专题05 烃的衍生物（期末复习讲义）高二化学下学期人教版

专题05烃的衍生物 内容导航 明·期末考情：把握考试趋势方向，精准备考 理·核心要点：系统归纳知识脉络，构建体系 破·重难题型：攻克典型疑难问题，突破瓶颈 过·分层验收：阶梯式检测与评估，稳步提升 考查重点 命题角度 卤代烃的结构与取代反应、消去反应 卤代烃的具有；取代反应、消去反应的特点和规律；某些卤代烃对环境和人身健康的影响 醇的结构与性质 醇类的结构；理解醇类消去反应、催化氧化反应的特征和规律 酚的结构与性质 苯酚的性质；苯酚及酚类物质的毒性及其对环境的危害 醛、酮的结构与性质 醛、酮的组成及结构特点；醛、酮的化学性质；醛基的检验；甲醛对环境和人身健康的影响 羧酸的结构与性质 羧酸的结构特点和分类；羧酸的化学性质；酯化反应 羧酸衍生物的结构与性质 酯、油脂和酰胺的结构特点和分类；酯、油脂和酰胺的化学性质；乙酸乙酯和酰胺水解反应的原理 要点01 卤代烃 一、卤代烃 1.卤代烃的概念和官能团 (1)概念 烃分子中的氢原子被 取代后生成的化合物称为卤代烃。 (2)官能团 卤代烃分子中一定存在的官能团是 ，单卤代烃可简单表示为R—X(X=F、Cl、Br、I)。饱和单卤代烃的分子通式为CnH2n+1X(n≥1)。 2.卤代烃的命名 卤代烃的命名一般用系统命名法，与烃类的命名相似。以烷、烯、炔、苯为母体，卤素原子为取代基。例如： 、CH2=CH—Cl、、 1，2⁃二溴乙烷　 1，4⁃二氯苯 2⁃氯丁烷　　　　　氯乙烯　 3.卤代烃的物理性质 4.卤代烃的用途与危害 (1)用途：可作灭火剂、有机溶剂、清洗剂、制冷剂等。 (2)危害：造成臭氧空洞。 二、卤代烃的化学性质 1.溴乙烷 纯净的溴乙烷是无色液体，沸点38.4 ℃，密度比水的大，难溶于水，可溶于多种有机溶剂。 2.溴乙烷的组成与结构 分子式 结构式 结构简式 球棍模型 空间填充模型 C2H5Br CH3CH2Br 3.卤代烃的化学性质 (1)取代反应 实验现象 向溴乙烷中加入NaOH溶液，振荡后加热，静置，液体分层，取上层水溶液滴入过量稀硝酸中，再向其中滴加AgNO3溶液，试管中有浅黄色沉淀生成 有关的化学方程式 C2H5Br+NaOHC2H5OH+NaBr，NaBr+AgNO3=AgBr↓+NaNO3 原理 卤素原子的电负性大于碳原子，形成极性较强的共价键：Cδ+-Xδ-，化学反应中C—X键较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代 (2)消去反应 将溴乙烷与强碱(如NaOH或KOH)的乙醇溶液共热，溴乙烷可以从分子中脱去HBr，生成乙烯。 有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键的化合物的反应叫做消去反应(消除反应)。反应机理： 4.卤代烯烃 卤代烯烃的某些化学性质与烯烃的相似，能发生 和 。 如： nCF2=CF2 归｜纳｜总｜结 取代反应与消去反应的对比 取代反应 消去反应 结构特点 一般是1个碳原子上只有1个—X 与卤素原子所连碳原子相邻的碳原子上有氢原子 反应实质 R—CH2—X+　　　H—OH，—X被羟基取代 反应条件 强碱的水溶液，加热 强碱的醇溶液，加热 反应特点 碳骨架不变，官能团由变成—OH 碳骨架不变，官能团由变成或—C≡C—，生成不饱和键 主要产物 醇 烯烃或炔烃 要点02 醇的结构与性质 一、醇 1.醇的概念和分类 (1)定义：羟基与饱和碳原子相连的化合物。 (2)官能团：羟基。 (3)醇的分类 ①根据醇分子中所含羟基的数目，可以分为 其中由链状烷烃衍生的一元醇，叫做饱和一元醇，通式 ，可简写为R—OH。 ②根据烃基种类，可以分为 2.醇的命名 3.三种重要的醇 名称 状态 溶解性 用途 甲醇 化工原料，车用燃料 乙二醇 化工原料，汽车防冻液 丙三醇 化工原料，配制化妆品 4.物理性质 (1)在水中的溶解度 ①饱和一元醇在水中的溶解度随分子中碳原子数的增加而 ； ②羟基个数越多，溶解度 。 (2)沸点 ①相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远 烷烃； ②饱和一元醇随分子中碳原子数的增加，沸点逐渐 ； ③碳原子数目相同，羟基的个数越多沸点 。 5.醚 二、醇的化学性质 1.取代反应 (1)醇与氢卤酸的取代反应 乙醇与浓氢溴酸混合加热：。 (2)醇分子间脱水成醚的取代反应： 乙醚是一种无色、易挥发的液体，有特殊气味，具有麻醉作用，易溶于有机溶剂。像乙醚这样由两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合物叫做醚，醚的结构可用R—O—R'来表示，R和R'都是烃基，可以相同，也可以不同。 (3)酯化反应 乙醇与乙酸发生酯化反应的化学方程式：CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O。 2.消去反应 (1)实验探究 ①实验装置： ②实验操作：ⅰ.在圆底烧瓶中加入乙醇和浓硫酸(体积比约为1∶3)的混合液20 mL，放入几片碎瓷片(防止暴沸)，加热，迅速升温至170 ℃。  ⅱ.将生成的气体先通入氢氧化钠溶液除去杂质，再分别通入酸性高锰酸钾溶液和溴的四氯化碳溶液中。 ③实验现象：酸性高锰酸钾溶液褪色，溴的四氯化碳溶液褪色。 ④实验结论：乙醇在浓硫酸的作用下，加热到170 ℃，发生消去反应，生成乙烯： 。 3.氧化反应 (1)催化氧化 乙醇在铜或银作催化剂及加热的条件下与空气中的氧气反应生成乙醛，化学方程式： 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O。 (2)强氧化剂氧化 乙醇能被酸性重铬酸钾(或KMnO4)溶液氧化，溶液由橙色变成绿色，其氧化过程可分为两个阶段： (3)燃烧 乙醇燃烧的化学方程式：C2H5OH+3O22CO2+3H2O。 4.置换反应 乙醇与金属钠发生反应的化学方程式：2C2H5OH+2Na2C2H5ONa+H2↑。 归｜纳｜总｜结 1.醇的消去反应规律 醇发生消去反应(分子内脱水)的断键位置： ①醇发生消去反应的必备条件：有β⁃C原子，且β⁃C原子上必须连有氢原子，否则不能发生消去反应。 如：CH3OH、(CH3)3CCH2OH、均不能发生消去反应生成烯烃。 ②若醇分子中α⁃C原子连接两个或三个β⁃C，且β⁃C原子上均有氢原子时，发生消去反应时可能生成不同的产物。例如： 发生消去反应的产物为或。 ③二元醇发生消去反应后可能在有机化合物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。如： 发生消去反应可生成HC≡CH。 2.醇的催化氧化规律 ①断键方式：羟基(—OH)上的氢原子及与羟基相连的碳原子(即α⁃C)上的氢原子脱去，形成碳氧双键。 ②产物类别： 要点03 酚的结构与性质 一、苯酚的结构与物理性质 1.酚的概述 2.苯酚的组成与结构 3.苯酚的物理性质 二、苯酚的化学性质 1.酸性 苯环对羟基产生影响，使酚羟基中的氢原子比醇羟基中的氢原子更活泼，在水溶液中 ，显示弱酸性，故苯酚俗称石炭酸。 ； ； NaHCO3。 2.取代反应 羟基对苯环产生影响，使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子更活泼， 。 。 3.显色反应 苯酚能与FeCl3溶液反应，使溶液 。酚类物质一般都可以与FeCl3溶液作用显色，可用于检验其存在。 三、基团间的相互影响 (1)苯环对支链的影响 ①烷烃和苯均不与酸性高锰酸钾溶液反应，而苯的同系物一般可被其氧化。 ②苯环对羟基的影响，使得酚羟基部分电离显弱酸性。 (2)支链对苯环的影响 ①甲基对苯环的影响，使得甲苯与浓硝酸反应生成2，4，6⁃三硝基甲苯。 ②酚羟基对苯环的影响，使得苯酚与饱和溴水反应生成2，4，6⁃三溴苯酚。 归｜纳｜总｜结 类别 苯 甲苯 苯酚 氧化反应 不被KMnO4酸性溶液氧化 可被KMnO4酸性溶液氧化 常温下在空气中被O2氧化，呈粉红色 取代反应 溴的状态 液溴 液溴 浓溴水 条件 催化剂 催化剂 无催化剂 产物 甲基的邻、对位的两种一溴代物 特点 苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行 原因 酚羟基对苯环的影响使苯环上羟基的邻、对位氢原子变得活泼，易被取代 要点04 醛和酮 一、乙醛 1.分子结构与物理性质 2.乙醛的化学性质 乙醛分子中的醛基官能团对乙醛的化学性质起决定作用。 (1)加成反应 ①催化加氢(又称还原反应) CH3—CH2—OH。 ②与HCN加成 在醛基的碳氧双键中，氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性，如图所示：。故乙醛也能与一些极性试剂发生加成反应，如。 (2)氧化反应 ①与银氨溶液反应 实验操作 实验现象 向A中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀，继续滴加氨水至沉淀恰好溶解，加入乙醛，水浴加热一段时间后，现象为试管内壁出现一层光亮的银镜 有关反应 的化学方 程式 A中：AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓(白色)+NH4NO3、 AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2O； C中：CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O 实验结论 [Ag(NH3)2]OH是一种弱氧化剂，能把乙醛氧化成乙酸，而Ag+被还原成Ag。由于生成的银附着在试管壁上形成银镜，所以该反应又叫 用途 检验醛基 归｜纳｜总｜结 银镜反应实验的注意事项 a.试管要洁净——先用热碱洗涤，再用蒸馏水冲洗。 b.银氨溶液必须现用现配，不可久置。 c.配制银氨溶液时，氨水不能过量。 d.银镜反应要在碱性条件下进行，且需水浴加热，反应过程中不能振荡试管。 ②与新制氢氧化铜反应 实验操作 实验现象 A中出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，C中有砖红色沉淀产生 反应化学方 程式 A中：2NaOH+CuSO4=Cu(OH)2↓+Na2SO4； C中：CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O 实验结论 新制Cu(OH)2是一种弱氧化剂，能使乙醛氧化，而Cu(OH)2被还原成 Cu2O沉淀 用途 检验醛基 归｜纳｜总｜结 a.Cu(OH)2必须是新制的。 b.制取Cu(OH)2时，NaOH溶液一定要过量，保证所得溶液呈碱性。 c.反应必须加热，但加热时间不宜过长，避免Cu(OH)2分解。 ③催化氧化 乙醛在一定温度和催化剂存在的条件下，能被氧气氧化成乙酸： +O2。 二、醛类和酮 1.醛类 (1)醛的结构 烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物叫做醛。饱和一元醛通式：CnH2nO(n≥1)。 (2)常见的醛 ①甲醛是最简单的醛，又叫蚁醛，结构式：，是一种无色、有强烈 的气体，易溶于水，它的水溶液(又称 )具有杀菌、防腐性能，可用于消毒和制作生物标本。 ②苯甲醛()是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体，是制造染料、香料及药物的重要原料。 (3)醛类的化学性质 醛类的化学性质与乙醛类似，一般情况下，能被还原成醇，被氧化成羧酸，可以发生 ，能与氰化氢加成。 2.酮 (1)酮的结构 羰基与两个烃基相连的化合物叫做酮，其结构可表示为，饱和一元酮的通式为CnH2nO(n≥3)。 (2)最简单的酮——丙酮 ①结构简式：。 ②物理性质 常温下，丙酮是无色透明的液体，沸点：56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶。 ③化学性质 不能被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化，但在催化剂存在的条件下，能 生成醇，也能与氰化氢加成。 反应的化学方程式： ； 。 (3)酮的应用 酮是重要的有机溶剂和化工原料，丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。 要点05 羧酸 一、羧酸的结构和物理性质 1.羧酸的组成及结构 2.羧酸的分类 (1)根据与羧基相连的烃基的不同 羧酸 (2)根据羧酸分子中羧基的数目 羧酸 3.