热点强化练12 三大平衡的分析与应用 电解质溶液图像分析-【红对勾讲与练】2026年高考化学二轮复习练习手册

班级： 姓名： 热点强化练12 三大平衡的分析与应用 电解质溶液图像分析 (分值：39分) 选择题：每小题3分，共39分。每小题只有一个选项 D.曲线I上任意点对应的溶液中， 符合题意。 c(H)·c(NH)+c2(NH) =1.8×105mol·L 1.(2025·四川宜宾一模)下列关于电解质溶液的说 c(NH·HO) 法正确的是 ( 4.(2025·河北邢台二模)25℃下，某实验小组用碱 A.常温下，pH为1的0.1mol/LHA溶液与 (MOH)与酸(HA)做了如下三组滴定实验： 0.1mol/L NaOH溶液恰好完全反应时，溶液 实验 (MOH)/ V(MOH c(HA)/ V(HA溶 中一定存在：c(Na)=c(A)>c(OH)= 序号 (mol·L1) 溶液)/mL (mol·L1) 液)/mL c(H+) 1 0.1000 50.00 0.1000 25.00 B.相同浓度的CH,COONa和NaCIO溶液混合 2 0.0100 50.00 0.0100 25.00 后，溶液中各离子浓度的大小关系为c(Na)> 3 0.0010 50.00 0.0010 25.00 c(CIO)>c(CH,COO)>c(OH )>c(H) C.pH=1,NaHSO,溶液中c(H)=2c(SO?)+ 得到滴定曲线如图（生成的MA可溶于水）： 实验1 实验2 实验3 c(OH) 12 D.常温下，pH=7的CH,COONa和CH,COOH 混合溶液中：c(Na)=c(CH:COOH)> c(CHCOO)>c(H)=c(OH) 2.(2025·四川达州一模)25℃时，某二元酸H2X的 0 K1=101.2,K2=104.8。下列说法正确的是 下列说法错误的是 ( ) A.三组实验均可选用甲基橙作指示剂 A.将pH=1的H2X溶液加水稀释100倍，pH等 B.K (HA)>K (MOH) 于3 C.M、N、P三点溶液中，N点水的电离程度最大 B.向H2X溶液中加入NaOH溶液至pH=8,则 D.该小组所做实验说明通常的酸碱滴定不适用于 c(X2)>c(HX 特别低的浓度测定 C.等浓度NaHX和NazX的混合液对水的电离有 5.(2025·河南鹤壁一模)常温下，将少量烧碱粉末 促进作用 逐渐加入0.1mol·L1的Cr(NO)3溶液中，不 D.在0.1mol/L的Na2X溶液中，2c(OH)= 考虑溶液体积的变化，溶液体系中三种含铬离子 c(H)+c(HX )+2c(H2X) Cr3+[Cr(OH)]+、[Cr(OH)2]+的分布系数6 3.(2025·吉林白城一模)pH 例如6(Cr3+)= 25℃时，分别稀释11 pH=11的Ba(OH)2 c(Cr) 溶液和氨水，溶液pH c(Cr)+e([Cr(OH)]+c([Cr(OH)2]+ 的变化如图所示。 随溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是 已知：K,(NH·HO) 稀释倍数 1.8×105。下列说法错误的是 ( 1.0 丙 A.若35℃时分别稀释上述两种溶液，则图中I、 0.8 Ⅱ曲线将比原来靠近 06 0.4 B.保持25℃不变，取A、B两点对应的溶液等体积 0.2 混合后，pH=9 0 3.8 .59 C.由水电离产生的c(H):A点=B点 pH 红对勾·讲与练 142 高三二轮化学 班级： 姓名： A.曲线丙表示6(Cr3+)随溶液pH的变化关系 D.在pH均为3的两种酸的溶液中，曲线I对应 B.Cr++OH-=[Cr(OH)2 KI=1.0X 酸的物质的量浓度更大 1010.2 8.(2025·江西南昌一模)常温下，用浓度为 C.n点溶液中：3c(Cr3+)+3c{[Cr(OH)]+}+ 0.10mol·L1的H2S04标准溶液滴定10mL c(Na)=c(NO3) 浓度均为0.20mol·L1的NaOH和Na2A的混 D.Cr3++20H -[Cr(OH)]K=1.0X1015.3 合溶液，溶液中含A粒子的分布分数6随pH变 6.(2025·陕西渭南二模)常温下，碳酸氢钠溶液中 化曲线及滴定曲线如图（忽略溶液混合后的体积 p(X)(X为HCO3、CO、H+或OH)随 变化)。下列说法错误的是 () p(HCO)变化曲线如下，其中p表示负对数运算， PH, 如p(HC03)=1表示c(H2C03)=0.1mol·L1, 14 下列说法错误的是 ) 12 10 a(10,10.7) 10t 8 9 ① ③ b 6 M 5 ④ 4 0.5 10m20 6 V(HSO,溶液)mL 24 23456 p(HCO) A.HA==H十A2的K≈108.4 A.曲线③表示p(H2CO)的变化曲线 B.a点：c(SO)<c(A2) B.交点M处c(H)+c(H2CO3)=2c(CO) C.m<15 C.碳酸氢钠溶液物质的量浓度较大时，可能出现 D.c点：c(H)+c(Na)=4c(SO)+c(OH) c(H)=c(H2 CO3)>c(CO) 9.(2025·湖北武汉华师大附属中学一模)工业上使 D.碳酸氢钠溶液中一定存在c(H2CO)· 用Na2CO3溶液可将BaSO4转化为BaCO3。一定 c(CO)<c(HCO3) 温度下BaSO,和BaCO3的沉淀溶解平衡曲线如 7.