为i14Ru03-0,5e=Lio.gRuO3十 LizRuO3 0.5Li+ Lio RuO LiPaSn i.C C,充电过程中，移向N电极，固体电 固体电解质 解质中+的质量分数不变 D,当电路中通过0,5mol电子时，理论上两电极的质量变化差为7g 化学试题（三）第3页（共8页） 12.室温下，下列实验设计不能达到实验目的的是 选项 实验设计 实验目的 向盛有5mL0.005mol·L-1FeCl,溶液的试管中加 探究反应物浓度影 A 入5mL0.015mol·L1KSCN溶液，再加人足量锌 响化学平衡 粉，振荡，观察溶液颜色变化 将等浓度的HNO2溶液与NaOH溶液等体积混合，用 B 验证HNO2为弱酸 pH计测量混合溶液的pH 向饱和Na2CO3溶液中加人BaSO,粉末，充分反应后过 验证Kp(BaSO,)> C 滤、洗涤，向洗净的沉淀中滴加少量稀盐酸，有气泡产生 K(BaCO3) 某卤代烃与NaOH水溶液共热充分反应，冷却后，先 判断卤代烃中含有 D 加入过量的HNO3溶液，再滴加AgNO3溶液，观察沉 的卤素种类 淀颜色 13.吡啶衍生物M、N、Q之间存在如图所示转化关系。 CH OOC CH,OOC BrCOOCH CH,OOC COOCH NBS .P M N Q 已知：吡啶()呈碱性；NBS是一种常用的溴化试剂和氧化剂。 下列说法正确的是 A.碱性：M<N B.P和Q均存在顺反异构体 C.Q分子中最多有23个原子共平面 D.依据红外光谱不能区分有机物M和Q 14.H2Y为二元弱酸，BaY难溶于水。25℃时，向含有足量BaY的悬浊液中 缓缓通入一定量的HCl气体，平衡体系中Y2-、HY-、H2Y、Ba2+物质的量 浓度的负对数pX与pH的关系如图所示（反应过程中无气体逸出，忽略溶 液体积变化)。下列说法错误的是 pX 10 8 P 6 5.8 M 2 22.945.16pH A,N点溶液：pH=4 B.Ba2+(ag)十H2Y(aq)=BaY(s)+2H+(aq)的化学平衡常数K≈l08 C,M点溶液：3c(HY-)>c(CI-) D,1L0,10mgl·L,1Na2Y溶液中由水电离出的H+物质的量约为l04smol 化学试题（三）第4页（共8页） 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(14分)某炼铜厂排出的废渣中含有锌、铜、铅的砷酸盐[M3(AsO4)2]及氧 化物。某科研小组模拟用硫酸焙烧一水浸工艺从含砷废渣中分离回收 As2O3、铅、铜、锌的流程如图所示。 水 金属a 焦炭、浓硫酸 焙烧渣 水浸→置换 一→ZnSO4溶液 含神废渣→焙烧 浸渣 铜渣 烟气 冷却、收集→尾气处理 粗AsO 已知：①As203为酸性氧化物，有剧毒，熔点为275℃、沸点为457.2℃； ②“焙烧”时，金属砷酸盐转化为硫酸盐，烟气的成分为AsO(g)、CO2、SO2; ③常温下，Ksp(PbS04)=1.8×10-8。 回答下列问题： (1)“焙烧”时将含砷废渣粉碎的目的是 (2)“焙烧”工序中，碳砷比[mA n(C) 对焙烧渣中As的质量分数的影响如 图所示。 8 6 42 0 0.50.7511.25n(C n(As) ①焙烧渣中As的质量分数随碳砷比增大而减小的原因是 ②当焦炭和Zn3(AsO4)2按物质的量之比3：2投料（即碳砷比为0.75） 时，“焙烧”反应的化学方程式为 ;该反应中浓硫酸表现的化学性 质为 (3)浸渣的主要成分为 (写化学式，下同)；金属a是 ;尾 气中的某成分经回收后可制备 ,在工艺流程中循环利用。 (4)“水浸”后，常温下测得浸取液中c(SO)为1.8mol·L-1,则浸取液 中c(Pb2+)= mol·L-1 16,(14分)某校科研小组制备S02并探究SO2与BaCl2溶液的反应。 