常见的羧酸 典型羧酸 物理性质 主要用途 甲酸(蚁酸)HCOOH 无色、有刺激性气味的液体，有腐蚀性，能与水、乙醇等互溶 在工业上可用作还原剂，也是合成医药、农药和染料等的原料 苯甲酸(安息香酸) 无色晶体，易升华，微溶于水，易溶于乙醇 可用于合成香料、药物等，其钠盐是常用的食品防腐剂 乙二酸(草酸) HOOC—COOH 无色晶体，通常含有两分子结晶水，可溶于水和乙醇 化学分析中常用的还原剂，也是重要的化工原料 归｜纳｜总｜结 羧酸的系统命名法 (1)选主链：选择含有羧基的最长碳链作为主链，按主链碳原子数称为某酸。 (2)编号位：在选取的主链中，从羧基碳原子开始给主链上的碳原子编号。 (3)定名称：在“某酸”名称之前加上取代基的位次号和名称。 二、羧酸的化学性质 1.酸性 (1)羧酸是一类弱酸，具有酸类的共同性质。 ①与Na：2CH3COOH＋2Na→2CH3COONa＋H2↑； ②与Cu(OH)2：2CH3COOH＋Cu(OH)2→(CH3COO)2Cu＋2H2O； ③与Na2CO3：2CH3COOH＋Na2CO3→2CH3COONa＋CO2↑＋H2O。 (2)甲酸、苯甲酸和乙二酸的酸性 甲酸 苯甲酸 乙二酸 实验操作 ① 取0.01 mol·L－1上述酸溶液，滴入紫色石蕊试液 ② 取0.01 mol·L－1上述酸溶液，测pH 现象 ①紫色石蕊试液变红色 ②pH大于2 结论 甲酸、苯甲酸和乙二酸具有 2.酯化反应 (1)酯化反应的概念 羧酸和醇在酸催化下生成酯和水的反应叫酯化反应，属于 。 (2)酯化反应的机理 使用同位素示踪法，用18O标记乙醇中的O原子，在浓硫酸催化作用下，醋酸与乙醇(CH3CH218OH)发生酯化反应的化学方程式为 酯化机理：羧酸脱去羧基中的 ，醇脱去羟基中的 。 3.酯化反应的基本类型 (1)生成链状酯 ①一元羧酸与一元醇的反应 CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O。 ②一元羧酸与二元醇或二元羧酸与一元醇的反应 2CH3COOH++2H2O， +2CH3CH2OH+2H2O。 (2)生成环状酯 ①多元醇与多元羧酸进行分子间脱水形成环酯 ++2H2O。 ②羟基羧酸分子间脱水形成环酯 ++2H2O。 ③羟基羧酸分子内脱水形成环酯 +H2O。 归｜纳｜总｜结 醇、酚、羧酸分子中羟基氢原子的活泼性比较 名称 乙醇 苯酚 乙酸 结构简式 CH3CH2OH CH3COOH 羟基氢原子的活泼性 不能电离 能电离 能电离 酸性 中性 极弱酸性 弱酸性 与Na反应 放出H2 放出H2 放出H2 与NaOH反应 不反应 反应 反应 与Na2CO3反应 不反应 反应 反应 与NaHCO3反应 不反应 不反应 反应 由上表可知，常见分子(离子)中羟基氢原子的活泼性顺序为RCOOH>H2CO3>>HC>ROH。运用上述反应现象的不同，可判断有机物分子结构中含有的羟基类型。 要点06 羧酸衍生物 一、酯 1.酯的结构特点 酯是羧酸分子羧基中的—OH被—OR'取代后的产物，可简写为RCOOR'，其中R和R'可以相同，也可以不同。饱和一元羧酸和饱和一元醇形成的酯的通式是 。 2.酯的物理性质、存在及命名 (1)物理性质 低级酯是具有 的液体，密度一般比水的小，难溶于水，易溶于 ，许多酯也是常用的有机溶剂。 (2)存在 酯类广泛存在于自然界，如苹果里含有戊酸戊酯，菠萝里含有丁酸乙酯，香蕉里含有乙酸异戊酯等。 (3)命名 酯的命名是根据生成酯的酸和醇命名为某酸某酯，如HCOOCH2CH3命名为甲酸乙酯。 命名为苯甲酸乙酯，命名为二乙酸乙二酯，命名为乙二酸二乙酯。 3.乙酸乙酯的水解 (1)酸碱性对酯的水解的影响 实验结论：乙酸乙酯在中性条件下基本不水解，在酸性条件下的水解速率比碱性条件下的慢。 (2)温度对酯的水解的影响 实验结论：温度越高，乙酸乙酯的水解速率 。 (3)酯在酸性或碱性条件下的水解反应 在酸性条件下，酯的水解是 。乙酸乙酯在稀硫酸存在下水解的化学方程式为 CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH。 在碱性条件下，酯的水解是 。乙酸乙酯在氢氧化钠溶液存在下水解的化学方程式为 CH3COOC2H5+NaOHCH3COONa+C2H5OH。 归｜纳｜总｜结 酯与NaOH溶液反应消耗NaOH量的计算 (1)如果是一元羧酸形成的醇酯，1 mol 该酯水解生成的1 mol羧酸消耗1 mol NaOH，故1 mol酯消耗1 mol NaOH。 (2)如果是一元羧酸形成的酚酯，该酯水解生成的酚与羧酸都可以与NaOH反应，故1 mol酚酯消耗2 mol NaOH。 二、油脂 1.油脂的组成、结构和分类 油脂 2.油脂的性质 (1)水解反应(以硬脂酸甘油酯为例) ①在酸性溶液中水解的化学方程式：+3H2O3C17H35COOH+。 ②在碱性溶液(NaOH溶液)中水解的化学方程式： 3C17H35COONa+。 油脂在碱性溶液中的水解反应又称为皂化反应，工业上常用来制取 。高级脂肪酸盐是肥皂的主要成分。 (2)油脂的氢化 油酸甘油酯与氢气发生加成反应的化学方程式为 +3H2， 这一过程称为油脂的氢化，也称为油脂的 。由此制得的油脂叫人造脂肪，通常又称为硬化油。硬化油不易被空气氧化变质。 归｜纳｜总｜结 物质 油脂 酯 矿物油 油 脂肪 组成 高级不饱和脂肪酸甘油酯 高级饱和脂肪酸甘油酯 羧酸或无机含氧酸与醇类反应的生成物 多种烃(石油及其分馏产品) 状态 液态 固态 液态或固态 液态 性质 具有酯的性质，能水解，兼有烯烃的性质 具有酯的性质，能水解 在酸或碱的作用下能水解 具有烃的性质，不能水解 存在 油料作物中 动物脂肪 花草、水果等 石油 联系 油和脂肪统称油脂，均属于酯类 烃类 鉴别 加氢氧化钠溶液，加热，溶液不分层的是油脂或酯，分层的是矿物油 相互 关系 三、酰胺 1.胺 (1)结构与用途 (2)化学性质 胺类化合物具有碱性。 ①甲胺与盐酸：CH3NH2+HClCH3NH3Cl。 ②苯胺与盐酸：。 2.酰胺 (1)酰胺的结构 酰胺是羧酸分子中羟基被氨基取代得到的化合物，其结构一般表示为，其中的叫做 ，叫做 。 (2)酰胺的性质 酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可以发生 。 水解原理：。 在酸性条件下，生成的氨气转化为铵盐，如：RCONH2+H2O+HClRCOOH+NH4Cl； 在碱性条件下，生成的酸转化为盐，如：RCONH2+NaOHRCOONa+NH3↑。 归｜纳｜总｜结 氨、胺、酰胺、铵盐的比较 题型01 卤代烃的代学性质及检验 【典例1】 为检验某卤代烃(R—X)中的X元素，有下列实验操作：①加热　②加入AgNO3溶液　③取少量卤代烃　④加入稀硝酸酸化　⑤加入NaOH溶液　⑥冷却，正确操作的先后顺序是(　　) A.③①⑤⑥②④ B.③①②⑥④⑤ C.③⑤①⑥④② D.③⑤①⑥②④ 方｜法｜点｜拨 卤代烃中卤素原子的检验流程：水解（或醇解）→ 酸化 → 沉淀反应。核心在于先将卤素原子转化为卤素离子，再通过AgNO₃溶液检验。 必须用NaOH水溶液并加热进行水解反应。 水解后必须先加稀硝酸酸化，以中和过量NaOH并防止生成Ag₂O等沉淀干扰。 最后加入AgNO₃溶液，根据沉淀颜色判断卤素种类（白→Cl，淡黄→Br，黄→I）。 常见错误：忘记酸化直接加AgNO₃，会导致生成Ag₂O褐色沉淀，误判为卤化银。 【变式1-1】某有机化合物的结构简式为，该物质不能发生的反应类型是(　　) A.加成反应 B.消去反应 C.取代反应 D.氧化反应 【变式1-2】下列卤代烃既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇的是　(　　) ①CH3Cl　②CH3CHBrCH3　③ ④　⑤ ⑥ A.①③⑤ B.③④⑤ C.②④⑥ D.①②⑥ 题型02 卤代烃的应用 【典例2】以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图所示，下列叙述正确的是(　　) A.A的结构简式是 B.①②的反应类型分别为取代反应、消去反应 C.反应②③的条件分别是浓硫酸、加热，光照 D.加入酸性KMnO4溶液，若溶液褪色则可证明已完全转化为 方｜法｜点｜拨 合成路线分析思路：比较反应物与目标产物的结构差异，重点关注碳骨架、官能团和不饱和度的变化。 典型转化： 环烷烃 → 卤代环烷烃：取代反应（光照、卤素）。 卤代环烷烃 → 环烯烃：消去反应（NaOH/醇、加热）。 环烯烃 → 环二烯：需进一步卤代、消去或通过加成-消去策略。 检验完全转化：不可用酸性KMnO₄溶液，因中间体或产物均可能使其褪色。应改用溴水或溴的CCl₄溶液，若颜色不褪则证明不饱和键已完全加成或消除。 【变式2-1】2⁃甲基⁃2⁃氯丙烷是重要的化工原料，实验室中可由叔丁醇与浓盐酸反应制备，路线如下： 下列说法正确的是(　　) A.5%Na2CO3溶液的作用主要是除去产物中余留的酸，因此也可换为NaOH溶液 B.蒸馏除去残余反应物叔丁醇时，2⁃甲基⁃2⁃氯丙烷先蒸馏出体系 C.叔丁醇能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.向2⁃甲基⁃2⁃氯丙烷中加入硝酸银溶液，溶液中有白色沉淀生成 【变式2-2】卤代烃广泛用于药物合成、化工生产中。溴乙烷是向有机化合物分子中引入乙基的重要试剂，以邻二氯苯为原料经硝化、氟代、还原、缩合、水解等一系列反应，可合成治疗敏感菌引起的各类感染的“诺氟沙星”。 下列有关说法正确的是(　　) A.硝化反应过程中引入的官能团是—NH2 B.氟代反应的产物只有一种 C.水解反应属于氧化还原反应 D.溴乙烷能发生消去反应 题型03 醇的概述及物理性质 【典例3】乙二醇和丙三醇(结构分别如图所示)是无色、黏稠、有甜味的液体，吸湿性强，有护肤作用。下列说法正确的是(　　) 乙二醇　　　丙三醇 A.沸点：乙二醇>丙三醇 B.均能与NaOH溶液反应 C.均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.乙二醇的实验式为 CH2O 方｜法｜点｜拨 沸点比较规律：醇的沸点随碳原子数增加而升高，随羟基数目增加而升高（因氢键增多）。但要注意碳链结构影响（支链降低沸点）。 酸碱性：醇羟基为中性，不能与NaOH、NaHCO₃等反应。 氧化性判断：含α-H（与羟基相连的碳上有氢）的醇可被酸性KMnO₄或K₂Cr₂O₇氧化，使溶液褪色。 【变式3-1】以下方法中，可以区别CH3CH2CH2OH与的是(　　) A.利用核磁共振氢谱 B.加入灼热氧化铜，看固体是否变红 C.检验消去反应的产物 D.加入金属钠，看是否产生气泡 【变式3-2】下列有关说法正确的是(　　) A.的系统命名为2⁃甲基⁃1⁃丙醇 B.水溶性：乙醇>丁醇>戊醇 C.同样条件下，钠和乙醇的反应没有钠与水的反应剧烈，是因为乙醇分子中乙基对羟基的影响导致乙醇中O—H的极性更强 D.的系统命名为3⁃硝基甲苯 题型04 醇的结构与化学性质 【典例4】同温同压下，向乙醇、乙二醇、丙三醇中分别加入足量的金属钠，当产生的氢气体积相等时，上述三种醇的物质的量之比是(　　) A.1∶2∶3 B.3∶2∶1 C.2∶3∶6 D.6∶3∶2 方｜法｜点｜拨 与金属钠反应定量关系：2 mol —OH ~ 1 mol H₂。即醇中羟基的物质的量等于生成H₂物质的量的2倍。 等体积H₂对应醇的物质的量关系：若三种醇的羟基数分别为n₁、n₂、n₃，产生等量H₂时，有 n₁·x₁ = n₂·x₂ = n₃·x₃（x为每个分子含—OH数），从而反推物质的量之比。 常见醇的羟基数：甲醇、乙醇为1；乙二醇为2；丙三醇为3。 【变式4-1】芳樟醇结构如图所示，在一定条件下发生消去反应生成芳樟烯。下列说法正确的是(　　) A.芳樟醇能被催化氧化成醛 B.芳樟醇中含有1个手性碳原子 C.芳樟醇在水中溶解度小于芳樟烯 D.芳樟醇发生消去反应仅生成一种有机产物 【变式4-2】橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料，其结构简式如下： 下列关于橙花醇的叙述错误的是(　　) A.既能发生取代反应，也能发生加成反应 B.在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃 C.1 mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗21 mol氧气 D.1 mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应，最多消耗1.5 mol液溴 题型05 醇醚的同分异构体 【典例5】分子中含有5个碳原子的饱和一元醇，发生氧化反应后生成醛的种数与发生消去反应后生成烯烃的种数分别为(　　) A.5、6 B.4、5 C.4、6 D.5、5 方｜法｜点｜拨 饱和一元醇（CₙH₂ₙ₊₂O）同分异构体：先写碳链异构，再将—OH连在不同碳原子上（注意对称性）。 