(2025·四川泸州一模)常温下，将NaOH溶液分 图所示。已知Kp(BaCO3)>Kp(BaSO,),处理 别滴加到等浓度的二氯乙酸(CHC1,COOH)和一 过程中忽略溶液体积的变化，1g5≈0.7。 氯乙酸(CH,CICOOH)溶液中，两溶液中pH与粒 子浓度比值的对数的变化关系如图所示。下列叙 述正确的是 () n 曲线IpI PH 曲线Ⅲ 2 2 345 -lgc(Ba2+) 下列说法错误的是 ( ) 02 A.曲线I为BaCO,的沉淀溶解平衡曲线， -1 0 1 2 Ig CHCLCOOCHCICOO Kp(BaCO3)≈5X109 C(CHCLCOOH) C(CH,CICOOH) B.向m点饱和溶液中加适量BaCl2固体，可使溶 A.曲线I表示pH与l c(CHCLCOO) c(CHCl,COOH)的变化 液由m点变到n点 关系 C.p点条件下，能生成BaSO4沉淀，不能生成 B.K.(CH2 CICOOH)的数量级为10？ BaCO,沉淀 C.浓度均为0.1mol/L的CH2 CICOOH与 D.用1L1.8mol/LNa2CO3处理46.6 g BaSO4, CH2 CICOONa混合溶液中，c(H)<c(OH 处理5次可使SO?完全进入溶液 (横线下方不可作答) 143 热点强化练12 10.(2025·湖北部分高中协作体二模)二元有机酸 12.(2025·辽宁辽南协作校联考二模)室温下，向 (H2X)的电离常数Ka1=1.67×108、K2 c(A13+)、c(Zn2+)均为0.1mol·L1的混合溶 3.34×1017。BaX难溶于水，常温下，将一定浓 液中持续通入H2S气体，始终保持H,S饱和 度的HY溶液，逐滴加入盛有一定量BaX固体的 (H2S的物质的量浓度为0.1mol·L1),通过调 试管中，直到BaX全部溶解，测得混合液中 节pH使A13+、Zn+分别沉淀，溶液中一lgc与 c2(H+)与c2(Ba2+)的关系如图所示。 pH的关系如图所示。其中，c表示AI3+、Zn2+、 OH和S2的物质的量浓度的数值， 0.1444 K[Zn(OH)2]=1.2×1017。下列说法错误 的是 ( 0.0361-- o 16 20人① c2(Ba2+)/(mol2·L-2) 16② (5.6,10.8) 已知：①HY是一元强酸，BaY2易溶于水； ②0.192=0.0361,0.382=0.1444。 8 4 ⊙ (5.8,8.2) 下列说法错误的是 ④ 0 A.NaHX溶液显碱性 1234567 pH B.溶度积Kp(BaX)≈6.18X101 A.②代表-lgc(OH)与pH的关系曲线 C.b点：2c(Ba2+)+c(H)=2c(X2-)+ B.溶解度：A1(OH)3<Zn(OH)。 c(HX-)+c(OH-)+c(Y-) C.Ksp[A1(OH)3]=10-32.8 D.若0.1 mol BaX溶于25 mL z mol·L1HY D.ZnS十2H一Zn++H,S的平衡常数 溶液中得到c点溶液，则x=8.38(忽略溶液体 K=10°.6 积变化) 13.(2025·陕西咸阳一模)在pH=7含AgC1(s)的 11.(2025·河北唐山一摸)在水溶液中，CN可分别 溶液中，一定c(C1)范围内存在平衡关系： 与Ag、N+反应形成[Ag(CN)m]m-) Ag+CIAgCl;AgCI +CIAgClz c(配离子) [Ni(CN),])。达平衡时，1g(金属离子) AgCl CIAgCl AgCl+CI AgCI;平衡常数依次为K1、K2、K3、K4。已知 与-1gc(CN)的关系如图。已知：Ksp(AgCI)= 1gc(Ag)、lgc(AgCl)、lgc(AgC1)、 1.8×101°。下列说法错误的是 lgc(AgC1)的变化关系如图所示。下列说法正 lgc配离子) 确的是 ( c(金属离子) 31.6 /Ni2* 0 21 ① -4 N(c,d) -6 0 M(a,b) 8 7.910.5-lgc(CN-） -10 ③④ A.m:n=1:2 -129 -1 lg c(CI-) B.向T点两种配合物的混合液中加少量NaCN, 达平衡时(Ag配离子)c(Ni配离子) A.曲线②表示的是lgc(AgCI?)随lgc(CI)的 c(Ag） c(Ni2+) 变化情况 C.S点所示溶液中，两反应均向形成配离子方向 B.随c(CI)增大，lgc(AgC1)先减小后增大 进行 C.M点：c(Ag)+c(H)=c(AgCl)+ D.将少量氯化银固体加入足量0.1mol·L1的 5c(AgCl)+c(CI)+c(OH) D.P点的横坐标是(2c一a) NaCN溶液中，氯化银固体全部溶解 红对勾·讲与练 144 高三二轮化学解析：(1)正反应最高能垒对应的步骤是Ⅲ→N,活化能越 大，反应速率越小，故选c;从图中反应物(I)到最终产物 (V)的相对能量整体降低0.45eV,反应放热，故甲酸分解制 氢气的热化学方程式为HCOOH(g)CO2(g)十H2(g) △H=-0.45NAeV·mol-。(2)过程I是HCOOH羧基 (一COOH)上的O一H断裂，断裂的H吸附在催化剂a处， 若用HCOOH代替HCOOH,则在催化剂a处吸附的 是H,等电子体的原子总数相同，价电子总数也相同，故过 程Ⅱ中，生成的C),,其一种等电子体含有三种短周期元素 并带一个单位负电荷，常用于物质检验，离子符号为SCN。 (3)①反应是气体体积减小的反应，反应ⅱ是气体体积不 变的反应，则增大压强可以使反应「向正反应方向移动，能 提高甲酸的选择性，并且选择合适的催化剂也可提高目标产 物的选择性，减少副反应的发生。②设起始投料n(H2)= n(CO2)=1mol,若M点反应已达到平衡状态，由图可知， CO,的转化率为95%，HCO)H的选择性为0.3%，则平衡 时n(H,)=n(C02)=1mol一1mol×95%=0.05mol, n(HCOOH)=1mol×95%×0.3%=0.00285mol,体系中H 和CO,的分压均为aMPa,HC00H的分压为0,00285mo× 0.05 mol aMPa=0.057aMPa,则反应i的平衡分压常数为K。 (HCOOH) 0.057a MPa =0.057 MPa-1。③当温 p(CO2)p(H2)a MPaXa MPa 度高于673.15K,随温度升高，C),转化率增大，HCOOH 选择性减小，说明C)选择性明显增大，反应「与反应ⅱ的 反应速率相比，增加更显著的是反应ⅱ。 3.(1)①>②385.5 (2)①甲醇汽化吸热，温度升高，平衡右移，气体分子数增多， 压强增大②B③>蒸馏时，溶液上方蒸气中甲醇含量 大于溶液中的，所以将蒸气冷凝后所得溶液浓度大于原溶液 浓度(3)BD 解析：(1)①CH,OH(I)+20,(g)一C0:(g)+2HO(1D △H,=-726.5kJ·mol;②2H2(g)+02(g)2HO(1) △H,=-571.6kJ·mol1；③C0(g)+20,（g） CO,(g)△H,=一283kJ·mol1:根据盖斯定律：①一 ②-③，得CHOH(I)=2H2(g)+CO(g)△H=+128.1 kJ·mol1;△S=S*物-S反物=(2×130,7+197.7 126.8)J·mol1·K-1=332.3J·mol1·K1,根据△G= △H-TAS0,解得T≥5=22DK≈385.5K 332.3 (2)①B,点蒸气压大于A,点蒸气压的原因：甲醇汽化吸热，温 度升高，平衡右移，气体分子数增多，压强增大。②在溶剂中 加入非挥发性溶质后，溶剂的蒸气压比纯溶剂的蒸气压低， 则开始时甲中蒸气压更高，乙中更低，最终两个烧杯中蒸气 压相同，即甲中蒸气压会减小，转化为液体至乙中。③已知 溶液上方蒸气的总压p$=54.86kPa,p(CH3OH) x(CH,OH)P,p(CH,OH)为甲醇蒸气分压，x(CHOH) 40.52k≈0.74>0.4；来用蒸馏可获得较高浓度甲醇的原 54.86kPa 因：蒸馏时，溶液上方蒸气中甲醇含量大于溶液中的，所以将 蒸气冷凝后所得溶液浓度大于原溶液浓度。(3)根据盖斯定 律，反应I+反应Ⅱ得反应CH,OH(g)+2O:（g)→ HCHO(g)+HO(g),则K=K1XK:,A正确；铁钼氧化物 为催化剂，可以改变化学反应速率，不能影响化学平衡移 动，B错误；反应I为决速步，总反应速率方程为0= kb(CH3OH)pi(O2)≈u1=k1p(CHOH)X(Catox),C正 确；由总反应速率0=kp(CH)H)p.(O2)可知，若O:和 CHOH(g)的分压增大相同倍数，O2比CHOH(g)对总反 应速率的影响小，D错误。故选BD 13 4.(1)CH,CH.CH.CH,(g)+ 02(g)4C02(g)+5H,O(1) △H=-10akJ·mol (2)3Fe,Os+CH(CH:)3--2Fes O:+CH3-C(CH)-CH2+ H2O 2Fes O:+CO2--3Fe2 O3+CO (3)①反应I和反应Ⅱ均为气体体积增大的反应，恒温恒压 262红团勾·讲与练·高三二轮化学 条件下，通入N:可以降低反应体系中其他组分的分压，使平 衡正向移动，提高反应物的转化率②2丁烯C (4)0.50.75p。kPa 解析：(1)0.1 mol CH,CH2CH,CHg完全燃烧生成H,O(1) 放出akJ热量，则丁烷燃烧热的热化学方程式可以表示为 13 CH,CH.CH.CH,(g)+O:(g)--4CO:(g)+5H.O(1) △H=-10akJ·mol。(2)转化①Fe2O3转化为FegO,, CH(CH)3转化为CH,一C(CH)一CH2,化学方程式为 3Fe2 O +CH (CH )3-2 FesO.+CH;-C (CHs)-CH+ HO:转化②为FeO,转化为FeO3,CO2转化为CO,化学 方程式为2FeO,+CO23Fe2O3+CO。(3)①反应I和 反应Ⅱ均为气体体积增大的反应，恒温恒压条件下，通入N 可以降低反应体系中其他组分的分压，相当于减压，平衡正 向移动，提高反应物的转化率。②t1时刻，曲线表示的物 质的物质的量是1mol,曲线b表示的物质的物质的量是 0.5mol,曲线c表示的物质的物质的量是0.25mol,两个反 应均生成氢气，则曲线a代表H2,根据物质的量关系： n(H,)=n(CH CH-CHCH)+2n(CH,-CHCH-CH,)= 1mol,则n(CHCH一CHCH)=0.5mol、 n(CH一CHCH一CH)=0.25mol,即曲线b表示2-丁烯 (CH,CH-CHCH?);两个反应均是气体体积增大的反应， 如果改为恒容，则压强变大，反应速率增大，达到平衡时间变 短，但平衡逆向移动，丁烷的转化率降低，2丁稀物质的量变 小，则应为C点。