70%H2S04 稀盐酸 K NaSO 饱和 1mol·L- 足量浓 固体 NaHSO,溶液罗 BaCl溶液 NaOH溶液 C D E 化学试题（三）第5页（共8页） 实验步骤如下： I、按图示组装仪器（夹持装置已省略），并检查装置气密性；关闭K1、K2、 K3,加入对应试剂： Ⅱ、打开K2向B中滴加70%H2SO4溶液； Ⅲ、D中慢慢出现白色浑浊，持续反应至白色沉淀不再增加，关闭K2; W、 已知：①在该实验条件下，有少量硫酸随气体逸出； ②25℃时，K1(H2)3)=101.9、K2(H2SO3)=10-1.2、Kp(BaS03)=10-9.3。 回答下列问题： (1)盛放Na2SO3固体的仪器名称为 ;C中发生反应的离子方程 式为 (2)D中白色沉淀成分的可能性猜测及分析。 猜测一：SO2溶于水生成H2S03,继而与BaCl2发生复分解反应，形成 BaSO3沉淀。 25℃时，测得H2SO3水溶液中H+、HSO3浓度与H2SO3浓度的关系如 图所示。 一Ht …HSO3 10 10-3 cH2S0)/mol·L-) ①结合信息和图像，当c(H2S03)>10-5mol·L-1时，可以得出的结 论是 0 ②在该实验条件下，猜测一 (填“能”或“否”)成立，其理论依据是 (通过计算结果得出结论；溶液体积变化忽略不计)。 猜测二： (补充完整)，继而生成BaSO4沉淀。 (3)实验判断D中白色沉淀成分。 进行实验步骤W,可证明D中白色沉淀由BaSO3和BaSO4组成。 补全实验步骤Ⅳ的操作和实验现象： 0 17.(15分)H2S在工业生产过程中容易导致催化剂失活（例如以锌、铝为载体 的催化剂等)，克劳斯法脱H2S涉及的主要反应如下： I,2H2S(g)+02(g)=S2 (g)+2H2O(g)AH=-530 kJ mol-1 Ⅱ，2H2S(g)+3O2(g)=2S02(g)+2H2O(g)△H2 Ⅲ，4H2S(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4H2O(g)△H3=-466kJ·mol- 已知：5≈2.24。 化学试题（三）第6页（共8页） 回答下列问题： (1)基态A1原子与基态A13+离子成对电子数之比为 ;H2O分子 中键的极性大于H2S分子中键的极性，主要原因是 (2)一种含Zn、Sn、As的新型材料用途 ●Zn 广泛，其四方晶系的晶胞结构如图1所示，晶 oSn OAs 胞棱边夹角均为90°，晶胞中部分原子的分数 2a pm 坐标A0,00B(1,2引C行号日)： 该晶体的化学式为 ;与Zn原 ra pm 子距离最近的As原子形成的空间结构为 a pm 图1 形；晶胞中C点原子和D点原子 之间的距离为 pm。 (3)△H2= kJ·mol-1 (4)向恒容密闭容器中充入6molH2S和5molO2(g),在催化剂作用下， 发生反应I、Ⅱ，保持温度不变，体系压强随反应时间变化如图2所示；平衡时 测得H20的物质的量为5.5mol。 黑出 5 时间/min 图2 ①H2S的平衡转化率为 (保留三位有效数字)；反应I的压强平 衡常数K。= (K。指用平衡分压代替平衡浓度进行计算的平衡常数， A的平衡分压=p总XA的物质的量分数)。 ②已知反应Ⅱ中S02的生成速率v与O2分压p的关系为：2lgv=lgp十 m。若SO2的起始生成速率为vo,则平衡时SO2的生成速率为v= (用含vo的式子表示)。 (5)将一定量的H2S和O2充人密闭容器中并加人合适的催化剂，只发生 反应I和Ⅱ。在相同温度、不同压强下，测得H2S的平衡转化率、S2或SO2的 选择性随压强的变化曲线如图3所示。 已知：S影的选择性=”（生成S,消耗的H n(参加反应的H2S) 2×10%。 