氧化成醛的条件：—OH必须连在末端碳（即—CH₂OH），该碳原子上有两个氢原子。因此找出所有含—CH₂OH结构的醇。 消去生成烯烃的条件：—OH所连碳原子的相邻碳上必须有氢。消去产物要考虑双键位置异构及顺反异构（若适用）。 计数技巧：先写碳骨架，再标记可能位置，避免重复。 【变式5-1】已知在浓硫酸存在并加热时，两个醇分子在羟基上发生分子间脱水反应生成醚，如CH3CH2—OH+HO—CH2CH3CH3CH2—O—CH2CH3+H2O，用浓硫酸与分子式分别为C2H6O和C3H8O的醇的混合液反应，可得到醚的种类有(　　) A.1种 B.3种 C.5种 D.6种 【变式5-2】下列有机物中，既能发生催化氧化反应又能发生消去反应，且消去产物中存在同分异构体的是(　　) A.CH3—OH B. C. D. 题型06 酚的性质 【典例6】下列关于苯酚性质的叙述正确的是(　　) A.苯酚浊液中加紫色石蕊溶液后，溶液变红 B.苯酚溶液中加入浓溴水产生一溴苯酚 C.苯酚溶液中滴加FeCl3溶液显紫色 D.苯酚能与NaHCO3溶液反应生成CO2 方｜法｜点｜拨 酚的酸性：苯酚酸性极弱（pKa≈10），不能使石蕊变红，不能与NaHCO₃反应，但能与NaOH反应。 显色反应：苯酚与FeCl₃溶液显紫色（用于检验酚类，但需无干扰）。 取代反应：苯酚与浓溴水反应生成2,4,6-三溴苯酚（白色沉淀），不是一溴代物。反应灵敏，可用于定性检验。 与碳酸比较：酸性：H₂CO₃ > 苯酚 > HCO₃⁻。故苯酚可与Na₂CO₃反应生成苯酚钠和NaHCO₃，但不与NaHCO₃反应。 【变式6-1】从葡萄籽中提取的原花青素结构如图所示，具有生物活性，如抗氧化和自由基清除能力等，可防止机体内脂质氧化和自由基的产生而引发的肿瘤等多种疾病。下列有关原花青素的说法不正确的是(　　) A.该物质既可看作醇类，也可看作酚类 B.1 mol该物质可与4 mol Br2反应 C.1 mol该物质可与7 mol NaOH反应 D.1 mol该物质可与7 mol Na反应 【变式6-2】能证明苯酚分子中羟基上的氢原子比乙醇分子中羟基上的氢原子活泼的事实是(　　) A.苯酚能与饱和溴水发生取代反应，而乙醇不能 B.苯酚能与氢氧化钠溶液反应，而乙醇不能 C.常温下，苯酚微溶于水，而乙醇与水互溶 D.苯酚有毒，而乙醇无毒 题型07 酮的结构与性质 【典例7】下列关于菌陈二炔酮的说法正确的是(　　) A.分子的不饱和度为8 B.分子中一定共线的碳原子最多有8个 C.分子与氢气完全加成的产物中含有2个手性碳原子 D.分子中采取sp、sp2杂化的碳原子数之比为4∶7 方｜法｜点｜拨 不饱和度计算：Ω = (2C + 2 - H + N - X)/2（X为卤素）。注意氧原子不影响不饱和度。 共线原子判断：碳碳三键为直线结构，相连的原子在一条直线上；苯环对位碳及与之直接相连的原子共线。 手性碳原子：连接四个不同基团的碳原子。完全加氢后需检查每个饱和碳的取代基是否不同。 杂化方式判断： 单键（饱和碳）：sp³ 双键碳（C=C、C=O）：sp² 三键碳（C≡C）：sp 【变式7-1】如图所示的分子酷似企鹅，下列有关该分子的说法正确的是(　　) A.该分子是一种芳香酮 B.该分子中所有原子可能共平面 C.该分子中存在与乙烯相同的官能团，所以与乙烯互为同系物 D.如果该分子中的双键都能加成，则1 mol该分子能与3 mol氢气发生反应 【变式7-2】香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物，其结构简式为，下列关于茉莉酮的说法正确的是(　　) A．该有机物的化学式是C11H16O B．1 mol该有机物与H2充分反应，消耗4 mol H2 C．该有机物属于不饱和酮类物质，能发生银镜反应 D．该有机物能发生加成反应，但不能发生氧化反应 题型08 醛的结构与性质 【典例8】香茅醛可作为合成青蒿素的中间体，其结构如图。下列关于香茅醛的叙述正确的是(　　) A.香茅醛与乙醛互为同系物 B.香茅醛能发生消去反应 C.与氢气发生加成反应，1 mol香茅醛最多消耗1 mol氢气 D.理论上，1 mol香茅醛能与足量银氨溶液反应生成2 mol银 方｜法｜点｜拨 同系物判断：必须满足结构相似（官能团种类和数目相同）且分子式差CH₂的整数倍。香茅醛含C=C和—CHO，与乙醛（仅—CHO）不同系。 消去反应条件：醇羟基或卤素原子连的碳的相邻碳上有氢，才可消去。醛基本身不能发生消去。 加成反应计量：1 mol C=C 耗1 mol H₂，1 mol —CHO 耗1 mol H₂，苯环不耗H₂（需催化剂、加热，且不是典型“加成”考点）。酮羰基也耗1 mol H₂。 银镜反应计量：1 mol —CHO 生成 2 mol Ag（银氨溶液）或 1 mol Cu₂O（斐林试剂）。 【变式8-1】乙醛的银镜反应实验如下： 步骤1：向试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，边振荡边滴加2%氨水，观察到有白色沉淀产生并迅速转化为灰褐色。 步骤2：向试管中继续滴加2%氨水，观察到沉淀完全溶解。 步骤3：再向试管中加入3滴乙醛溶液，振荡，在60~70 ℃水浴中加热，观察到试管内壁形成了光亮银镜。 下列说法不正确的是(　　) A.步骤1中观察到的白色沉淀为AgOH B.步骤2中沉淀溶解是因为生成了银氨配合物 C.步骤3中产生银镜说明乙醛具有还原性 D.实验结束后试管壁上的银可以用稀硫酸洗涤除去 【变式8-2】呋喃丙烯醛(丙)为常用的优良溶剂，也是有机合成的重要原料，其合成路线如下。下列说法正确的是(　　) A.甲中含有两种官能团 B.反应②的条件：氢氧化钠醇溶液、加热 C.丙不能使溴水褪色，但能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.①和②两步反应的类型分别为加成反应和消去反应 题型09 羧酸的结构和物理性质 【典例9】苯甲酸常用作食品添加剂。下列有关苯甲酸的说法正确的是(　　) A.其同系物中相对分子质量最小的是C7H6O2 B.其分子中所有原子一定共面 C.可用重结晶法提纯苯甲酸 D.其钠盐可用作奶粉中的抗氧化剂 方｜法｜点｜拨 同系物最小分子量：苯甲酸（C₆H₅COOH）的同系物需至少保留一个苯环和一个羧基，最小为邻甲基苯甲酸（C₈H₈O₂）或苯乙酸（C₈H₈O₂）。 原子共面问题：苯环及直接相连的原子共面，但羧基中的O—H单键可旋转，所有原子不一定共面。 提纯方法：苯甲酸溶解度随温度变化大，常用重结晶；若含中性杂质也可用碱溶-酸析法。 苯甲酸钠用途：防腐剂（抑制微生物），不是抗氧化剂（抗氧化剂如Vc、BHA等）。 【变式9-1】将甲基、羟基、羧基和苯基四种不同的原子团两两结合后形成的化合物的水溶液呈酸性的有机物有(　　) A.2种 B.3种 C.4种 D.5种 【变式9-2】下列有关常见羧酸的说法不正确的是(　　) A.甲酸是一种无色有刺激性气味的液体，易溶于水 B.乙酸的沸点低于丙醇，高于乙醇 C.苯甲酸的酸性比碳酸强，可以和碳酸氢钠反应制取CO2 D.乙二酸具有还原性，可以使酸性KMnO4溶液褪色 题型10 羧酸的化学性质 【典例10】食醋的主要成分是乙酸(CH3COOH)，下列关于乙酸的说法正确的是(　　) A.是无色无味液体 B.能使紫色石蕊试液变蓝 C.不与碳酸钙反应 D.能发生酯化反应 方｜法｜点｜拨 乙酸的物理性质：无色、刺激性气味、易溶于水。 酸性：使石蕊变红，与活泼金属、碱、碱性氧化物、碳酸盐反应。 酯化反应：与醇在浓硫酸、加热条件下生成酯和水。属于可逆反应。 酸性比较：乙酸 > 碳酸 > 苯酚 > HCO₃⁻。 【变式10-1】肉桂酸是一种香料，具有很好的保香作用。利用苯甲醛与乙酸酐发生Perkin反应可制备肉桂酸，方法如下： 下列说法错误的是(　　) A.肉桂酸存在顺反异构体 B.苯甲醛和肉桂酸均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.可以利用银镜反应检验粗产品中是否含有苯甲醛 D.肉桂酸与安息香酸()互为同系物 【变式10-2】)实验室进行乙酸乙酯的制备。下列相关原理、装置及操作正确的是(　　) A.用装置甲混合乙醇与浓硫酸 B.用装置乙制备乙酸乙酯 C.用装置丙收集乙酸乙酯 D.用装置丁提纯乙酸乙酯 题型10 酯和油脂 【典例10】油酸甘油酯可用作食品稳定剂，结构简式如图所示。下列说法错误的是(　　) A.用纯碱除油污与油脂的水解有关 B.水解产物丙三醇遇灼热的氧化铜充分反应，产物可能有2种官能团 C.1 mol油酸甘油酯能与6 mol H2发生加成反应 D.油酸甘油酯发生皂化反应后，可通过盐析的方法获得肥皂 方｜法｜点｜拨 油脂水解：碱性条件（皂化反应）生成甘油和高级脂肪酸盐（肥皂）；酸性条件生成甘油和高级脂肪酸。 纯碱去油污：利用油脂在碱性条件下的水解（皂化），且Na₂CO₃溶液呈碱性。 丙三醇与CuO反应：醇羟基被氧化，伯醇→醛→羧酸；仲醇→酮。丙三醇含伯、仲羟基，产物可能有醛和酮。 油脂加氢：碳碳双键可与H₂加成，每mol C=C耗1 mol H₂。油酸甘油酯含3个油酸基，每个油酸含1个C=C，共3 mol H₂。 皂化后处理：加NaCl细粒使高级脂肪酸钠析出（盐析），上层为肥皂，下层为甘油溶液。 【变式10-1】“油”在生活生产中应用广泛，下列有关“油”的说法不正确的是(　　) A.食用油属于酯类，在一定条件下可以发生水解反应 B.甘油是丙三醇的俗称，可以做护肤品 C.汽油、煤油、生物柴油等均来源于石油，主要成分都是烃类 D.油脂的皂化反应是一种化学变化 【变式10-2】某同学在实验室制备乙酸乙酯，并探究乙酸乙酯的水解。下列说法错误的是(　　) ①乙酸乙酯的制备 ②乙酸乙酯的水解 取编号为甲、乙、丙的三支试管，分别加入4 mL蒸馏水、4 mL 2 mol·L-1 H2SO4溶液、4 mL 4 mol·L-1 NaOH溶液，并分别滴加等量石蕊溶液。再同时加入2 mL乙酸乙酯，并放入75 ℃热水浴中，加热约5 min。观察现象 A.实验①，试管a中应加入碎瓷片，其作用是防止加热时液体暴沸 B.实验①，试管b中为饱和Na2CO3溶液，分离出试管b中乙酸乙酯的操作是分液 C.实验②，加入石蕊溶液便于区分酯层与水层 D.实验②，实验后酯层剩余量由多到少的顺序是丙>乙>甲 题型11 胺和酰胺 【典例11】下列关于胺和酰胺的说法正确的是(　　) A.胺和酰胺都可以发生水解 B.酰胺中不一定含—NH2 C.胺和酰胺都是羧酸衍生物 D.二甲胺[(CH3)2NH]能与NaOH溶液反应 方｜法｜点｜拨 酰胺（—CONH₂）可酸解或碱解生成羧酸（盐）和氨（或胺）。 胺（R—NH₂、R₂NH等）一般不能水解。 酰胺结构：酰胺含—CO—NH—，但不一定含—NH₂（如N-取代酰胺：R—CO—NHR'）。 分类：羧酸衍生物包括酰卤、酸酐、酯、酰胺。胺不属于羧酸衍生物，它是氨的烃基衍生物。 碱性：胺具有碱性（N上有孤对电子），可与酸反应；酰胺碱性很弱或中性。 【变式11-1】乙酰苯胺(如图)是微溶于冷水、可溶于热水的白色结晶性粉末。以苯胺和乙酰氯(CH3COCl)为原料，添加NaHCO3，通过酰胺化反应生成乙酰苯胺，再经硝化、水解反应生成对硝基苯胺。下列有关说法不正确的是(　　) A.酰胺化时添加NaHCO3，可提高乙酰苯胺的产率 B.酰胺化反应后，通过重结晶的方法提纯乙酰苯胺 C.苯胺也可直接硝化制对硝基苯胺 D.碱性：苯胺>对硝基苯胺 【变式11-2】过量的丙烯酰胺可引起食品安全问题。关于丙烯酰胺叙述不正确的是(　　) A．能使酸性KMnO4溶液褪色 B．能发生加聚反应 C．能与乙醇发生酯化反应 D．能与氢气发生加成反应 期末基础通关练（测试时间：10分钟） 1．（25-26高二下·陕西西安·期中）下列化学用语或图示正确的是 A．邻羟基苯甲醛分子内氢键的示意图： B．的电子式： C．丙炔的球棍模型： D．分子中键的形成： 2．（25-26高二下·浙江宁波·期中）下列说法不正确的是 A．氯乙烷具有冷冻麻醉作用，可在身体局部产生快速镇痛效果，是因为其熔点很低 B．用浓溴水可鉴别甲苯、乙醛和苯酚 C．聚乙炔具有共轭大键体系，可用于制备导电高分子材料 D．用核磁共振氢谱能鉴别和 3．（24-25高二下·江苏扬州·期末）实验室探究溴丙烷的消去反应并检验产物。下列实验装置和操作不能达到实验目的的是 A．用装置甲制丙烯 B．用装置乙除去丙烯中乙醇 C．用装置丙检验生成的丙烯 D．用装置丁检验生成的Br- 4．（25-26高二下·宁夏银川·期中）下列有机物类别和官能团均正确的是 A．含有醛基，属于醛 B．无官能团，属于脂环化合物 C．含有羟基，属于酚 D．含有碳碳双键，属于脂环化合物 5．