(4)设初始通入n(CH3CH2CH,CH3)= amol,则n(N,)=2amol,达到平衡以后，根据碳守恒可知， n(CH:CH-CHCH3)+n(CH2-CHCH-CH2)+ n(CHCH2CHCH3)=amol,得P(CHCH2CHCH3)、 M(CH,CH-CHCH3)在含碳物质中的占比分别为20%、 60%,则n(CH3CH2CHCH3)=0.2amol、 n(CH CH-CHCH)=0.6a mol,n(CH,-CHCH-CH2)= 0.2amol,由上一问方程式的比例关系可知，n(H2)= n(CH:CH-CHCH3)+2n(CH2-CHCH-CH2)=a mol, 则CH,)=nCH=8mol=0.5:平衡时，n6=4amol, (N2)n(N,)2a mol 力(H2）= pkPa、p(CH,CH-CHCH)=O:S×p,kPa、 4 饣(CH,CH,CH,CH3)= 0,2×p。kPa,反应I的K,= 0.6Xp。kPaxxp。kPg 4 =0.75 bo kPa。 0.2×pkPa 热点强化练12三大平衡的分析与应用 电解质溶液图像分析 1.A常温下，pH为1的0.1mol/LHA溶液中，c(H)= 0.1mol/L,则HA为强酸溶液，与0.1mol/L NaOH溶液恰 好完全反应时，溶液中溶质NaA为强电解质，c(Na)= c(A),溶液呈中性，c(OH)和c(H)来自水的电离且 c(OH)=c(H+),故A正确。相同浓度时酸性： CH,COOH>HCIO,即CH COOH的电离程度大于HCIO, 即c(CH3COO)>c(ClO);相同浓度的CH,COONa和 NaCI)溶液混合后，水解程度：CH3C)ONa<NaClO,溶液 中c(CH COO)>c(CI)),故B错误。pH=1的Na HSO 溶液中含有Na、S)片、H、OH,存在电荷守恒：c(Na)十 c(H+)=2c(S))十c(OH),故C错误。pH=7时溶液 呈中性，c(H+)=c(OH一)，溶液中存在电荷守恒，则 c(CH COO)=c(Na),故D错误。 ,B NaHX溶液中HX的电离平衡常数和水解平衡常数分 别为K2=104.8 -8=10，X的电表及 10-4 K山 大于水解程度，N,X溶液中X的水解平衡常数为 Kw 10=10,H,X为弱酸。将pH=1的H,X溶液加水稀 10-14 释100倍，pH小于3，A错误；K2=10“,pH=8时， c(X2)K1048 c(H*)=10mol/L,1Xc日10=10，故 c(X)>c(HX),B正确；根据分析可知，等浓度的NaHX 和Na2X的混合液中以HX的电离为主，对水的电离有抑 制作用，C错误；在0.1mol/L的Na2X溶液中存在质子守 恒：c(OH)=c(H+)+c(HX)+2c(H,X),D错误。 3.A25℃时，Ba(OH)2溶液和氨水的pH相同，由于 Ba(()H)。是强电解质，完全电离，而氨水中NH·H,)是 弱电解质，部分电离，稀释相同倍数时，由于稀释过程中氨水 会继续电离出OH,导致溶液中OH的浓度大于B(OH)2 溶液中的OH浓度，即氨水的pH变化小于Ba(OH),溶 液，因此曲线I代表氨水稀释时溶液pH随稀释倍数的变 化，曲线Ⅱ代表B(()H)?溶液稀释时溶液pH随稀释倍数 的变化。温度升高，促进一水合氨的电离，稀释相同倍数时， 氨水的pH变化更小，则在35℃时分别稀释两种溶液，图中 I、Ⅱ曲线将比原来疏远，A错误；25℃时，A、B两点对应的 溶液的p日均为9，保持25℃不变，则Kw不变，两者等体积 混合后，溶液中H+浓度不变，故pH仍不变，B正确；A点和 B点溶液pH相同，则由水电离产生的H十浓度：A点=B 点，C正确；曲线I上任意点对应的溶液中存在电荷守恒： c(OH)=c(H+)+c(NH对)，则有 c(H+)·c(NH)+c(NH)c(NH)·c(OH) c(NH3·HO) c(NHg·H,O) Kh(NH3·H,O)=1.8×10-imol·L1,D正确。 4.A甲基橙的变色范围为3.1一4.4，实验3的pH突变范围 与甲基橙的变色范固无法重叠且pH突变范围太小，甲基橙 不适用，A错误；实验1的pH突变范围偏酸性，说明MA溶 液呈酸性，则M的水解程度大于A的水解程度，则 K.(HA)>Kb(MOH),B正确；M、N、P三点溶液中，N点的 酸碱恰好完全反应，溶质为MA,M和Aˉ的水解促进水的 电离，M点为HA溶液，抑制水的电离，P点MOH过量，抑 制水的电离，则N点水的电离程度最大，C正确；对比三组实 验可知，酸与碱浓度越低时的pH突变范围越小，越难以确 定滴定终点，表明通常的酸碱滴定不适用于特别低的浓度测 定，D正确。 5.D随着pH增大，Cr+的浓度减小，[Cr(OH)门+的浓度先 增大后减小，在一定范围内，[Cr(OH)]+浓度减小而 [Cr(OH)]的浓度增大，则甲、乙、丙分别代表Cr3+ [Cr(OH)]+、[Cr(OH):]+的分布系数随溶液pH变化的 曲线。m点时，Cr3+、[Cr(OH)]+的浓度相等，Cr++OH [Cr (OH)K-([Cr(OH) c(Cr#)·c(OH)=10-a= 10.2,n点时[Cr(OH)]+、[Cr(OH):]浓度相等， [Cr(OH)]+OH=Cr(OH)2]K2= c([Cr(OH)2] c[Cr(OH)]+}·c(OH)=10-.9=10.1。