化学试题（三）第7页（共8页） 图中 (填“m”“n”或“p”)曲线代表SO2的选择性，简述判断 方法： p 0 →增大 p/MPa 图3 18.(15分)有机物K是某药物合成的中间体，其一种合成路线如图所示（部分 反应条件省略)。 1)MgBr C.H.O3- 回Knog CH.OH D HO OH -COOCH; 催化剂 HO* 浓硫酸，△ 干燥HCI 2)H,O A E OH- N,回花回OC R OH ②8 R”OH 1)R"MgBr,R-C-R"; RCOOCH,) R R'2)H30 →RR' R RiNH2+R:CHO-A-RiN-CHR2+H2O. ④RNO,Ee盐酸RNH,. 回答下列问题： (1)A为芳香族化合物，则A的名称为 ;F中官能团的名称为 (2)D→E的目的为 ;C→D反应的化学方程式为 (3)G的结构简式为 ;若F→G经历了两步反应，则先发生 反应（填反应类型），再发生消去反应。 (4)E的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式有 种（不考 虑立体异构)。 ①分子结构中有六元环，环上连接2个取代基； ②1mol该物质能与2 mol NaHCO3完全反应。 (5)根据题目信息，设计以苯，苯甲醛为原料制备 N=cHO的合 成路线 (无机试剂任：选)。 化学试题（三）第8页（共8页）·化学· ·河南专版· 叁考答亲及解折 高三化学（三） 题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 答案 0 B 0 B ◇ D A D B C C 一、选择题 电子排布图为 s 2s 2p 1.D【解析】A项，超级钢属于金属材料，具有 ☒ [个个，电子对与单 优异的强度和延展性，正确；B项，金刚砂属于 电子个数比为2：3，正确；D项，利用C断代 新型无机非金属材料，正确；C项，有“OTC”标 法，测定文物中C的含量可判断文物的年代， 识的药品属于非处方药，消费者可自行购买和 正确。 使用，正确；D项，肥皂的主要成分是高级脂肪5.B【解析】A项，氨水与Cu+反应，不能大量 酸钠（或高级脂肪酸盐），错误。 共存；B项，水电离出来的c(H+)=l012mol· 2.B【解析】A项，K+结构示意图应该为 L1的溶液，水的电离被抑制，溶液可能是酸性 的也可能是碱性的，酸性条件下，Mg2+、A13+、 8,错误；B项，BC13分子是平面正三 SO、NO3可共存；C项，Cr2O?有颜色，不 能在无色溶液中大量存在；D项，pH-7的溶 液呈中性，Fe3+在中性溶液中会完全水解生成 角形，球棍模型为 120°，正确；C项， Fe(OH)3,不能大量共存。 6.D【解析】A项，蒸馏时，接收馏出物的锥形 瓶不能塞橡胶塞，否则会因液体增加导致气体 CaF2的电子式应该为[：F:门Ca2+[:F:门，错 压强增大而发生意外事故，错误；B项，NH3密 误；D项，一CH2一CHC一表示聚氯乙烯的链 度比空气小，应用向下排空气法收集，导气管 节，错误。 应伸入试管底部，错误；C项，若待测液中含有 3.D【解析】A项，锻造宝剑用水“淬火”时，Fe Ag+、SiO,加人盐酸酸化的BaCl2溶液也会 与H2O(g)在高温下反应生成FeO4和H2, 产生白色沉淀，不能确定一定含有$O,应先 加盐酸酸化排除干扰离子，再加入BaCl2溶液 发生氧化还原反应；B项，用二氧化氯泡腾片 检验，错误；D项，用KMnO4标准液滴定未知 清洁洗衣机，利用其强氧化性杀菌，发生氧化 浓度的草酸，装置正确，可达到操作目的。 