（25-26高二下·江苏扬州·期中）下列有机物的命名正确的是 A．，1，3－丁二烯 B．，3-丁醛 C．，2-羟基丙烷 D．，3-甲基丁烷 6．（25-26高二下·北京·期中）下列化学方程式书写不正确的是 A．乙醇与氢溴酸反应： B．乙醛与新制氢氧化铜反应： C．苯酚与过量饱和溴水反应： D．溴乙烷与NaOH的乙醇溶液反应： 期末重难突破练（测试时间：10分钟） 7．（25-26高二下·湖南长沙·期中）取3.0 g某有机化合物在足量氧气中完全燃烧，生成4.4 g CO2和1.8 g H2O。下列说法不正确的是 A．该有机化合物中一定含有氧元素 B．该有机物一定是甲醛(CH2O) C．该有机物分子中所有原子可能共平面 D．3.0 g该有机物完全燃烧消耗氧气的物质的量为0.1 mol 8．（25-26高二下·北京·期中）下列关于基团相互影响的说法错误的是 A．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，是因为苯环使甲基活化 B．苯酚溶液能使石蕊试液变红，是因为苯环使羟基活化 C．苯酚和饱和溴水生成三溴苯酚白色沉淀，是因为羟基使苯环活化 D．甲苯能与H2加成，是因为甲基使苯环活化 9．（25-26高二下·重庆·期中）在下列反应没有断裂有机物中O-H键的是 A．乙醇在浓、加热条件下发生分子间脱水 B．乙醇在Cu做催化剂条件下发生催化氧化 C．乙醇加热条件下与浓HBr溶液反应 D．苯酚与NaOH溶液反应 10．（25-26高二下·重庆·期中）分子式的同分异构体中(不考虑立体异构)，能与金属钠反应生成氢气，能被氧化为醛又能在浓硫酸作用下生成烯烃的有 A．3种 B．4种 C．7种 D．8种 11．（25-26高二下·北京西城·期中）下列物质中，能发生消去反应的是 A． B． C． D． 12．（25-26高二下·广东河源·期中）下列关于有机物的认识说法正确的是 A．与发生取代反应是制备最理想的方法 B．利用红外光谱可分析出有机物分子中含有何种化学键或官能团的信息 C．乙烯与苯都有碳碳双键，都可以与氢气发生加成反应 D．的核磁共振氢谱图中有4组峰 期末综合拓展练（测试时间：15分钟） 13．（25-26高二下·北京·期中）一种酸碱指示剂酚红试剂，其结构简式如图所示。关于该化合物说法不正确的是 A．S原子为杂化 B．分子中存在手性碳原子 C．1 mol该物质与足量饱和溴水反应，最多消耗4 mol D．环境的酸碱性发生变化时，溶液的颜色发生改变与羟基有关 14．（24-25高二下·广东湛江·期末）物质Ⅳ经常用于有机合成中，以苯为原料合成Ⅳ的路经如下图，下列说法不正确的是 A．化合物Ⅲ的分子式为 B．化合物Ⅲ、Ⅳ都只有一种官能团 C．反应①是加成反应，反应③是消去反应 D．化合物Ⅱ、Ⅳ都可以使酸性反应褪色 15．（25-26高二下·安徽合肥·期中）蜂胶的主要成分咖啡酸苯乙酯（CAPE）的结构如图所示。下列有关CAPE的说法错误的是 A．存在顺反异构 B．蜂胶遇到溶液，溶液呈现紫色 C．1 molCAPE与足量充分反应，最多消耗7 mol D．1 molCAPE与足量浓溴水反应，最多可消耗3 mol 16．（25-26高二下·山西临汾·期中）有机物X的结构简式如图，下列有关有机物X的说法错误的是 A．X的分子式为C10H12O2 B．1 mol X分子最多与4 mol H2反应 C．X分子中所有原子可能处在同一个平面上 D．X能发生取代反应、加成反应、氧化反应 17．（25-26高二下·河北石家庄·阶段检测）茶叶富含的活性成分如下，下列说法错误的是 A．L-FGCG含三种含氧官能团 B．L-FGCG属于脂环化合物 C．L-FGCG具有还原性，向碘和淀粉的混合液中加入该物质，可观察到溶液的蓝色褪去 D．L-FGCG能溶于水的原因是L-FGCG分子中含多个羟基可与水形成氢键 18．（25-26高二下·山西临汾·期中）冠醚是一种环状分子，含不同大小空穴的冠醚可适配不同大小的碱金属离子。一种冠醚Z的合成及其识别K+的过程如下图所示。 下列说法正确的是 A．X遇到FeCl3溶液，溶液呈现紫色 B．X与Y反应的类型为加成反应 C．冠醚Z通过与K+形成离子键，进行离子识别 D．KCN在CCl4中的溶解度大于在冠醚Z中的溶解度 19．（25-26高二下·江苏·期中）苯氧乙酸乙酯是一种农药，以苯酚为原料合成苯氧乙酸乙酯的流程如下： 下列说法正确的是 A．反应①中X可选用NaHCO3溶液 B．反应②中ClCH2COOH的酸性弱于CH3COOH C．反应③若用CH3CH218OH示踪，则产物的结构简式为 D．反应③结束后可用饱和Na2CO3溶液洗涤后，再通过分液分离出有机产物 20．（25-26高二下·福建厦门·期中）绿原酸是咖啡热水提取液的成分之一，结构简式如下图。下列关于绿原酸的判断中，正确的是： A．0.5 mol绿原酸与足量NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH B．1 mol绿原酸与足量溴水反应，最多消耗2.5 mol溴水 C．绿原酸的水解产物均可以与溶液发生显色反应 D．1 mol绿原酸与足量溶液反应，生成气体 1 / 3 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题05烃的衍生物 内容导航 明·期末考情：把握考试趋势方向，精准备考 理·核心要点：系统归纳知识脉络，构建体系 破·重难题型：攻克典型疑难问题，突破瓶颈 过·分层验收：阶梯式检测与评估，稳步提升 考查重点 命题角度 卤代烃的结构与取代反应、消去反应 卤代烃的具有；取代反应、消去反应的特点和规律；某些卤代烃对环境和人身健康的影响 醇的结构与性质 醇类的结构；理解醇类消去反应、催化氧化反应的特征和规律 酚的结构与性质 苯酚的性质；苯酚及酚类物质的毒性及其对环境的危害 醛、酮的结构与性质 醛、酮的组成及结构特点；醛、酮的化学性质；醛基的检验；甲醛对环境和人身健康的影响 羧酸的结构与性质 羧酸的结构特点和分类；羧酸的化学性质；酯化反应 羧酸衍生物的结构与性质 酯、油脂和酰胺的结构特点和分类；酯、油脂和酰胺的化学性质；乙酸乙酯和酰胺水解反应的原理 要点01 卤代烃 一、卤代烃 1.卤代烃的概念和官能团 (1)概念 烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物称为卤代烃。 (2)官能团 卤代烃分子中一定存在的官能团是碳卤键，单卤代烃可简单表示为R—X(X=F、Cl、Br、I)。饱和单卤代烃的分子通式为CnH2n+1X(n≥1)。 2.卤代烃的命名 卤代烃的命名一般用系统命名法，与烃类的命名相似。以烷、烯、炔、苯为母体，卤素原子为取代基。例如： 、CH2=CH—Cl、、 1，2⁃二溴乙烷　 1，4⁃二氯苯 2⁃氯丁烷　　　　　氯乙烯　 3.卤代烃的物理性质 4.卤代烃的用途与危害 (1)用途：可作灭火剂、有机溶剂、清洗剂、制冷剂等。 (2)危害：造成臭氧空洞。 二、卤代烃的化学性质 1.溴乙烷 纯净的溴乙烷是无色液体，沸点38.4 ℃，密度比水的大，难溶于水，可溶于多种有机溶剂。 2.溴乙烷的组成与结构 分子式 结构式 结构简式 球棍模型 空间填充模型 C2H5Br CH3CH2Br 3.卤代烃的化学性质 (1)取代反应 实验现象 向溴乙烷中加入NaOH溶液，振荡后加热，静置，液体分层，取上层水溶液滴入过量稀硝酸中，再向其中滴加AgNO3溶液，试管中有浅黄色沉淀生成 有关的化学方程式 C2H5Br+NaOHC2H5OH+NaBr，NaBr+AgNO3=AgBr↓+NaNO3 原理 卤素原子的电负性大于碳原子，形成极性较强的共价键：Cδ+-Xδ-，化学反应中C—X键较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代 (2)消去反应 将溴乙烷与强碱(如NaOH或KOH)的乙醇溶液共热，溴乙烷可以从分子中脱去HBr，生成乙烯。 有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键的化合物的反应叫做消去反应(消除反应)。反应机理： 4.卤代烯烃 卤代烯烃的某些化学性质与烯烃的相似，能发生加成反应和加聚反应。 如： nCF2=CF2 归｜纳｜总｜结 取代反应与消去反应的对比 取代反应 消去反应 结构特点 一般是1个碳原子上只有1个—X 与卤素原子所连碳原子相邻的碳原子上有氢原子 反应实质 R—CH2—X+　　　H—OH，—X被羟基取代 反应条件 强碱的水溶液，加热 强碱的醇溶液，加热 反应特点 碳骨架不变，官能团由变成—OH 碳骨架不变，官能团由变成或—C≡C—，生成不饱和键 主要产物 醇 烯烃或炔烃 要点02 醇的结构与性质 一、醇 1.醇的概念和分类 (1)定义：羟基与饱和碳原子相连的化合物。 (2)官能团：羟基。 (3)醇的分类 ①根据醇分子中所含羟基的数目，可以分为 其中由链状烷烃衍生的一元醇，叫做饱和一元醇，通式：CnH2n+1OH(n≥1)，可简写为R—OH。 ②根据烃基种类，可以分为 2.醇的命名 3.三种重要的醇 名称 状态 溶解性 用途 甲醇 无色、具有挥发性的液体 易溶于水 化工原料，车用燃料 乙二醇 无色、黏稠的液体 易溶于水和乙醇 化工原料，汽车防冻液 丙三醇 化工原料，配制化妆品 4.物理性质 (1)在水中的溶解度 ①饱和一元醇在水中的溶解度随分子中碳原子数的增加而降低； ②羟基个数越多，溶解度越大。 (2)沸点 ①相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃； ②饱和一元醇随分子中碳原子数的增加，沸点逐渐升高； ③碳原子数目相同，羟基的个数越多沸点越高。 5.醚 二、醇的化学性质 1.取代反应 (1)醇与氢卤酸的取代反应 乙醇与浓氢溴酸混合加热：。 (2)醇分子间脱水成醚的取代反应： 乙醚是一种无色、易挥发的液体，有特殊气味，具有麻醉作用，易溶于有机溶剂。像乙醚这样由两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合物叫做醚，醚的结构可用R—O—R'来表示，R和R'都是烃基，可以相同，也可以不同。 (3)酯化反应 乙醇与乙酸发生酯化反应的化学方程式：CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O。 2.消去反应 (1)实验探究 ①实验装置： ②实验操作：ⅰ.在圆底烧瓶中加入乙醇和浓硫酸(体积比约为1∶3)的混合液20 mL，放入几片碎瓷片(防止暴沸)，加热，迅速升温至170 ℃。  ⅱ.将生成的气体先通入氢氧化钠溶液除去杂质，再分别通入酸性高锰酸钾溶液和溴的四氯化碳溶液中。 ③实验现象：酸性高锰酸钾溶液褪色，溴的四氯化碳溶液褪色。 ④实验结论：乙醇在浓硫酸的作用下，加热到170 ℃，发生消去反应，生成乙烯： 。 3.氧化反应 (1)催化氧化 乙醇在铜或银作催化剂及加热的条件下与空气中的氧气反应生成乙醛，化学方程式： 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O。 (2)强氧化剂氧化 乙醇能被酸性重铬酸钾(或KMnO4)溶液氧化，溶液由橙色变成绿色，其氧化过程可分为两个阶段： (3)燃烧 乙醇燃烧的化学方程式：C2H5OH+3O22CO2+3H2O。 4.置换反应 乙醇与金属钠发生反应的化学方程式：2C2H5OH+2Na2C2H5ONa+H2↑。 归｜纳｜总｜结 1.醇的消去反应规律 醇发生消去反应(分子内脱水)的断键位置： ①醇发生消去反应的必备条件：有β⁃C原子，且β⁃C原子上必须连有氢原子，否则不能发生消去反应。 如：CH3OH、(CH3)3CCH2OH、均不能发生消去反应生成烯烃。 ②若醇分子中α⁃C原子连接两个或三个β⁃C，且β⁃C原子上均有氢原子时，发生消去反应时可能生成不同的产物。例如： 发生消去反应的产物为或。 ③二元醇发生消去反应后可能在有机化合物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。如： 发生消去反应可生成HC≡CH。 2.醇的催化氧化规律 ①断键方式：羟基(—OH)上的氢原子及与羟基相连的碳原子(即α⁃C)上的氢原子脱去，形成碳氧双键。 ②产物类别： 要点03 酚的结构与性质 一、苯酚的结构与物理性质 1.酚的概述 2.苯酚的组成与结构 3.苯酚的物理性质 二、苯酚的化学性质 1.酸性 苯环对羟基产生影响，使酚羟基中的氢原子比醇羟基中的氢原子更活泼，在水溶液中发生电离，显示弱酸性，故苯酚俗称石炭酸。 ； ； NaHCO3。 2.取代反应 羟基对苯环产生影响，使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子更活泼，易被取代。 。 3.显色反应 苯酚能与FeCl3溶液反应，使溶液显紫色。