据分析可 知，曲线甲表示8(Cr+)随溶液pH的变化关系，A不正确； 据分析可知，Cr3++OH==[Cr(OH)]+的Kb1=1.0X 102,B不正确；n点溶液中存在电荷守恒：3c(Cr+)+ 2c([Cr(OH)+c([Cr(OH)2]+c(Na*)+c(H*)= c(NO,)+c(OH),[Cr(OH)]+、Cr(OH)]+浓度相等， 则3c(Cr3+)+3c{[Cr(OH)]2+}+c(Na+)+c(H+) c(N)3)十c(OH),而溶液呈酸性，C不正确；据分析可知， 结合平衡常数表达式，Cr3++2OH==[Cr(OH)2]+的 cCr(OH) K c([Cr(OH) c(Cr3+)·c2(OH)c(Cr3+)·c(OHΓ) c[Cr(OHDJ+·c(OH=K1·Ke=10X101 c([Cr(OH)2]+} 1018.3,D正确。 6.C碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子的水解程度大于电离程 度，溶液呈碱性，溶液中碳酸的浓度大于碳酸根离子，碳酸氢 钠溶液的浓度越大，溶液中氢氧根离子浓度和碳酸浓度越 大，则曲线①②③④分别表示p(H+)、p(OH)、p(HC))、 p(C))的变化曲线。由分析可知，曲线③表示p(HCO3) 的变化曲线，A正确；由分析可知，曲线②④分别表示 p(OH)、p(CO)的变化曲线，由图可知，交点M处，溶液 中碳酸根离子浓度与氢氧离子浓度相等，由质子守恒 c(H+)+c(HCO,)=c(CO)十c(OH)可知，溶液中 c(H+)十c(H,C)3)=2c(CO),B正确；由图可知，碳酸氢 钠溶液物质的量浓度较大时，c(HCO3)>c(H),C错误； 碳酸的一级电离平衡常数远远大于二级电离平衡常数，由分 析可知，碳酸氢钠溶液中(H,C0,)·c(C0) c(HCO3) cH,C0,)·c(C0)·c(H）=K<1,即c(H,C0)· c(HCO3)·c(H+) K c(C0)c(HCO),D正确。 7,D氯元素具有较大的电负性，能够吸引电子，增强羧基中羟 基的极性，故二氯乙酸的酸性比一氯乙酸强，当 c(CHCI,COO) c(CH,CICOO) gc(CHC.COOH和lg.(CH,C1cOOH等子0时， c(CHCI,COO)=c(CHCL,COOH).c(CH,CICOO)= c(CH,CICOOH),Ⅱ的氢离子浓度大于I,所以电离平衡常 数K.(I)<K,(Ⅱ)，且均为弱酸，故曲线I表示pH与 c(CH:CICOO-) lgc(CH,C1COO的变化关系，曲线Ⅱ表示pH与 c(CHCL COO-) gc(CHC,COO的变化关系。根据分析，曲线I表示pH c(CH,CICOO) 与g。(CH,CCOO的变化关系，故A错误：曲线I表示 c(CH2 CICOO) c(CH CICOO) pH与lg2(CH,CCOO的变化关系，lg:CH,CC0Om=0, c(CH,ClC)))=c(CH,CICOOH),pH约为3， K.(CH.cicooH)=c(CH,Cc00:H)≈10，量 c(CH,CICOOH) 级为103，故B错误；结合B项分析，K.(CH2 CICOOH)= c(CH,CCOO)·(H+) ≈10-3，CH,CICOONa的水解平 c(CH,CICOOH) 衡常数约为10 10可=10-"<103，CH,C1C00H的电离程度 大于CH2 CICOO的水解程度，溶液显酸性，c(H+)> c(OH),故C错误；根据分析，曲线I表示pH与 c(CH,CICOO) gc(CH,CICOOH的变化关系，南线Ⅱ表示pH与 c(CHCI,COO) lg。(CHCL,COO币的变化关系，二氢乙酸的酸性比-氣乙 酸的酸性强，在pH均为3的两种酸的溶液中，曲线I对应 酸的物质的量浓度更大，故D正确。 8.D图中左侧溶液中含A粒子的分布分数曲线只有两条，说 明H2A第一步完全电离，溶液中含A粒子有HA、A一，随 着pH增大，溶液中A2逐渐增多，HA逐渐减少；图中右侧 为滴定曲线。加入10 mL H.SO,标准溶液时，NaOH恰好 完全反应，所得溶液为Na2 SO,和Na2A的混合溶液，溶液体 积为20mL,pH=10.7,溶液中OH浓度为103.3mol/L, 根据 A+H,O=HA+OH 起始浓度/(mol/L)0.1 平衡浓度/(mol/L）0.1 103.3103.3 求得K。≈10X10 -=10-.i,HA==H十A2=的 0.1 =10,A正确：a点加入10mLHS0,标准溶液 所得溶液为NaS),和NaA的混合溶液，溶液体积为 20mL,Na2S),浓度为0.05mol·L1,Na2A浓度为 0.1mol·L1,A水解程度较小，故c(S))<c(A2-), B正确；若m=15,混合后所得溶液中NaHA和Na,A的浓 度相同，由选项A分析知，A水解程度大于HAˉ的电离程 度，使得溶液中HA浓度大于A,而b点时HA浓度等于 A-,可知b点加入的HS):标准溶液小于15mL,m<15, C正确：c点加入20 mL H,SO标准溶液，溶液中存在电荷 守恒：c(H)+c(Na)=2c(SO)+c(OH)+ 参考答案 2263 c(HA)十2c(A2-),存在元素守恒：c(SO)=c(HA)+ c(A2),两式联立可得c(H+)+c(Na)+c(HA)= 4c(SO)+c()H),D错误。 