还原反应；C项，硫酸型酸雨的形成过程中，二 7.D【解析】W、X、Y、Z是原子序数递增的短周 氧化硫最终转化为硫酸，发生氧化还原反应； 期元素，基态W原子的核外电子数等于能层 D项，雕刻玻璃花纹时，氟化钙和硫酸反应产 数，W为H;基态X原子的核外电子有4种空 生HF,HF与玻璃中的二氧化硅反应生成四 间运动状态，则核外电子占据4个原子轨道， 氟化硅气体和水，没有发生氧化还原反应。 电子排布式为1s22s22p2,X为C;基态Y的未 4.B【解析】A项，C质量数为14、质子数为 成对电子数与X相等，Y的核外电子排布式为 6,则中子数为8,1N质量数为14、质子数为7， 1s22s22p,Y为O;基态Z原子s轨道上的电 则中子数为7，C与N的中子数之比为8： 子数与p轨道上的电子数相等，Z的核外电子 7,正确；B项，题干中涉及的元素中H位于元 排布式为1s22s22p3s2,Z为Mg;R的原子序 素周期表的s区，错误；C项，基态N原子核外 数是Y原子序数的4倍，R为32号元素Ge; 。1 ·化学· 参考答案及解析 据此分析解答。A项，电负性O>C>H> NaHCO3反应得到MnCO3沉淀，离子反应 Mg,正确；B项，H2O存在分子间氢键，GeH4 为Mn2++2HCO3-MnCO3￥+H2O+ 的分子间作用力大于CH4,故简单氢化物的沸 CO2↑，正确；C项，加入NaOH调溶液pH,将 点H2O>GeH4>CH4,正确；C项，Ge可用于 Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀，K知[Fe(OH)3] 生产半导体材料，正确；D项，H、C、O三种元 c(Fe3+)·c3(OH)=1×10-5×c3(OH)= 素形成的化合物有碳酸、羧酸、醇类、酯类、醚 10-38.6,解得c(0H-)=10-1.2mol·L-1,则 等，酯类和醚不与Na反应，错误。 c(H+)=10-2.8mol·L1,控制溶液pH最小 8.D【解析】A项，反应②③⑤中，Mn元素化合 值为2.8，正确；D项，若试剂Y为铝粉，“还 价不变，错误；B项，由原子守恒可知，X是 原”时的化学方程式为WO,+2A1商温A,0,十 H2O,为极性分子，苯为非极性分子，二者不互 W,氧化剂和还原剂的物质的量之比为1：2， 溶，错误；C项，分析可知Y为CHCH2CH2OH, 错误。 C3H生成CHCH2CH2OH的过程中有C一H 11.B【解析】充电时，阳极（电池的正极）材料 键的断裂和C一O键、H一O键的生成，涉及极 失去电子，电压为4.05V时阳极电极反应式 性键的断裂和生成，不涉及非极性键的断裂与 为Li2RuO3-1.1e—Lio.gRuO3+1.1Li, 生成，错误；D项，主反应生成CHCH2CHO,总 阴极电极反应式为1.1Li++1.1e+Cx 化学方程式为CH+2N2O—CHCH2CHO+ Li.:Cz;放电时，负极(Li11Cz)失电子产生 2N2+H2O,正确。 L,L+通过固体电解质嵌入正极材料；放电 9.A【解析】低温下曲线乙和丙对应的物质的 至3.8V时，M电极材料中检测到大量的 物质的量相等，说明只发生反应Ⅱ，曲线甲表 示H2,所以反应I为吸热反应。反应Ⅱ为放 Li1.4RuO3,则正极电极反应式为Lio.gRuO3十 热反应，所以曲线乙表示CO2、曲线丙表示 0.5e十0.5Li计一Li1.4RuO3,继续放电正极 CH4,据此分析解答。A项，由分析可知△H1> 电极反应式为Li1.4RuO3十0.6e+0.6Li计 0,错误；B项，TzK时，平衡体系中n(CH)= 一Li2RuO3,据此分析解答。