酚类物质一般都可以与FeCl3溶液作用显色，可用于检验其存在。 三、基团间的相互影响 (1)苯环对支链的影响 ①烷烃和苯均不与酸性高锰酸钾溶液反应，而苯的同系物一般可被其氧化。 ②苯环对羟基的影响，使得酚羟基部分电离显弱酸性。 (2)支链对苯环的影响 ①甲基对苯环的影响，使得甲苯与浓硝酸反应生成2，4，6⁃三硝基甲苯。 ②酚羟基对苯环的影响，使得苯酚与饱和溴水反应生成2，4，6⁃三溴苯酚。 归｜纳｜总｜结 类别 苯 甲苯 苯酚 氧化反应 不被KMnO4酸性溶液氧化 可被KMnO4酸性溶液氧化 常温下在空气中被O2氧化，呈粉红色 取代反应 溴的状态 液溴 液溴 浓溴水 条件 催化剂 催化剂 无催化剂 产物 甲基的邻、对位的两种一溴代物 特点 苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行 原因 酚羟基对苯环的影响使苯环上羟基的邻、对位氢原子变得活泼，易被取代 要点04 醛和酮 一、乙醛 1.分子结构与物理性质 2.乙醛的化学性质 乙醛分子中的醛基官能团对乙醛的化学性质起决定作用。 (1)加成反应 ①催化加氢(又称还原反应) CH3—CH2—OH。 ②与HCN加成 在醛基的碳氧双键中，氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性，如图所示：。故乙醛也能与一些极性试剂发生加成反应，如。 (2)氧化反应 ①与银氨溶液反应 实验操作 实验现象 向A中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀，继续滴加氨水至沉淀恰好溶解，加入乙醛，水浴加热一段时间后，现象为试管内壁出现一层光亮的银镜 有关反应 的化学方 程式 A中：AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓(白色)+NH4NO3、 AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2O； C中：CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O 实验结论 [Ag(NH3)2]OH是一种弱氧化剂，能把乙醛氧化成乙酸，而Ag+被还原成Ag。由于生成的银附着在试管壁上形成银镜，所以该反应又叫银镜反应 用途 检验醛基 归｜纳｜总｜结 银镜反应实验的注意事项 a.试管要洁净——先用热碱洗涤，再用蒸馏水冲洗。 b.银氨溶液必须现用现配，不可久置。 c.配制银氨溶液时，氨水不能过量。 d.银镜反应要在碱性条件下进行，且需水浴加热，反应过程中不能振荡试管。 ②与新制氢氧化铜反应 实验操作 实验现象 A中出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，C中有砖红色沉淀产生 反应化学方 程式 A中：2NaOH+CuSO4=Cu(OH)2↓+Na2SO4； C中：CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O 实验结论 新制Cu(OH)2是一种弱氧化剂，能使乙醛氧化，而Cu(OH)2被还原成砖红色Cu2O沉淀 用途 检验醛基 归｜纳｜总｜结 a.Cu(OH)2必须是新制的。 b.制取Cu(OH)2时，NaOH溶液一定要过量，保证所得溶液呈碱性。 c.反应必须加热，但加热时间不宜过长，避免Cu(OH)2分解。 ③催化氧化 乙醛在一定温度和催化剂存在的条件下，能被氧气氧化成乙酸： +O2。 二、醛类和酮 1.醛类 (1)醛的结构 烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物叫做醛。饱和一元醛通式：CnH2nO(n≥1)。 (2)常见的醛 ①甲醛是最简单的醛，又叫蚁醛，结构式：，是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，它的水溶液(又称福尔马林)具有杀菌、防腐性能，可用于消毒和制作生物标本。 ②苯甲醛()是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体，是制造染料、香料及药物的重要原料。 (3)醛类的化学性质 醛类的化学性质与乙醛类似，一般情况下，能被还原成醇，被氧化成羧酸，可以发生银镜反应，能与氰化氢加成。 2.酮 (1)酮的结构 羰基与两个烃基相连的化合物叫做酮，其结构可表示为，饱和一元酮的通式为CnH2nO(n≥3)。 (2)最简单的酮——丙酮 ①结构简式：。 ②物理性质 常温下，丙酮是无色透明的液体，沸点：56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶。 ③化学性质 不能被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化，但在催化剂存在的条件下，能催化加氢生成醇，也能与氰化氢加成。 反应的化学方程式： ； 。 (3)酮的应用 酮是重要的有机溶剂和化工原料，丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。 要点05 羧酸 一、羧酸的结构和物理性质 1.羧酸的组成及结构 2.羧酸的分类 (1)根据与羧基相连的烃基的不同 羧酸 (2)根据羧酸分子中羧基的数目 羧酸 3.常见的羧酸 典型羧酸 物理性质 主要用途 甲酸(蚁酸)HCOOH 无色、有刺激性气味的液体，有腐蚀性，能与水、乙醇等互溶 在工业上可用作还原剂，也是合成医药、农药和染料等的原料 苯甲酸(安息香酸) 无色晶体，易升华，微溶于水，易溶于乙醇 可用于合成香料、药物等，其钠盐是常用的食品防腐剂 乙二酸(草酸) HOOC—COOH 无色晶体，通常含有两分子结晶水，可溶于水和乙醇 化学分析中常用的还原剂，也是重要的化工原料 归｜纳｜总｜结 羧酸的系统命名法 (1)选主链：选择含有羧基的最长碳链作为主链，按主链碳原子数称为某酸。 (2)编号位：在选取的主链中，从羧基碳原子开始给主链上的碳原子编号。 (3)定名称：在“某酸”名称之前加上取代基的位次号和名称。 二、羧酸的化学性质 1.酸性 (1)羧酸是一类弱酸，具有酸类的共同性质。 ①与Na：2CH3COOH＋2Na→2CH3COONa＋H2↑； ②与Cu(OH)2：2CH3COOH＋Cu(OH)2→(CH3COO)2Cu＋2H2O； ③与Na2CO3：2CH3COOH＋Na2CO3→2CH3COONa＋CO2↑＋H2O。 (2)甲酸、苯甲酸和乙二酸的酸性 甲酸 苯甲酸 乙二酸 实验操作 ① 取0.01 mol·L－1上述酸溶液，滴入紫色石蕊试液 ② 取0.01 mol·L－1上述酸溶液，测pH 现象 ①紫色石蕊试液变红色 ②pH大于2 结论 甲酸、苯甲酸和乙二酸具有弱酸性 2.酯化反应 (1)酯化反应的概念 羧酸和醇在酸催化下生成酯和水的反应叫酯化反应，属于取代反应。 (2)酯化反应的机理 使用同位素示踪法，用18O标记乙醇中的O原子，在浓硫酸催化作用下，醋酸与乙醇(CH3CH218OH)发生酯化反应的化学方程式为 酯化机理：羧酸脱去羧基中的羟基，醇脱去羟基中的氢原子。 3.酯化反应的基本类型 (1)生成链状酯 ①一元羧酸与一元醇的反应 CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O。 ②一元羧酸与二元醇或二元羧酸与一元醇的反应 2CH3COOH++2H2O， +2CH3CH2OH+2H2O。 (2)生成环状酯 ①多元醇与多元羧酸进行分子间脱水形成环酯 ++2H2O。 ②羟基羧酸分子间脱水形成环酯 ++2H2O。 ③羟基羧酸分子内脱水形成环酯 +H2O。 归｜纳｜总｜结 醇、酚、羧酸分子中羟基氢原子的活泼性比较 名称 乙醇 苯酚 乙酸 结构简式 CH3CH2OH CH3COOH 羟基氢原子的活泼性 不能电离 能电离 能电离 酸性 中性 极弱酸性 弱酸性 与Na反应 放出H2 放出H2 放出H2 与NaOH反应 不反应 反应 反应 与Na2CO3反应 不反应 反应 反应 与NaHCO3反应 不反应 不反应 反应 由上表可知，常见分子(离子)中羟基氢原子的活泼性顺序为RCOOH>H2CO3>>HC>ROH。运用上述反应现象的不同，可判断有机物分子结构中含有的羟基类型。 要点06 羧酸衍生物 一、酯 1.酯的结构特点 酯是羧酸分子羧基中的—OH被—OR'取代后的产物，可简写为RCOOR'，其中R和R'可以相同，也可以不同。饱和一元羧酸和饱和一元醇形成的酯的通式是CnH2nO2(n≥2)。 2.酯的物理性质、存在及命名 (1)物理性质 低级酯是具有芳香气味的液体，密度一般比水的小，难溶于水，易溶于有机溶剂，许多酯也是常用的有机溶剂。 (2)存在 酯类广泛存在于自然界，如苹果里含有戊酸戊酯，菠萝里含有丁酸乙酯，香蕉里含有乙酸异戊酯等。 (3)命名 酯的命名是根据生成酯的酸和醇命名为某酸某酯，如HCOOCH2CH3命名为甲酸乙酯。 命名为苯甲酸乙酯，命名为二乙酸乙二酯，命名为乙二酸二乙酯。 3.乙酸乙酯的水解 (1)酸碱性对酯的水解的影响 实验结论：乙酸乙酯在中性条件下基本不水解，在酸性条件下的水解速率比碱性条件下的慢。 (2)温度对酯的水解的影响 实验结论：温度越高，乙酸乙酯的水解速率越快。 (3)酯在酸性或碱性条件下的水解反应 在酸性条件下，酯的水解是可逆反应。乙酸乙酯在稀硫酸存在下水解的化学方程式为 CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH。 在碱性条件下，酯的水解是不可逆反应。乙酸乙酯在氢氧化钠溶液存在下水解的化学方程式为 CH3COOC2H5+NaOHCH3COONa+C2H5OH。 归｜纳｜总｜结 酯与NaOH溶液反应消耗NaOH量的计算 (1)如果是一元羧酸形成的醇酯，1 mol 该酯水解生成的1 mol羧酸消耗1 mol NaOH，故1 mol酯消耗1 mol NaOH。 (2)如果是一元羧酸形成的酚酯，该酯水解生成的酚与羧酸都可以与NaOH反应，故1 mol酚酯消耗2 mol NaOH。 二、油脂 1.油脂的组成、结构和分类 油脂 2.油脂的性质 (1)水解反应(以硬脂酸甘油酯为例) ①在酸性溶液中水解的化学方程式：+3H2O3C17H35COOH+。 ②在碱性溶液(NaOH溶液)中水解的化学方程式： 3C17H35COONa+。 油脂在碱性溶液中的水解反应又称为皂化反应，工业上常用来制取肥皂。高级脂肪酸盐是肥皂的主要成分。 (2)油脂的氢化 油酸甘油酯与氢气发生加成反应的化学方程式为 +3H2， 这一过程称为油脂的氢化，也称为油脂的硬化。由此制得的油脂叫人造脂肪，通常又称为硬化油。硬化油不易被空气氧化变质。 归｜纳｜总｜结 物质 油脂 酯 矿物油 油 脂肪 组成 高级不饱和脂肪酸甘油酯 高级饱和脂肪酸甘油酯 羧酸或无机含氧酸与醇类反应的生成物 多种烃(石油及其分馏产品) 状态 液态 固态 液态或固态 液态 性质 具有酯的性质，能水解，兼有烯烃的性质 具有酯的性质，能水解 在酸或碱的作用下能水解 具有烃的性质，不能水解 存在 油料作物中 动物脂肪 花草、水果等 石油 联系 油和脂肪统称油脂，均属于酯类 烃类 鉴别 加氢氧化钠溶液，加热，溶液不分层的是油脂或酯，分层的是矿物油 相互 关系 三、酰胺 1.胺 (1)结构与用途 (2)化学性质 胺类化合物具有碱性。 ①甲胺与盐酸：CH3NH2+HClCH3NH3Cl。 ②苯胺与盐酸：。 2.酰胺 (1)酰胺的结构 酰胺是羧酸分子中羟基被氨基取代得到的化合物，其结构一般表示为，其中的叫做酰基，叫做酰胺基。 (2)酰胺的性质 酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可以发生水解反应。 水解原理：。 在酸性条件下，生成的氨气转化为铵盐，如：RCONH2+H2O+HClRCOOH+NH4Cl； 在碱性条件下，生成的酸转化为盐，如：RCONH2+NaOHRCOONa+NH3↑。 归｜纳｜总｜结 氨、胺、酰胺、铵盐的比较 题型01 卤代烃的代学性质及检验 【典例1】 为检验某卤代烃(R—X)中的X元素，有下列实验操作：①加热　②加入AgNO3溶液　③取少量卤代烃　④加入稀硝酸酸化　⑤加入NaOH溶液　⑥冷却，正确操作的先后顺序是(　　) A.③①⑤⑥②④ B.③①②⑥④⑤ C.③⑤①⑥④② D.③⑤①⑥②④ 【答案】C 【解析】检验某卤代烃(R—X)中的X元素，应该先取少量卤代烃，向卤代烃中加入氢氧化钠溶液，加热加快反应速率，然后冷却液体，因为银离子与氢氧根离子会反应生成沉淀，干扰卤素离子的检验，因此向溶液中加入稀硝酸使溶液酸化后再加入硝酸银溶液，观察是否生成沉淀和沉淀颜色，所以其操作顺序是③⑤①⑥④②，故C正确。 