9.D BaCO3、BaS(),均为难溶物，饱和溶液中一lg[c(Ba2+)]+ (-IgLc (SO)]=-lgLc (Ba2+)Xc (SO)]= 一lg[K(BaSO,)],同理可知溶液中-lg[c(Ba+)]+ (-IgLc(CO=-g[K (BaCO)],K (BaSO:)< K (BaCO ),-g[K (BaCO3)<-lg[K (BaSO), 由此可知曲线Ⅱ为-lg[c(Ba+)门与一lg[c(SO片)]的关系， 曲线I为一lg[c(Ba+)]与一lg[c(CO)]的关系，由曲线I 上(5,3.3)可知，Kp(BaCO3)=c(Ba+)·c(CO)= 10-i×103.3=1083,由曲线Ⅱ上点(7,3)可知， Km(BaS0)=c(Ba2+)·c(S0)=107X10-3=10o 根据分析知，曲线I为BaCO3的沉淀溶解平衡曲线， Kp(BaC03)=108.3=109+.1=109X10.1≈5×109 A正确；向m点饱和溶液中加适量BCL,固体，钡离子浓度 增大，硫酸根离子浓度减小，Km(BSO,)不变，则可使溶液 由m,点变到n,点，B正确；由分析可知，曲线I是BaC)?的 沉淀溶解平衡曲线，p点相比BaC)3饱和点，p点的c(Ba+) 和c(C))较小，不能生成BaCO3沉淀，曲线Ⅱ是BaSO,的 沉淀溶解平衡曲线，p点相比BaSO,饱和点，p点的c(Ba+) 和c(SO)较大，能生成BaSO,沉淀，C正确；46,6 g BaSO 的物质的量为0.2mol,设每次用这种Na2CO3溶液能处理 mol BaSO,,根据BaS),(s)+CO5(ag)==BaC)3(s)+ SO(aq)知，达到平衡时c(CO)=(1.8一x)mol/L, c(SO片) c(SO)=xmol/L,根据K= c(C0)=1.8-x K(BaSO:) =0.02,求得x≈0.0353，次数为 0.2 Ksm(BaCO3） 0.0353 5.7,即6次，D错误。 10.BHX==H+X2K=3.34×10",HX+H,O K 10-14 =H:X+0HK,=K1.67X10≈6X10-’>Ka, HX水解程度大于电离程度，所以溶液显碱性，A正确； BaX溶于HY,离子方程式为BaX+2H+一Ba++H,X, c(Ba+)≈cHX,K4·Ke=HX)·c(H) c(H,X) c(H)·c(X)_c2(Ht)·c(X)_c2(H)·c(X-) c(HX) c(H,X) c(Ba) c(X-)=Ka·Ke·c(Ba+) c(H+) ,K.p(BaX)=c(Ba+· c(X)=c(ba+).K1·Ke·c(Ba+) c2(H+) Ka·Ke·c2(Ba+) ≈6.18×10-3，B错误；b点时，溶液 c2(H+) 中有BaY,和H,X,由电荷守恒可知，2c(Ba+)十c(H+)= 2c(X-)+c(HX)+c(OH)+c(Y),C正确；BaX溶于 HY,离子方程式为BaX+2H+一Ba++H2X,0.1mol BaX消耗0.2molH,c点溶液中，c(H) √0.1444mol/L=0.38mol/L,则n(H+)=0.38mol/L× 0.025L=0.0095mol,c(HY)=0.2mol+0.0095mol） 0.025L 8.38mol/L,故x=8.38,D正确。 1l.C由mCN+Ag一[Ag(CN)m]m-B可知，Ke c([Ag(CN)m c(Ag)·c(CN),两边取对数得lgKA= c([Ag(CN)]m c(CAg(CN)](m gcAg)·c(CN),lg c(Ag) 1gK A-m[-lgc(CN)],则21=IgK Ax,0=IgK AR一mX 10.5,解得m=2,同理可求得n=4,m:n=1:2,A项正 确：T点时，(Ag配离子)-(Ni配离子)，c(Ag配离子) c(Ag) c (Ni2) c(Ag) Kc2(CN).ci配离子》=KC(CN,所以 c(N+) 264红对闪·讲与练·高三二轮化学 KAc(CN)=Kc(CN),两种配合物的混合液中加少 量NCN后，c(CN)增大，则KAc2(CN)< Kc'(CN),则eAg配离子》<c(Ni配离子），B项正 c(Ag) c(Ni) c([Ni(CN),]2-} 确：S点在表示1g c(Ni2) 与-lgc(CN)关系的 曲线的上方，则此时反应4CN十N2+==[Ni(CN),]2-的 Q>K,平衡逆向移动，即向着生成金属离子的方向移动， C项错误；将少量氯化银固体加入足量0.1mol·L1的 NaCN溶液中，存在反应AgCl+2CN==[Ag(CN):]+ C1,该反应的平衡常数K' c{[Ag(CN)2]-}·c(CI) c(CN) c[AgCN]·c(C）·c(Ag）=KXKn(AgC)= c2(CN)·c(Ag) 101×1.8×10-1=1.8×101,平衡常数很大，可以完全反 应，D项正确。 2.D依据纵坐标一lgc(OH)即为pOH,室温下pOH+ pH=14,根据点(5.8,8.2)可推知②代表一lgc(OH) 与pH的关系，pH越大，硫离子浓度越大，所以①代表 -lgc(S2-)与pH的关系；从c(AIB+)、c(Zn+)均为 0.1mol·L1可知③④代表-lgc(金属离子)与pH的关 系；根据②与④的交点坐标(5.8,8.2)可知此时pH=5.8, 则c(OH)=10&2mol/L,同时根据Kn[Zn(OH):]= 1.2X101”,则④代表A1+,③代表Zn2+。