A项，由分析 amol,n(CO2)=bmol,则反应I产生的 可知，放电时，M电极为正极、N电极为负极， n(CO2)=(b-a)mol,n (H2)=2(b-a)mol, M电极的电势高于N电极，正确；B项，放电 正确；C项，0~l0min内，△n(CH3COOH)= 时，M电极为正极，放电至3.8V时，M电极 的电极反应式为Lio.gRuO3+0.5e+0.5Li 、(a+ba)mol&十b 2 mol,v(CH COOH)= 一Li.4RuO3,错误；C项，充电时，Li计移向 (a+b)mol -=a十b 阴极(N电极)，根据得失电子守恒，阳极生成 2XVX10min=2 oV mol·L1·min1, 的L与阴极消耗Li的物质的量相等，固体 正确；D项，压缩容器容积，增大压强，反应I 电解质起导电和传递离子的作用，固体电解 和Ⅱ平衡均逆向移动，达新平衡时，物质的浓度 质中L计的质量分数不变，正确；D项，当电路 均增大，反应Ⅱ的平衡常数不变，c(CH COOH) 中通过0.5mol电子时，发生反应的Li计为 增大的倍数大于c(CO2)增大的倍数，正确。 0.5mol,理论上两电极的质量变化差为7g(正 10.D【解析】黑钨矿用盐酸进行酸浸，其中 负两极质量一增一减)，正确。 WO3和盐酸不反应，为滤渣1，滤液1中含有12.C【解析】A项，加入锌粉将Fe+还原成Fe+, Mn+、Fe3+、Fe2+,加人试剂X将Fe2+氧化 使Fe3+浓度不断降低，导致Fe3++3SCN 为Fe3+,加入NaOH调溶液pH,将Fe3+转 一一Fe(SCN)3反应平衡逆向移动，溶液红色 化为Fe(OH)3沉淀；滤液2中加入NaHCO3 变浅，最终变为无色，可探究反应物浓度影响 得到MnCO3沉淀；WO3被试剂Y还原得金 化学平衡，正确；B项，将等浓度的HNO2溶液 属W,据此分析解答。A项，由分析可知，“转 与NaOH溶液等体积混合，生成正盐NaNO2, 化”时，试剂X的作用是将Fe2+氧化为Fe3+, 可根据溶液的pH大于7，判断HNO2为弱 正确；B项，“沉锰”时，滤液2中的Mn+和 酸，正确；C项，向饱和Na2CO3溶液中加入 ·2· ·化学· ·河南专版· BaSO4粉末，充分反应后过滤、洗涤，向洗净 K1(H2Y)·K2(H2Y)10-8 的沉淀中滴加少量盐酸，有气泡产生，证明有 K(BaY) 心10.6=103.6，正 BaCO3产生，即饱和Na2CO3溶液中存在 确；C项，M点溶液，根据电荷守恒得 Q(BaCO3)>Kp(BaCO3),促使部分BaSO 2c(Ba2+)+c(H+)=c(OH)+2c(Y2-)+ 转化为BaCO3,但不能说明Ksp(BaSO4)> c(HY)+c(CI-),根据元素守恒可得 Kp(BaCO3),错误；D项，卤代烃与NaOH水 c(Ba2+)=c(Y2-)+c(HY-)+c(H2Y),消 溶液共热发生水解反应，生成卤化钠，先加入 去c(Ba2+)得c(H+)+c(HY)+2c(H2Y)= 稀硝酸酸化，中和NaOH,再滴入AgNO3溶 c(OH-)+c(CI-),c(HY-)+2c(H2 Y)= 液，根据沉淀颜色判断卤代烃中所含卤素的 [c(OH-)-c(H+)]+c(CI-),M点溶液显 种类，正确。 酸性，则c(OH-)-c(H+)<0,c(HY-)+ 13.C【解析】A项，一Br为吸电子基，导致吡啶 2c(H2Y)<c(C1-),由于M点c(HY-)= 环中电子云密度变小，M的碱性大于N,错 c(H2Y),则3c(HY)<c(CI-),错误；D项， 误；B项，顺反异构体产生的条件为每个双键 碳原子连接不同的原子或原子团，P不存在 mol·LNa2Y溶液中，100， 顺反异构体，错误；C项，吡啶环为平面结构、 略第二步水解，Y2水解Y2-+H2O一一 双键为平面结构、单键可以旋转，去掉2个甲 基中的4个氢原子，Q分子中最多有23个原 HY-+OH-,K -c(HY-).c(OH-)_ c(Y2-) 子可能共平面，正确；D项，M和Q所含官能 c(HY)·c(OH)·c(H+)_ Kw 团不完全相同，依据红外光谱可区分M和Q, c(Y2-)·c(H+) Ke(H2Y≈ 错误。 