方｜法｜点｜拨 卤代烃中卤素原子的检验流程：水解（或醇解）→ 酸化 → 沉淀反应。核心在于先将卤素原子转化为卤素离子，再通过AgNO₃溶液检验。 必须用NaOH水溶液并加热进行水解反应。 水解后必须先加稀硝酸酸化，以中和过量NaOH并防止生成Ag₂O等沉淀干扰。 最后加入AgNO₃溶液，根据沉淀颜色判断卤素种类（白→Cl，淡黄→Br，黄→I）。 常见错误：忘记酸化直接加AgNO₃，会导致生成Ag₂O褐色沉淀，误判为卤化银。 【变式1-1】某有机化合物的结构简式为，该物质不能发生的反应类型是(　　) A.加成反应 B.消去反应 C.取代反应 D.氧化反应 【答案】B 【解析】该有机物含有碳碳双键，能发生加成反应，A不符合；该有机物含有—CH3和碳氯键，在一定条件下能发生取代反应，C不符合；该有机物含有碳碳双键，能被酸性高锰酸钾等强氧化剂氧化，D不符合。 【变式1-2】下列卤代烃既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇的是　(　　) ①CH3Cl　②CH3CHBrCH3　③ ④　⑤ ⑥ A.①③⑤ B.③④⑤ C.②④⑥ D.①②⑥ 【答案】C 【解析】卤代烃均能发生水解反应，发生消去反应的结构要求是与卤素原子所连碳原子的邻位碳原子上有氢原子。①只有一个碳原子，不能发生消去反应；②④⑥中与溴原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，可以发生消去反应，且水解后均可生成醇；③⑤与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上没有氢原子，所以不能发生消去反应。 题型02 卤代烃的应用 【典例2】以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图所示，下列叙述正确的是(　　) A.A的结构简式是 B.①②的反应类型分别为取代反应、消去反应 C.反应②③的条件分别是浓硫酸、加热，光照 D.加入酸性KMnO4溶液，若溶液褪色则可证明已完全转化为 【答案】B 【解析】对比反应物和目标产物的结构，反应过程中不饱和程度增大，则合成路线中存在消去反应。反应①为环戊烷在光照条件下的取代反应，以与Cl2的取代反应为例，则A为，反应②为卤代烃的消去反应，反应条件是强碱的醇溶液、加热，则B为，反应③为与卤素单质的加成反应，反应条件为常温，以与Br2的加成反应为例，则C为，A、C项错误，B项正确；只要反应体系中存在，向其中加入酸性KMnO4溶液，溶液就会褪色，所以该方法只能检验反应是否开始，不能检验反应是否完全，D项错误。 方｜法｜点｜拨 合成路线分析思路：比较反应物与目标产物的结构差异，重点关注碳骨架、官能团和不饱和度的变化。 典型转化： 环烷烃 → 卤代环烷烃：取代反应（光照、卤素）。 卤代环烷烃 → 环烯烃：消去反应（NaOH/醇、加热）。 环烯烃 → 环二烯：需进一步卤代、消去或通过加成-消去策略。 检验完全转化：不可用酸性KMnO₄溶液，因中间体或产物均可能使其褪色。应改用溴水或溴的CCl₄溶液，若颜色不褪则证明不饱和键已完全加成或消除。 【变式2-1】2⁃甲基⁃2⁃氯丙烷是重要的化工原料，实验室中可由叔丁醇与浓盐酸反应制备，路线如下： 下列说法正确的是(　　) A.5%Na2CO3溶液的作用主要是除去产物中余留的酸，因此也可换为NaOH溶液 B.蒸馏除去残余反应物叔丁醇时，2⁃甲基⁃2⁃氯丙烷先蒸馏出体系 C.叔丁醇能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.向2⁃甲基⁃2⁃氯丙烷中加入硝酸银溶液，溶液中有白色沉淀生成 【答案】B 【解析】叔丁醇和浓盐酸在室温下搅拌，反应15分钟，生成2⁃甲基⁃2⁃氯丙烷，分液后向有机相中加入水进行洗涤分液，再向有机相中滴加5%Na2CO3溶液进行洗涤分液，除去产物中余留的酸，再向有机相中加入水进行洗涤分液，再加入无水氯化钙除去有机相中残存的少量水，然后蒸馏除去残余反应物叔丁醇。若用氢氧化钠溶液代替5%Na2CO3溶液洗涤分液，2⁃甲基⁃2⁃氯丙烷能与氢氧化钠溶液发生水解反应而消耗，故A错误；2⁃甲基⁃2⁃氯丙烷比叔丁醇的沸点低，所以2⁃甲基⁃2⁃氯丙烷先蒸馏出体系，故B正确；羟基所连碳原子上没有氢原子，所以叔丁醇不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C错误；向2⁃甲基⁃2⁃氯丙烷中加入硝酸银溶液，因为不存在氯离子，所以溶液中没有白色沉淀生成，故D错误。 【变式2-2】卤代烃广泛用于药物合成、化工生产中。溴乙烷是向有机化合物分子中引入乙基的重要试剂，以邻二氯苯为原料经硝化、氟代、还原、缩合、水解等一系列反应，可合成治疗敏感菌引起的各类感染的“诺氟沙星”。 下列有关说法正确的是(　　) A.硝化反应过程中引入的官能团是—NH2 B.氟代反应的产物只有一种 C.水解反应属于氧化还原反应 D.溴乙烷能发生消去反应 【答案】D 【解析】硝化反应过程中引入的官能团是—NO2，故A错误；氟代反应为取代反应，产物不止一种，故B错误；水解反应属于取代反应，不属于氧化还原反应，故C错误；溴乙烷在氢氧化钠的乙醇溶液中加热能发生消去反应生成乙烯，故D正确。 题型03 醇的概述及物理性质 【典例3】乙二醇和丙三醇(结构分别如图所示)是无色、黏稠、有甜味的液体，吸湿性强，有护肤作用。下列说法正确的是(　　) 乙二醇　　　丙三醇 A.沸点：乙二醇>丙三醇 B.均能与NaOH溶液反应 C.均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.乙二醇的实验式为 CH2O 【答案】C 【解析】丙三醇分子比乙二醇分子中羟基个数多，分子间可形成更多氢键，故沸点：乙二醇<丙三醇，A错误；醇羟基不能与NaOH溶液反应，B错误；乙二醇和丙三醇均含羟基，且与羟基直接相连的碳原子上有H，可被酸性高锰酸钾溶液氧化而使其褪色，C正确；乙二醇的实验式为CH3O，D错误。 方｜法｜点｜拨 沸点比较规律：醇的沸点随碳原子数增加而升高，随羟基数目增加而升高（因氢键增多）。但要注意碳链结构影响（支链降低沸点）。 酸碱性：醇羟基为中性，不能与NaOH、NaHCO₃等反应。 氧化性判断：含α-H（与羟基相连的碳上有氢）的醇可被酸性KMnO₄或K₂Cr₂O₇氧化，使溶液褪色。 【变式3-1】以下方法中，可以区别CH3CH2CH2OH与的是(　　) A.利用核磁共振氢谱 B.加入灼热氧化铜，看固体是否变红 C.检验消去反应的产物 D.加入金属钠，看是否产生气泡 【答案】A 【解析】两者中H原子种类分别为4、3，则利用核磁共振氢谱可区别，A正确；二者均含—OH，都具有还原性，均与CuO反应生成Cu，则加入灼热氧化铜，固体均变红，不能区别，B错误；两者的消去反应产物均为CH3CH=CH2，无法区别，C错误；二者均含—OH，加入金属钠都会产生气泡，D错误。 【变式3-2】下列有关说法正确的是(　　) A.的系统命名为2⁃甲基⁃1⁃丙醇 B.水溶性：乙醇>丁醇>戊醇 C.同样条件下，钠和乙醇的反应没有钠与水的反应剧烈，是因为乙醇分子中乙基对羟基的影响导致乙醇中O—H的极性更强 D.的系统命名为3⁃硝基甲苯 【答案】B 【解析】该有机物主链上有4个碳原子，羟基在2号碳原子上，系统命名为2⁃丁醇，A项错误；乙醇、丁醇、戊醇分子中均含有羟基，随着碳原子数目增多，与水结构上相似的程度减小，所以水溶性减小，水溶性：乙醇>丁醇>戊醇，B项正确；同样条件下，钠和乙醇的反应没有钠与水的反应剧烈，是因为乙醇分子中乙基对羟基的影响导致乙醇中O—H的极性更弱，C项错误；该有机物的系统命名为4⁃硝基甲苯，D项错误。 题型04 醇的结构与化学性质 【典例4】同温同压下，向乙醇、乙二醇、丙三醇中分别加入足量的金属钠，当产生的氢气体积相等时，上述三种醇的物质的量之比是(　　) A.1∶2∶3 B.3∶2∶1 C.2∶3∶6 D.6∶3∶2 【答案】D 【解析】根据醇与金属钠生成氢气的反应原理，2 mol羟基生成1 mol氢气，所以羟基的个数之比=氢气物质的量之比，设乙醇、乙二醇、丙三醇物质的量分别为x mol、y mol、z mol，产生等体积的氢气，则：x=2y=3z，所以x∶y∶z=6∶3∶2，故选D。 方｜法｜点｜拨 与金属钠反应定量关系：2 mol —OH ~ 1 mol H₂。即醇中羟基的物质的量等于生成H₂物质的量的2倍。 等体积H₂对应醇的物质的量关系：若三种醇的羟基数分别为n₁、n₂、n₃，产生等量H₂时，有 n₁·x₁ = n₂·x₂ = n₃·x₃（x为每个分子含—OH数），从而反推物质的量之比。 常见醇的羟基数：甲醇、乙醇为1；乙二醇为2；丙三醇为3。 【变式4-1】芳樟醇结构如图所示，在一定条件下发生消去反应生成芳樟烯。下列说法正确的是(　　) A.芳樟醇能被催化氧化成醛 B.芳樟醇中含有1个手性碳原子 C.芳樟醇在水中溶解度小于芳樟烯 D.芳樟醇发生消去反应仅生成一种有机产物 【答案】B 【解析】羟基所连碳上没有氢原子，则芳樟醇不能被催化氧化，A项错误；芳樟醇中与羟基相连的碳原子为手性碳原子，即含有1个手性碳原子，B项正确；芳樟醇与水分子间形成氢键，则芳樟醇在水中溶解度大于芳樟烯，C项错误；与羟基相连碳原子的邻位碳原子上有H原子，且邻位碳原子不对称，则芳樟醇消去反应生成三种有机产物(其中一种不稳定)，D项错误。 【变式4-2】橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料，其结构简式如下： 下列关于橙花醇的叙述错误的是(　　) A.既能发生取代反应，也能发生加成反应 B.在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃 C.1 mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗21 mol氧气 D.1 mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应，最多消耗1.5 mol液溴 【答案】D 【解析】该有机物含有羟基，可发生取代反应，含有碳碳双键，可发生加成反应，A正确；在浓硫酸催化下加热脱水，发生消去反应，能生成2种较稳定的四烯烃，B正确；根据橙花醇的结构可知，其分子式为C15H26O，1 mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗氧气(15+-) mol=21 mol，C正确；橙花醇中含有3个碳碳双键，则1 mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应，最多消耗3 mol溴，D错误。 题型05 醇醚的同分异构体 【典例5】分子中含有5个碳原子的饱和一元醇，发生氧化反应后生成醛的种数与发生消去反应后生成烯烃的种数分别为(　　) A.5、6 B.4、5 C.4、6 D.5、5 【答案】B 【解析】分子中含有5个碳原子的饱和一元醇，发生氧化反应后能生成醛，则该醇分子中与羟基相连的碳原子上有2个氢原子，由该醇得到的醛有：CH3CH2CH2CH2CHO、(CH3)2CHCH2CHO、CH3CH2CHCHO、，共4种；分子中含有5个碳原子的饱和一元醇，发生消去反应后生成烯烃，则该醇分子中与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上有氢原子，得到的烯烃为CH2=CHCH2CH2CH3、CH3CH=CHCH2CH3、(CH3)2CHCH=CH2、(CH3)2C=CHCH3、CH2=CCH2CH3，共5种，故选B。 方｜法｜点｜拨 饱和一元醇（CₙH₂ₙ₊₂O）同分异构体：先写碳链异构，再将—OH连在不同碳原子上（注意对称性）。 氧化成醛的条件：—OH必须连在末端碳（即—CH₂OH），该碳原子上有两个氢原子。因此找出所有含—CH₂OH结构的醇。 消去生成烯烃的条件：—OH所连碳原子的相邻碳上必须有氢。消去产物要考虑双键位置异构及顺反异构（若适用）。 计数技巧：先写碳骨架，再标记可能位置，避免重复。 【变式5-1】已知在浓硫酸存在并加热时，两个醇分子在羟基上发生分子间脱水反应生成醚，如CH3CH2—OH+HO—CH2CH3CH3CH2—O—CH2CH3+H2O，用浓硫酸与分子式分别为C2H6O和C3H8O的醇的混合液反应，可得到醚的种类有(　　) A.1种 B.3种 C.5种 D.6种 【答案】D 【解析】分子式分别为C2H6O和C3H8O的醇的混合液加热发生分子间脱水反应，其产物有6种，分别是乙醇和乙醇之间，1⁃丙醇与1⁃丙醇之间，2⁃丙醇与2⁃丙醇之间发生分子间脱水，乙醇分别和1⁃丙醇、2⁃丙醇发生分子间脱水，1⁃丙醇和2⁃丙醇发生分子间脱水，所以其产物有6种。 