由分析知，②代 表一Igc(OH)与pH的关系曲线，A不符合题意；由分析 知，曲线④代表一lgc(A3+)与pH的关系曲线，由曲线②与 曲线④的交点坐标为(5.8,8.2)可知，此时pH=5.8,则 c(OH)=c(A3+)=108.2mol/L,K[A1(OH)3]= 1 10“,氢氧化铝的饱和溶液中铝离子浓度为√27× 10.2mol/L,Km[Zn(OH):]=1.2×10”,饱和氢氧化锌 溶液中锌离子浓度为 /1.2×1017 mol/L=3×10-imol/L. 4 则溶解度：Al(OH):<Zn(OH)2,B不符合题意；由上述分 析可知，K[A1(OH)3]=102.“,C不符合题意；可利用坐 标(5.6,10.8)来计算，则K1·K2= c(H)·c(HS)·c(H·c(S) c(H,S)·c(HS) c2(Ht)·c(S2-)_(10-.)2·1018.8 =10-1,ZnS+2H c(H,S) 0.1 一Zn++HS的平衡常数K=c(Zn)·c(HS) c2(H) c (Zn).c(S)c (H:S)K.(ZnS)10-21. c2(H+)·c(S) Ka·Ke=10=100., D符合题意。 3.D随着c(C1厂)增大，Ag+CI厂=AgCL、AgCI+CI ==AgCl2、AgCl2+CI==AgCl、AgCl5+CI厂== AgCI,这些平衡会向右移动。c(Ag)会不断减小， lgc(Ag)也不断减小，所以曲线①表示lgC(Ag)随 lgc(CI)的变化。从反应来看，随着c(CI)增大，AgCL 先生成，其浓度先增大，当AgC,浓度增大到一定程度后， AgCl,继续与C厂反应生成AgCI,所以曲线②表示 lgc(AgCl,)随lgc(Cl厂)的变化。同理，曲线③表示AgCl 随lgc(CI)的变化，曲线④表示gc(AgCI)随lgc(C1) 的变化，A错误；由上述对曲线的分析可知，曲线③表示 AgCl随lgc(CI)的变化，从图中可以看出，随着c(CI) 增大，lgc(AgCI)一直增大，B错误；M点是曲线③、曲线④ 的交点，说明此时lgc(AgC)=lgc(AgCI),则c(Ag）十 c(H)=c(CI)十c(OH)十c(AgCl)十5c(AgCI3)相 当于是c(Ag)+c(H)=c(CI)+c(OH)+ c(AgCl,)+2c(AgCI)+3c(AgC),看似是电荷守恒， 但是观察横坐标从左往右1gc(C1)增大，说明氯离子的浓 度在增大，根据题千已知pH=7,可知体系中加入的氯离子 的来源不能是盐酸，只能是不影响溶液pH的盐，M,点时氯 离子浓度较大，根据电荷守恒可知，c(Ag)十c(H)= c(CI)十c(OH-)+c(AgCL)+5c(AgCI)中加入的阳 离子未考虑完整，C错误；M,点是曲线③、曲线④的交点，说 明此时lgc(AgCl)=lgc(AgCI),K,= c(AgCI） c(CI)·c(AgCE)(C)M点的横坐标为a,可知 1 lgc(C1厂)=a,K:=l0“,N点是曲线②、曲线④的交点，说 明此时lgc(AgCI）=lgc(AgCl),反应AgCI+2Cl =一AgCI的K=K:XK,=(C)N点的横坐标为 c.lgr(C)=c,K=。(=10,站合K:=10,有 K_10 K:=K=10=10P点是曲线②、曲线③的交点，说 明此时lgc(AgC)=lgc(AgCl2),根据AgCl2+C1 c(AgC） AgCI,可知K3= c(CI-).c(AgCl)c(C)gK:= 1 lg (C) -Igc(CI),Igc(CI)=-IgKs=2c-a,P 的横坐标为(2c一a),D正确。 热点强化练13化学工艺流程综合题 1.(1)Al(OH)3和H2SiO38.37 (2)2VO3+SO3+6H+-2VO++SO+3H,O (3)酸性10：3 (4)H,O+NH VO+Bi(NO)-BiVO,+NH NO+ 2HNO3pH=6、80℃、Bi(NO3)3浓度为1.0mol·L Bi(NO,)3溶液显酸性，则为了维持最佳pH,需要增加 NaOH的用量 解析：本题为利用某废催化剂制备BV),的工业流程题，首 先用氢氧化钠进行碱溶，根据信息可知，沉淀为Bi2O3、Ni(), 其中氧化铝和二氧化硅分别转化为四羟基合铝酸钠和硅酸 钠，过滤后再酸化，其中滤渣为Al(OH)3和H2S)3,提纯后 得到NH,VO:,沉淀处理后得到Bi(NO),最终得到产品， 以此解题。(1)由分析可知，滤渣的主要成分是A1(OH)3和 H,SO:该反应的平衡常教K=C[A1(OD,]} 10 c(OH) c(OH) 10.的，c(0H)=10i3mol/L,c(H+)=10.3mol/L, pH=8.37。(2)根据流程可知，“还原”时VO5转化为 VO2+,相应的离子方程式为2VO+SO+6H 2VO++S)片十3H2O。(3)结合信息Ⅲ和根据平衡移动原 理可知，反萃取剂应选用酸性溶液；加入N2S)3还原前和 加入NClO3氧化后V的化合价都是十5价，则根据得失电 子守恒可知，还原剂失去电子的物质的量等于氧化剂得到电 子的物质的量，设NaS)3的物质的量为x,NaCI)3的物质 的量为y,则2x×90%=6y,则x:y=10:3。