c2(OH-)。c2(OH-).10-4 ≈ 14.C【解析】BaY悬浊液中存在平衡：BaY(s) c(Y2-) 0.1 ≈10-5i,c(0H)≈ -=Ba2+(aq)+Y2-(aq)。向悬浊液中通入 10-4.95mol·L1,由水电离出H+与OH相 HCl,则先后发生Y-+H+三HY、HY+ 等，1L0.10mol·L-1Na2Y溶液中由水电 H+一=H2Y,随着pH的减小，溶液中 离出的H+物质的量约为10-4.5mol·L1× c(Ba+)始终增大，溶度积不变，则c(Y2-)始 1L=10-4.95mol,正确。 终减小，c(HY)先增大，c(H2Y)后增大，最 二、非选择题 终c(H2Y)大于c(HY),则曲线L4表示15.(14分) c(Ba+)的负对数、L1表示c(Y2-)的负对数、 (1)增大反应物接触面积，增大反应速率，提 L2表示c(H2Y)的负对数、L3表示c(HY)的 高焙烧效率(2分) 负对数；Q点c(Ba2+)=c(Y2-)=105.8,则 (2)①焦炭作还原剂，碳砷比越大，砷酸盐中 Kp(BaY)=c(Ba2+)·c(Y2-)≈10-11.6； 的砷元素转化为As2O3(g)越彻底(2分) M点pH=2.9、且c(HY-)=c(H2Y),则 Ka1(H2Y)=c(H+)=10-2.9;P点pH=5.1、 ②2Zn,(As0)2+3C+8H,S0,(浓)高温 6ZnSO4+2As2O3↑+3C02个+2SO2↑+ 且c(HY-)=c(Y2-),则K2(H2Y)= 8H2O(2分)酸性和氧化性(2分) c(H+)=105.1;据此分析解答。A项，N点 (3)PbS04(2分)Zn(1分)H2S04(1分) c(Y2-)=c(H2Y),Ka1(H2Y)·K2(H2Y)= c(Y2-)·c2(H）=1039X10-61=108,故 (4)1.0×10-8(2分) c(H2Y) 【解析】含砷废渣的主要化学成分为含锌、 c(H+)=10-4mol·L1,pH=4,正确；B项， 铜、铅的砷酸盐[M(AsO4)2]及氧化物，加入 Ba2+(aq)+H2 Y(aq)=BaY(s)+2H+(aq) 焦炭、浓硫酸进行焙烧，焙烧时，金属砷酸盐 转化为硫酸盐与As2O3(g),金属氧化物转化 的化学平衡常数K≈c(Ba*)·c(H,YD c2(H+) 为硫酸盐，焦炭除了为焙烧提供热量外，还作 c2(H+)·c(Y2-)·c(HY-) 还原剂，生成CO2,加水进行水浸，浸取液中 c(Ba2+)·c(H2Y)·c(Y2-)·c(HY-) ≈ 存在Cu2+、Zn2+、H+、SO,PbSO4不溶于 ·3· ·化学· 参考答案及解析 水，进入浸渣，向浸取液中加入金属a进行置 c(H2S03)>10-5mol·L1时，c(H+)与 换得到铜渣和ZnSO4溶液，即金属a为Zn, c(HSO3)几乎相等，H2SO3以第一步电离 将Cu2+还原为Cu,自身被氧化为Zn2+,据此 为主。 分析解答。 ②Ke(Hs0,)=c(H)(s0）=10-a, (1)“焙烧”时将含砷废渣粉碎的目的是增大 c(HSO3) 反应物接触面积，增大反应速率，提高焙烧 该实验条件下，c(H+)与c(HSO3)近似相 效率。 等，所以c(S0号)=10-.2mol·L1,溶液中 (2)①“焙烧”工序中，焦炭作还原剂，碳砷比 c(Ba2+)=1mol·L-1,此时Q.(BaSO3)= 越大，砷酸盐中的砷元素转化为As2O3(g)越 c(Ba2+)·c(SO)=1mol·L1X10-7.2mol· 彻底，焙烧渣中As的质量分数越小。 