【变式5-2】下列有机物中，既能发生催化氧化反应又能发生消去反应，且消去产物中存在同分异构体的是(　　) A.CH3—OH B. C. D. 【答案】D 【解析】A项，甲醇能发生催化氧化反应，但不能发生消去反应，错误；B项，该物质能发生催化氧化反应，也能发生消去反应，但是消去产物只有丙烯，错误；C项，该物质不能发生催化氧化反应，错误；D项，该物质能发生催化氧化反应，也能发生消去反应生成1⁃丁烯或2⁃丁烯，正确。 题型06 酚的性质 【典例6】下列关于苯酚性质的叙述正确的是(　　) A.苯酚浊液中加紫色石蕊溶液后，溶液变红 B.苯酚溶液中加入浓溴水产生一溴苯酚 C.苯酚溶液中滴加FeCl3溶液显紫色 D.苯酚能与NaHCO3溶液反应生成CO2 【答案】C 【解析】苯酚酸性很弱，不能使指示剂变色，A项错误；苯酚与溴发生反应生成白色沉淀(2，4，6⁃三溴苯酚)，B项错误；苯酚酸性比碳酸弱，则与碳酸氢钠不反应，D项错误。 方｜法｜点｜拨 酚的酸性：苯酚酸性极弱（pKa≈10），不能使石蕊变红，不能与NaHCO₃反应，但能与NaOH反应。 显色反应：苯酚与FeCl₃溶液显紫色（用于检验酚类，但需无干扰）。 取代反应：苯酚与浓溴水反应生成2,4,6-三溴苯酚（白色沉淀），不是一溴代物。反应灵敏，可用于定性检验。 与碳酸比较：酸性：H₂CO₃ > 苯酚 > HCO₃⁻。故苯酚可与Na₂CO₃反应生成苯酚钠和NaHCO₃，但不与NaHCO₃反应。 【变式6-1】从葡萄籽中提取的原花青素结构如图所示，具有生物活性，如抗氧化和自由基清除能力等，可防止机体内脂质氧化和自由基的产生而引发的肿瘤等多种疾病。下列有关原花青素的说法不正确的是(　　) A.该物质既可看作醇类，也可看作酚类 B.1 mol该物质可与4 mol Br2反应 C.1 mol该物质可与7 mol NaOH反应 D.1 mol该物质可与7 mol Na反应 【答案】C 【解析】该物质中含有酚羟基和醇羟基，所以既可看作醇类，也可看作酚类，故A正确；苯环上酚羟基邻、对位氢原子能被溴原子取代，所以1 mol该物质可与4 mol Br2反应，故B正确；只有酚羟基能和NaOH反应，所以1 mol该物质可与5 mol NaOH反应，故C错误；酚羟基和醇羟基都能与Na反应，所以1 mol该物质可与7 mol Na反应，故D正确。 【变式6-2】能证明苯酚分子中羟基上的氢原子比乙醇分子中羟基上的氢原子活泼的事实是(　　) A.苯酚能与饱和溴水发生取代反应，而乙醇不能 B.苯酚能与氢氧化钠溶液反应，而乙醇不能 C.常温下，苯酚微溶于水，而乙醇与水互溶 D.苯酚有毒，而乙醇无毒 【答案】B 【解析】苯酚能与饱和溴水发生取代反应生成2，4，6⁃三溴苯酚，说明羟基对苯环的影响使苯环在羟基邻、对位上的氢原子变得活泼，A项不符合题意；苯酚能与氢氧化钠溶液反应，而乙醇不能，说明苯环对羟基的影响使得苯酚分子中羟基上的氢原子变得较活泼，B项符合题意；C、D项均与羟基上的氢原子的活泼性无关，不符合题意。 题型07 酮的结构与性质 【典例7】下列关于菌陈二炔酮的说法正确的是(　　) A.分子的不饱和度为8 B.分子中一定共线的碳原子最多有8个 C.分子与氢气完全加成的产物中含有2个手性碳原子 D.分子中采取sp、sp2杂化的碳原子数之比为4∶7 【答案】D 【解析】根据物质结构简式可知其分子式是C12H8O，该物质的不饱和度为=9，A项错误；该分子的结构可表示为，则分子中一定共线的碳原子最多有6个，B项错误；该分子与H2完全加成后变为，可见只有连接—OH的碳原子为手性碳原子，C项错误；该物质分子中，甲基C原子采用sp3杂化，形成碳碳三键的碳原子采用sp杂化，苯环及羰基C原子采用sp2杂化，则采取sp、sp2杂化的碳原子数之比为4∶7，D项正确。 方｜法｜点｜拨 不饱和度计算：Ω = (2C + 2 - H + N - X)/2（X为卤素）。注意氧原子不影响不饱和度。 共线原子判断：碳碳三键为直线结构，相连的原子在一条直线上；苯环对位碳及与之直接相连的原子共线。 手性碳原子：连接四个不同基团的碳原子。完全加氢后需检查每个饱和碳的取代基是否不同。 杂化方式判断： 单键（饱和碳）：sp³ 双键碳（C=C、C=O）：sp² 三键碳（C≡C）：sp 【变式7-1】如图所示的分子酷似企鹅，下列有关该分子的说法正确的是(　　) A.该分子是一种芳香酮 B.该分子中所有原子可能共平面 C.该分子中存在与乙烯相同的官能团，所以与乙烯互为同系物 D.如果该分子中的双键都能加成，则1 mol该分子能与3 mol氢气发生反应 【答案】D 【解析】由结构可知，有机物分子中的六元环不是苯环，不是芳香族化合物，A错误；有机物分子中含有饱和碳原子，分子中所有原子不可能共平面，B错误；该分子中含有碳碳双键和酮羰基，与乙烯不是同类物质，不互为同系物，C错误；碳碳双键和酮羰基均能与氢气发生加成反应，则1 mol该分子能与3 mol氢气发生反应，D正确。 【变式7-2】香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物，其结构简式为，下列关于茉莉酮的说法正确的是(　　) A．该有机物的化学式是C11H16O B．1 mol该有机物与H2充分反应，消耗4 mol H2 C．该有机物属于不饱和酮类物质，能发生银镜反应 D．该有机物能发生加成反应，但不能发生氧化反应 【答案】A 【解析】该有机物中含有羰基和碳碳双键，能发生加成反应，也能被酸性KMnO4溶液等强氧化剂氧化，但不能发生银镜反应，1 mol该有机物与H2充分反应消耗3 mol H2。 题型08 醛的结构与性质 【典例8】香茅醛可作为合成青蒿素的中间体，其结构如图。下列关于香茅醛的叙述正确的是(　　) A.香茅醛与乙醛互为同系物 B.香茅醛能发生消去反应 C.与氢气发生加成反应，1 mol香茅醛最多消耗1 mol氢气 D.理论上，1 mol香茅醛能与足量银氨溶液反应生成2 mol银 【答案】D 【解析】结构相似且分子组成上相差若干个CH2原子团的有机物互为同系物，香茅醛含有碳碳双键和醛基(—CHO)，乙醛含有—CHO，二者所含有的官能团不同，不互为同系物，A错误；香茅醛分子中含碳碳双键和醛基(—CHO)，不含醇羟基、卤素原子等结构，不能发生消去反应，B错误；1 mol该物质含有1 mol碳碳双键和1 mol醛基，因此最多可与2 mol H2发生加成反应，C错误；一个香茅醛分子中含一个醛基(—CHO)，由“—CHO~2Ag”知，1 mol香茅醛能与足量银氨溶液反应生成2 mol银，D正确。 方｜法｜点｜拨 同系物判断：必须满足结构相似（官能团种类和数目相同）且分子式差CH₂的整数倍。香茅醛含C=C和—CHO，与乙醛（仅—CHO）不同系。 消去反应条件：醇羟基或卤素原子连的碳的相邻碳上有氢，才可消去。醛基本身不能发生消去。 加成反应计量：1 mol C=C 耗1 mol H₂，1 mol —CHO 耗1 mol H₂，苯环不耗H₂（需催化剂、加热，且不是典型“加成”考点）。酮羰基也耗1 mol H₂。 银镜反应计量：1 mol —CHO 生成 2 mol Ag（银氨溶液）或 1 mol Cu₂O（斐林试剂）。 【变式8-1】乙醛的银镜反应实验如下： 步骤1：向试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，边振荡边滴加2%氨水，观察到有白色沉淀产生并迅速转化为灰褐色。 步骤2：向试管中继续滴加2%氨水，观察到沉淀完全溶解。 步骤3：再向试管中加入3滴乙醛溶液，振荡，在60~70 ℃水浴中加热，观察到试管内壁形成了光亮银镜。 下列说法不正确的是(　　) A.步骤1中观察到的白色沉淀为AgOH B.步骤2中沉淀溶解是因为生成了银氨配合物 C.步骤3中产生银镜说明乙醛具有还原性 D.实验结束后试管壁上的银可以用稀硫酸洗涤除去 【答案】D 【解析】氨水少量时，氨水中一水合氨电离出的氢氧根离子和银离子结合成白色的AgOH沉淀，因此步骤1中观察到的白色沉淀为AgOH，A正确；AgOH与NH3·H2O反应生成[Ag(NH3)2]OH而溶解，B正确；[Ag(NH3)2]OH和乙醛发生银镜反应生成Ag，Ag元素化合价降低，被还原，而乙醛发生氧化反应，具有还原性，C正确。 【变式8-2】呋喃丙烯醛(丙)为常用的优良溶剂，也是有机合成的重要原料，其合成路线如下。下列说法正确的是(　　) A.甲中含有两种官能团 B.反应②的条件：氢氧化钠醇溶液、加热 C.丙不能使溴水褪色，但能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.①和②两步反应的类型分别为加成反应和消去反应 【答案】D 【解析】根据甲的结构可知，甲中有醚键、碳碳双键、醛基3种官能团，A错误；反应②是醇羟基的消去反应，反应的条件为浓H2SO4、加热，B错误；丙中含有碳碳双键，既能使溴水褪色，又能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C错误。 题型09 羧酸的结构和物理性质 【典例9】苯甲酸常用作食品添加剂。下列有关苯甲酸的说法正确的是(　　) A.其同系物中相对分子质量最小的是C7H6O2 B.其分子中所有原子一定共面 C.可用重结晶法提纯苯甲酸 D.其钠盐可用作奶粉中的抗氧化剂 【答案】C 【解析】苯甲酸的同系物中相对分子质量最小的是C8H8O2，A错误；苯甲酸分子中所有原子不一定共面，B错误；苯甲酸的溶解度随温度变化较大，可用重结晶法提纯，C正确；苯甲酸钠是常用的食品防腐剂，不能用作抗氧化剂，D错误。 方｜法｜点｜拨 同系物最小分子量：苯甲酸（C₆H₅COOH）的同系物需至少保留一个苯环和一个羧基，最小为邻甲基苯甲酸（C₈H₈O₂）或苯乙酸（C₈H₈O₂）。 原子共面问题：苯环及直接相连的原子共面，但羧基中的O—H单键可旋转，所有原子不一定共面。 提纯方法：苯甲酸溶解度随温度变化大，常用重结晶；若含中性杂质也可用碱溶-酸析法。 苯甲酸钠用途：防腐剂（抑制微生物），不是抗氧化剂（抗氧化剂如Vc、BHA等）。 【变式9-1】将甲基、羟基、羧基和苯基四种不同的原子团两两结合后形成的化合物的水溶液呈酸性的有机物有(　　) A.2种 B.3种 C.4种 D.5种 【答案】B 【解析】水溶液呈酸性的有机物可以是羧酸或酚，四种原子团两两结合后形成的化合物的水溶液呈酸性的有CH3COOH、、和，但是(即H2CO3)为无机物。 【变式9-2】下列有关常见羧酸的说法不正确的是(　　) A.甲酸是一种无色有刺激性气味的液体，易溶于水 B.乙酸的沸点低于丙醇，高于乙醇 C.苯甲酸的酸性比碳酸强，可以和碳酸氢钠反应制取CO2 D.乙二酸具有还原性，可以使酸性KMnO4溶液褪色 【答案】B 【解析】乙酸的沸点高于丙醇和乙醇的沸点，B错误。 题型10 羧酸的化学性质 【典例10】食醋的主要成分是乙酸(CH3COOH)，下列关于乙酸的说法正确的是(　　) A.是无色无味液体 B.能使紫色石蕊试液变蓝 C.不与碳酸钙反应 D.能发生酯化反应 【答案】D 【解析】乙酸为无色液体，但具有刺激性气味，A不符合题意；乙酸属于酸，能使紫色石蕊试液变红，B不符合题意；乙酸的酸性强于碳酸，可与碳酸钙反应生成二氧化碳、水和醋酸钙，C不符合题意；乙酸含有羧基，能与醇类发生酯化反应(如与乙醇生成乙酸乙酯)，D符合题意。 方｜法｜点｜拨 乙酸的物理性质：无色、刺激性气味、易溶于水。 酸性：使石蕊变红，与活泼金属、碱、碱性氧化物、碳酸盐反应。 酯化反应：与醇在浓硫酸、加热条件下生成酯和水。属于可逆反应。 酸性比较：乙酸 > 碳酸 > 苯酚 > HCO₃⁻。 【变式10-1】肉桂酸是一种香料，具有很好的保香作用。利用苯甲醛与乙酸酐发生Perkin反应可制备肉桂酸，方法如下： 下列说法错误的是(　　) A.肉桂酸存在顺反异构体 B.苯甲醛和肉桂酸均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.可以利用银镜反应检验粗产品中是否含有苯甲醛 D.肉桂酸与安息香酸()互为同系物 【答案】D 【解析】碳碳双键的碳原子上连有2个不同的基团时存在顺反异构，根据结构简式可知肉桂酸存在顺反异构体，A项正确；苯甲醛含醛基，肉桂酸含碳碳双键，苯甲醛和肉桂酸均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B项正确；所涉及物质只有苯甲醛含醛基，可以利用银镜反应检验粗产品中是否含有苯甲醛，C项正确；肉桂酸含碳碳双键，安息香酸不含碳碳双键，二者结构不相似，不互为同系物，D项错误。 【变式10-2】)实验室进行乙酸乙酯的制备。下列相关原理、装置及操作正确的是(　　) A.用装置甲混合乙醇与浓硫酸 B.用装置乙制备乙酸乙酯 C.用装置丙收集乙酸乙酯 D.