(4)根据流 程可知，生成BiVO:的化学方程式为H2O十NH,VO3+ Bi(NO3)3BiVO:+NHN)3+2HNO3；根据图中信息 可知，制备粒径较小的BiV),晶体的最佳条件是pH= 6、80℃、Bi(NO3)3浓度为1.0mol·L;根据信息Ⅱ可知， Bi(NO3)3溶液显酸性，则为了维持最佳pH,需要增加 NaOH的用量。 2.(1)d 个个个个个 3d (2)分离铁离子和铜离子，富集铜元素 (3)滴加稀硫酸蒸发浓缩、冷却结晶 (4)2AuC1:+3H2C,O:一2Au￥+6H++8C1+6CO,↑ (5)AgCl ac (6)HAuCl,130.7~1426 C-AuCh+HCI 解析：硫铁矿烧渣中加入硫酸，氧化铁转化为硫酸铁，氧化铜 转化为硫酸铜，过滤后滤液中含有铁离子和铜离子，滤渣1 中主要成分为Ag和Au,滤液中加入溶剂RH,铜离子与RH 反应转化为CuR:,CuR:经过系列操作得到胆矾。滤渣1中 加入HNO3NaCI溶金，Au转化为HAuCla,Ag转化为 AgC1,HAuCl,与草酸反应生成Au,AgCI与氨水反应生成 银氨溶液，最后转化为Ag。(1)铁元素在元素周期表第四周 期第Ⅷ族，属于d区元素。基态Fe2+价电子排布式为3d, 轨道表示式为个个个◆个。(2)通过步骤①，Cu+与 3d RH反应生成了CuR,通过分液得到含有CuR。的溶液和含 有Fe3+的水层，实现了Cu+和Fe+的分离，从而达到富集 铜元素的目的。(3)步骤②从CuR。的溶液中制取胆矾，先取 含CuR。溶液于分液漏斗中，滴加稀硫酸使得2RH+Cu2+ 三CuR,十2H化学平衡逆向移动，将CuR。转化为铜离 子，振荡静置后，分离出水层，再经过蒸发浓缩、冷却结晶得 到胆矾。(4)步骤③中AuCl:与草酸反应生成Au,Au元素 得电子，则H2C2):失电子生成二氧化碳，结合原子守恒和 电荷守恒可知，离子方程式为2AuCl,十3HC2O, 2Au￥+6H++8C1十6CO,◆。(5)根据分析可知溶金过 程中Ag与HNO,先反应生成银离子，银离子结合NaCl中 的氯离子生成AgCI沉淀，则滤渣2的化学式为AgCI。步骤 ④将银氨溶液转化为Ag单质，Ag元素得电子则需要加入 还原剂，Cu金属活动性强于Ag,可与[Ag(NH):]反应生 成Ag,P1金属活动性弱于Ag,不与[Ag(NH?):]反应， HCH)具有还原性，能与[Ag(NH?):]反应生成Ag,硫酸 中S已经是最高价态，不能与[Ag(NHg)g]+反应生成Ag, 故选ac。(6)设分解1 mol HAuCl:·4H2O,其质量为 412g,得到第一步质量保留百分数减小17.48%，减小物质 的摩尔质量为412g/mol×17.48%≈72g/mol,故该过程减 小的是水的质量，此时固体为HAuCI,继续加热，130.7~ 142.6℃时，减小物质的摩尔质量为412g/mol×8.86%≈ 36.5g/mol,因此减小的是HC1的质量，此时固体为AuCl3, 反应的化学方程式为HAuCI, 130.7~142.6℃AuCL+ HCI◆ .(1)适当升温（或适当提高硫酸浓度、粉碎矿石、搅拌等） (2)Fe+MnO,+4HT--Fe+Mn +2H,O (3)CaSO,、Si)2 (4)pH过低时，易生成HF,不利于生成MgF:和CaF2沉淀 (5)59.5 (6)防止Mn2+、Fe+被氧化Mn.Fe.CeO,·2HO+ LiH,PO,高温LiMn.Fe:PO,+3H,0++C04+C0, 解析：铁粉和软锰矿[主要成分为MnO2、SiO、CaMg(CO3)2 Fe2O3]中加入H2SO酸浸，此时SiO2不溶，有部分Ca+转 化为CSO,沉淀；过滤后，调节滤液的pH=5,并往滤液中 加入MnF2,参照MnF、MgF、CaF,的Kn,可得出MnFe 易转化为MgF,、CF2,则Mg+转化为MgF。沉淀，剩余 Ca+转化为CaF,沉淀；过滤后，往滤液中加入FeS),调比 例，再加入(NH,),C,O,,生成Mn.Feo.C,O,·2H2)沉 淀；过滤后，往沉淀中加入LiH2PO,,并通入Ar进行焙烧， 得到LiMn.Feo.PO,产品。(1)“酸浸”中，可通过升高温 度、增大浓度、增大接触面积等提高浸取速率，故方法为适 当升温（或适当提高硫酸浓度、粉碎矿石、搅拌等）。(2)滤液 ①中铁元素的存在形式为Fe+,该工艺条件下Fe粉与 MnO,反应，生成Fe+、Mn+等，依据得失电子守恒、电荷守 恒和原子守恒，可得出发生反应的离子方程式为F十 MnO,+4H—Fe++Mn2++2H,O。(3)由分析可知，滤 渣①成分为CS):、SiO2。(4)HF为弱酸，“除杂”前，滤液 ①调节pH不宜过低，否则会生成HF,消耗F,不利于 Ca+、Mg+转化为沉淀。(5)滤液②中Mn+的浓度为 0.30mol·L,Fe+的浓度为0.25mol·L,“沉淀”中Mn 和Fe+的沉淀率分别为98%和95%，设1m3滤液需要加入 FeSO,的物质的量为x,则依据沉淀Mn.Fe.CO,·2H2) 的组成，可得出下列等式：0.30mol·L1×1000L×98%= (0.25mol·L×1000L十x)×95%,可求出x≈59.5mol, 即1m3滤液需要加入FeS),的物质的量为59,5mol。 (6)“培烧”过程中Fe+、Mn+易被氧化，则“培烧”过程中通 入Ar的目的为防止Mn2+、Fe+被氧化；该过程中除产品 外，还有HO和两种气体生成，此两种气体应为HC,),的分 解产物，依据原子守恒，可得出“培烧”过程反应的化学方程式为 参考答案265