L1=10-.2>Kp(BaS03)=10-9.3,能生成 ②由信息可知，“焙烧”时，金属砷酸盐转化为 BaSO3白色沉淀，猜测一成立。由于SO2有 硫酸盐，烟气的成分含As2O3(g)、CO2、SO2, 还原性，猜测二为SO2能被溶液中的O2氧 根据化合价升降相等，焦炭和Zn3(AsO4)2按 化为SO子，继而生成硫酸钡沉淀。 物质的量之比3：2投料时，“焙烧”反应的化 (3)打开K3,向D中加人足量的稀盐酸，D中 学方程式为2Zn3(AsO4)2+3C十8H2SO4(浓) 白色沉淀部分溶解，说明D中白色沉淀由 高温6ZnS0,十2A,0,↑+3C0.◆+2S0,↑+ BaSO3和BaSO4组成。 17.(15分) 8H2O,反应中浓硫酸表现出酸性和氧化性。 (1)6:5(1分)电负性0>(1分) (3)由分析得，浸渣的主要成分为PbSO4;金 属a为Zn;尾气中含SO2,经回收后可制备 (2)ZnSnAs2(1分)正四面体(1分) 16 H2SO4,在“焙烧”工序中循环利用。 (1分) (4)常温下，Kp(PbS04)=1.8×10-8,c(Pb2+)= (3)-1124(1分) Km(Pbs0)=1.0×108molL1。 (4)①91.7%(2分)847(2分)②0.2240 c(SO￥) (2分) 16.(14分) (5)n(1分)S2和SO2的选择性之和等于 (1)三颈烧瓶（或三口烧瓶）(2分)HSO?+ 100%,增大压强，反应Ⅱ平衡正向移动，即 H+-SO2个+H2O(2分) SO2的选择性随压强增大而增大(2分) (2)①H2SO3以第一步电离为主(2分) 【解析】(1)A1的原子序数是13，所以基态A1 ②能(2分)Ke(H,S0,)=c(H）:c(S0) 原子与基态A13+离子成对电子数之比为6： c(HSO) 5;由于电负性O>S,所以H2O分子中键的 10-7.2,该实验条件下，c(H+)与c(HSO3) 极性大于H2S分子中键的极性。 近似相等，所以c(SO号)=10-.2mol·L1, (2)Zn在晶胞中的位置为8个在顶点、4个 溶液中Q.(BaSO3)=10-.2>Kp(BaSO3)= 10-9.3,能生成BaSO3沉淀(2分)S02有还 在面上、1个在体心，Z的个数为8×日十 原性，能被溶液中的O2氧化为SO?(2分) 4X2+1=4:S加在晶胞中的位登为4个在 (3)打开K3,向D中加入足量的稀盐酸，D中 白色沉淀部分溶解(2分) 棱上，6个在面上，Sn的个数为4×+6× 【解析】(I)盛放Na2SO3固体的仪器名称是 三颈烧瓶（或三口烧瓶）；C中盛放的是饱和 2=4:As在晶胞中的位置为8个在体内， NaHSO3溶液，可以将SO2气体中混有的硫 As的个数为8。因此该晶体的化学式为 酸蒸气除去，以免对后续实验产生影响，离子 ZnSnAs2。与Zn原子距离最近的As原子有4 方程式为HSO3+H+-SO2个+H2O。 个，形成的空间结构为正四面体形。C点原子 (2)①结合H2SO3的分级电离常数和图像， 111 可以得出的结论是H2SO3是二元弱酸，当 分数坐标为(4,4,8)D点原子分数坐标 。4· ·化学· ·河南专版· 为(，) 两点原子之间的距离为 大，且S2和SO2的选择性之和等于100%，故 图中m曲线代表H2S的平衡转化率，n曲线 )+()+ 5×2a_ a1 代表SO2的选择性，p曲线代表S2的选 8--8 择性。 v6 18.(15分) apm。 (1)4-羟基苯甲酸（或对羟基苯甲酸）(1分) (3)由盖斯定律可知，反应Ⅱ=反应IX (酮)羰基、羟基(2分) 3-反应Ⅲ，因此△H2=3△H1一△H3= (2)保护酮羰基(2分) -1124kJ·mol-1。 (4)①恒温恒容条件下，气体物质的量之比= 浓硫酸 压强之比，起始压强为1.1akPa、平衡时压强 CHOH +H0(2分) △ 为akPa,故平衡时混合气体的总物质的量为 COOH COOCH; a kPa 1.la kPax(6mol+5molD=10mol,反应后 气体的总物质的量减少1mol;根据已知条件 列式： (3)HO N(2分) 加成(1分) I.2H2S(g)+O2(g)=S2(g)+2H20(g) n(起始)/mol65 0 0 n(变化)/mol2xx x 2x (4)16(2分) Ⅱ.2H2S(g)+3O2(g)=2S02(g)+2H2O(g) NO NH n(变化)/mol2y3y2y 2y (5 浓HNO Fe盐酸 反应后气体的总物质的量减少y=1mol,反 浓硫酸，△ 应后n(H2O)=2x十2y=5.5mol,解得x= CHO 1.75mol;所以平衡时n(H2S)=6mol 5.5mol=0.5mol、n(02)=5mol-1.75mol- (3分) 3mol=0.25mol,n(S2)=1.75mol,n(S02)= N-CH- 2mol,n(H2O)=5.5mol;H2S的平衡转化 率为5.5m0×100%≈91.7%。各物质的分 【解析】A的分子式为C,HO3,为芳香族化 6 mol 合物，结合反应条件和E的结构简式，可知A 0.5mol、 OH :(H2S)-10 mol Xa kPa=0.05a kPa 同理可得p(O2)=0.025akPa、p(S2)= ,推断合成路线如下： 0.175akPa、p(H2O)=0.55akPa、p(S02)= COOH 0.2akPa,反应I的压强平衡常数K。= (S2)p2(H2O)0.175a kPaX(0.55a kPa)2 OH OH p(O2)p2(H2S)0.025akPa×(0.05akPa)2 H KMnO4 847。 催化剂 H:O* ②21gv=lg十m,即1g力=m,则 COOH COOH COOH 5 1iX1.la A B C v2 0.025a,7=√0.050≈0.2240. CHOH HO OH (5)在相同温度下，增大压强，反应Ⅱ平衡正 浓硫酸，△ 干燥HCI 向移动，H2S的平衡转化率增大，产物中SO COOCH COOCH; 比例增大，即SO2的选择性随压强增大而增 D E ·5 ·化学· 参考答案及解析 (3)由信息③可知，G的结构简式为 MgBr OH 2)H,0 HO N ;若FG经历了两步反应， CH.NH2>HO H2 △ 催化剂 则先发生加成反应生成HO S02C1 发生消去反应获得HO HO NaOH (4)E的分子式为C0H6O4,不饱和度为3， 其同分异构体中，同时满足条件：①分子结构 中含有六元环，环上连接2个取代基，②1mol 该物质能与2 mol NaHCO3完全反应，说明 据此分 .s 分子结构中有六元饱和碳环、含有2个 一COOH,第一组取代基为一COOH和 CH2CH2COOH、第二组取代基为一COOH 析解答。 和一CH(CH3)COOH、第三组取代基 OH 为一CH2COOH和一CH2COOH、第四组取 代基为一CH3和一CH(COOH)2,每组在六 (1)由分析可知A为 ,名称为4-羟基 元环上的位置有同、邻、间、对四种结构，共 16种。 COOH (5)结合信息，以苯、苯甲醛为原料合成 苯甲酸或对羟基苯甲酸；由F的结构简式可 N=CH 的路 线 为 知，F所含官能团的名称为（酮）羰基、羟基。 (2)由信息②可知，酮羰基会与格氏试剂反 NH2 应，故D→E的目的为保护酮羰基，防止其与 浓HNO Fe-盐酸 格氏试剂反应。C→D反应的化学方程式 浓硫酸，△ 0 CHO 浓硫酸 为 CH,OH +H2O △ COOH COOCH; -CH ·6