用装置丁提纯乙酸乙酯 【答案】B 【解析】混合时应将浓硫酸注入乙醇中，A项错误；饱和碳酸钠溶液可吸收乙醇、除去乙酸、降低乙酸乙酯的溶解度，图丙中装置应该用饱和碳酸钠溶液收集乙酸乙酯，且导管口不能插入溶液中，C项错误；用蒸馏的方式分离出乙酸乙酯，温度计水银球应该在烧瓶的支管口处，不能插入溶液中，D项错误。 题型10 酯和油脂 【典例10】油酸甘油酯可用作食品稳定剂，结构简式如图所示。下列说法错误的是(　　) A.用纯碱除油污与油脂的水解有关 B.水解产物丙三醇遇灼热的氧化铜充分反应，产物可能有2种官能团 C.1 mol油酸甘油酯能与6 mol H2发生加成反应 D.油酸甘油酯发生皂化反应后，可通过盐析的方法获得肥皂 【答案】C 【解析】水解产物丙三醇遇灼热的氧化铜充分反应，产物可能有醛基和酮羰基2种官能团，B正确；1 mol油酸甘油酯能与3 mol H2发生加成反应，C错误。 方｜法｜点｜拨 油脂水解：碱性条件（皂化反应）生成甘油和高级脂肪酸盐（肥皂）；酸性条件生成甘油和高级脂肪酸。 纯碱去油污：利用油脂在碱性条件下的水解（皂化），且Na₂CO₃溶液呈碱性。 丙三醇与CuO反应：醇羟基被氧化，伯醇→醛→羧酸；仲醇→酮。丙三醇含伯、仲羟基，产物可能有醛和酮。 油脂加氢：碳碳双键可与H₂加成，每mol C=C耗1 mol H₂。油酸甘油酯含3个油酸基，每个油酸含1个C=C，共3 mol H₂。 皂化后处理：加NaCl细粒使高级脂肪酸钠析出（盐析），上层为肥皂，下层为甘油溶液。 【变式10-1】“油”在生活生产中应用广泛，下列有关“油”的说法不正确的是(　　) A.食用油属于酯类，在一定条件下可以发生水解反应 B.甘油是丙三醇的俗称，可以做护肤品 C.汽油、煤油、生物柴油等均来源于石油，主要成分都是烃类 D.油脂的皂化反应是一种化学变化 【答案】C 【解析】食用油属于酯类，酯类在强酸性或者强碱性条件下均可发生水解，A项正确；甘油俗称丙三醇，其羟基和水分子间可以形成氢键，从而具有很强的保湿作用，可做护肤品，B项正确；汽油、煤油均来源于石油且主要成分为烃类，而生物柴油由植物油、动物油脂或废弃油脂与甲醇或乙醇通过酯化反应生成，其成分为酯类，C项错误；油脂的皂化反应是在碱性溶液中发生的水解反应，属于化学变化，D项正确。 【变式10-2】某同学在实验室制备乙酸乙酯，并探究乙酸乙酯的水解。下列说法错误的是(　　) ①乙酸乙酯的制备 ②乙酸乙酯的水解 取编号为甲、乙、丙的三支试管，分别加入4 mL蒸馏水、4 mL 2 mol·L-1 H2SO4溶液、4 mL 4 mol·L-1 NaOH溶液，并分别滴加等量石蕊溶液。再同时加入2 mL乙酸乙酯，并放入75 ℃热水浴中，加热约5 min。观察现象 A.实验①，试管a中应加入碎瓷片，其作用是防止加热时液体暴沸 B.实验①，试管b中为饱和Na2CO3溶液，分离出试管b中乙酸乙酯的操作是分液 C.实验②，加入石蕊溶液便于区分酯层与水层 D.实验②，实验后酯层剩余量由多到少的顺序是丙>乙>甲 【答案】D 【解析】酸、碱对乙酸乙酯的水解具有催化作用，碱的催化作用更好，所以剩余乙酸乙酯最少的为加入碱溶液的试管，剩余乙酸乙酯最多的为加蒸馏水的试管，即实验后酯层剩余量从多到少的顺序是甲>乙>丙，故选D。 题型11 胺和酰胺 【典例11】下列关于胺和酰胺的说法正确的是(　　) A.胺和酰胺都可以发生水解 B.酰胺中不一定含—NH2 C.胺和酰胺都是羧酸衍生物 D.二甲胺[(CH3)2NH]能与NaOH溶液反应 【答案】B 【解析】胺不能发生水解反应，酰胺可以发生水解，A项错误；酰胺中不一定含—NH2，例如HCON(CH3)2，B项正确；胺不属于羧酸衍生物，C项错误；二甲胺具有碱性，能与盐酸反应，D项错误。 方｜法｜点｜拨 酰胺（—CONH₂）可酸解或碱解生成羧酸（盐）和氨（或胺）。 胺（R—NH₂、R₂NH等）一般不能水解。 酰胺结构：酰胺含—CO—NH—，但不一定含—NH₂（如N-取代酰胺：R—CO—NHR'）。 分类：羧酸衍生物包括酰卤、酸酐、酯、酰胺。胺不属于羧酸衍生物，它是氨的烃基衍生物。 碱性：胺具有碱性（N上有孤对电子），可与酸反应；酰胺碱性很弱或中性。 【变式11-1】乙酰苯胺(如图)是微溶于冷水、可溶于热水的白色结晶性粉末。以苯胺和乙酰氯(CH3COCl)为原料，添加NaHCO3，通过酰胺化反应生成乙酰苯胺，再经硝化、水解反应生成对硝基苯胺。下列有关说法不正确的是(　　) A.酰胺化时添加NaHCO3，可提高乙酰苯胺的产率 B.酰胺化反应后，通过重结晶的方法提纯乙酰苯胺 C.苯胺也可直接硝化制对硝基苯胺 D.碱性：苯胺>对硝基苯胺 【答案】C 【解析】酰胺化反应会生成HCl，NaHCO3与HCl反应，使HCl浓度降低，平衡正向移动，可提高乙酰苯胺的产率，A正确；乙酰苯胺微溶于冷水、可溶于热水，利用溶解度差异，通过重结晶的方法可提纯，B正确；苯胺直接硝化时，氨基易被氧化，且易生成多硝基取代物，故不能直接用苯胺制对硝基苯胺，C错误；硝基是吸电子基团，使对硝基苯胺中氨基电子云密度降低，接受质子能力变弱，碱性弱于苯胺，D正确。 【变式11-2】过量的丙烯酰胺可引起食品安全问题。关于丙烯酰胺叙述不正确的是(　　) A．能使酸性KMnO4溶液褪色 B．能发生加聚反应 C．能与乙醇发生酯化反应 D．能与氢气发生加成反应 【答案】C 【解析】丙烯酰胺的结构式为，含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；分 子结构中有碳碳双键，能发生加聚反应，B正确；分子结构中无羧基，不能与乙醇发生酯化反应，C错误； 分子结构中碳碳双键能与氢气发生加成反应，D正确。 期末基础通关练（测试时间：10分钟） 1．（25-26高二下·陕西西安·期中）下列化学用语或图示正确的是 A．邻羟基苯甲醛分子内氢键的示意图： B．的电子式： C．丙炔的球棍模型： D．分子中键的形成： 【答案】B 【解析】邻羟基苯甲醛的分子内氢键，是羟基中与O相连的带部分正电荷的H和醛基带部分负电荷的O形成氢键，如图：，A错误；B．是离子化合物，由和构成，中两个碳原子共用三对电子，满足8电子稳定结构，B正确；丙炔结构为，碳碳三键的碳为sp杂化，三个碳原子应为直线形结构，图示中三个碳原子不共线，C错误；CH4​中C原子采取杂化，是C的杂化轨道与H的轨道重叠形成键，题图表示C的未杂化p轨道与H成键，不符合实际成键情况，D错误；故选B。 2．（25-26高二下·浙江宁波·期中）下列说法不正确的是 A．氯乙烷具有冷冻麻醉作用，可在身体局部产生快速镇痛效果，是因为其熔点很低 B．用浓溴水可鉴别甲苯、乙醛和苯酚 C．聚乙炔具有共轭大键体系，可用于制备导电高分子材料 D．用核磁共振氢谱能鉴别和 【答案】A 【解析】氯乙烷具有冷冻麻醉作用是因为其沸点很低，易汽化，汽化时吸收大量热使局部温度降低，不是熔点低，A错误；甲苯与浓溴水发生萃取，上层有机层呈橙红色；乙醛能被浓溴水氧化，使溴水褪色；苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚白色沉淀，三者现象不同可鉴别，B正确；聚乙炔存在单双键交替结构，形成共轭大键，电子可离域传导，可用于制备导电高分子材料，C正确；和均含3种等效氢，峰面积比分别为3:2:1和1:2:3，氢的化学环境不同，对应峰的化学位移不同，可用核磁共振氢谱鉴别，D正确；故选A。 3．（24-25高二下·江苏扬州·期末）实验室探究溴丙烷的消去反应并检验产物。下列实验装置和操作不能达到实验目的的是 A．用装置甲制丙烯 B．用装置乙除去丙烯中乙醇 C．用装置丙检验生成的丙烯 D．用装置丁检验生成的Br- 【答案】A 【解析】溴丙烷在NaOH醇溶液、加热条件下发生消去反应生成丙烯，反应需加热，甲装置没有加热仪器，A错误；乙醇能与水以任意比例互溶，而丙烯微溶于水，因此可用装置乙除去丙烯中的乙醇，B正确；丙烯能与Br2发生加成反应，从而使Br2的CCl4溶液褪色，因此可以用装置丙检验生成的丙烯，C正确；溴丙烷发生消去反应后的混合物中含有Br-。Br-遇Ag+可生成不溶于稀硝酸的淡黄色沉淀AgBr，因此向消去反应后的混合物（硝酸酸化）中加入AgNO3溶液，可看到有淡黄色沉淀生成，因此可以用装置丁检验生成的Br-，D正确；故选A。 4．（25-26高二下·宁夏银川·期中）下列有机物类别和官能团均正确的是 A．含有醛基，属于醛 B．无官能团，属于脂环化合物 C．含有羟基，属于酚 D．含有碳碳双键，属于脂环化合物 【答案】D 【解析】该有机物为甲酸苯酯，官能团为酯基，属于酯，A错误；该有机物含苯环，属于芳香族化合物，B错误；该有机物为苯甲醇，羟基连接在苯环的侧链碳原子上，没有直接连在苯环上，属于醇类；只有羟基直接连在苯环上的有机物才属于酚，C错误；该有机物含有碳碳双键官能团，且该有机物含碳环但不含苯环，属于脂环化合物，D正确；故选D。 5．（25-26高二下·江苏扬州·期中）下列有机物的命名正确的是 A．，1，3－丁二烯 B．，3-丁醛 C．，2-羟基丙烷 D．，3-甲基丁烷 【答案】A 【解析】该有机物主链含4个碳，包含2个碳碳双键，双键分别位于1、3号碳，命名为1,3-丁二烯，A正确； 醛类命名需从醛基端开始编号，醛基碳为1号碳，该物质正确命名为2-甲基丁醛，B错误；该物质官能团为羟基，属于醇类，应以醇为母体，正确命名为2-丙醇，C错误；烷烃编号需使取代基的位次最小，该物质甲基位于2号碳，正确命名为2-甲基丁烷，D错误；故选A。 6．（25-26高二下·北京·期中）下列化学方程式书写不正确的是 A．乙醇与氢溴酸反应： B．乙醛与新制氢氧化铜反应： C．苯酚与过量饱和溴水反应： D．溴乙烷与NaOH的乙醇溶液反应： 【答案】C 【解析】乙醇与氢溴酸在加热条件下发生取代反应，生成溴乙烷和水，方程式配平正确、条件标注完整，A正确；乙醛在碱性条件下被新制氢氧化铜氧化为乙酸钠，同时生成氧化亚铜沉淀和水，方程式符合反应事实且配平无误，B正确；苯酚与过量饱和溴水反应时，羟基邻、对位三个氢原子均被溴取代，应生成2,4,6-三溴苯酚沉淀和HBr，正确的化学方程式为：，C错误；溴乙烷在NaOH乙醇溶液中加热发生消去反应，生成乙烯、溴化钠和水，方程式及条件标注准确，D正确；故选C。 期末重难突破练（测试时间：10分钟） 7．（25-26高二下·湖南长沙·期中）取3.0 g某有机化合物在足量氧气中完全燃烧，生成4.4 g CO2和1.8 g H2O。下列说法不正确的是 A．该有机化合物中一定含有氧元素 B．该有机物一定是甲醛(CH2O) C．该有机物分子中所有原子可能共平面 D．3.0 g该有机物完全燃烧消耗氧气的物质的量为0.1 mol 【答案】B 【解析】计算得生成的中C元素质量为，中H元素质量为，C、H总质量为1.4 g < 3.0 g，因此该有机物一定含有氧元素，根据质量守恒，该有机物中氧元素的质量为 ，A正确；计算可得C、H、O的物质的量之比为，最简式为，满足该最简式的物质可能为甲醛、乙酸、葡萄糖等，不一定是甲醛，B错误；若该有机物为甲醛，甲醛为平面结构，所有原子共平面，因此该有机物分子中所有原子可能共平面，C正确；4.4 g 物质的量为0.1 mol，1.8 g 物质的量为0.1 mol，产物中总氧原子物质的量为，有机物中氧原子物质的量为0.1 mol，因此消耗提供的氧原子为，物质的量为0.1 mol，D正确；故选B。 8．（25-26高二下·北京·期中）下列关于基团相互影响的说法错误的是 A．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，是因为苯环使甲基活化 B．苯酚溶液能使石蕊试液变红，是因为苯环使羟基活化 C．苯酚和饱和溴水生成三溴苯酚白色沉淀，是因为羟基使苯环活化 D．甲苯能与H2加成，是因为甲基使苯环活化 【答案】D 【解析】苯环使甲基活性增强，甲基易被酸性高锰酸钾氧化，因此甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A不符合题意；苯环的吸电子作用使羟基的O-H键极性增强，更易电离出，苯酚具有弱酸性，该选项中基团相互影响的因果逻辑成立，B不符合题意；羟基使苯环邻、对位氢原子活性大幅提升，因此苯酚能和饱和溴水发生取代反应生成三溴苯酚白色沉淀，C不符合题意；甲苯能与加成是因为苯环本身具有不饱和性，苯没有甲基也能和加成，和甲基的活化作用无关，D符合题意；故选D。 9．（25-26高二下·重庆·期中）在下列反应没有断裂有机物中O-H键的是 A．乙醇在浓、加热条件下发生分子间脱水 B．乙醇在Cu做催化剂条件下发生催化氧化 C．乙醇加热条件下与浓HBr溶液反应 D．苯酚与NaOH溶液反应 【答案】C 【解析】乙醇分子间脱水反应为，反应中断裂O-H键，A不符合题意；乙醇催化氧化反应为，反应中断裂O-H键、C-H键，B不符合题意；乙醇与浓HBr反应为，反应中断裂C-O键，未断裂O-H键，C符合题意；苯酚与NaOH反应生成苯酚钠和水，酚羟基的O-H键断裂电离出H+，与OH-结合生成水，断裂O-H键，D不符合题意；故选C。 10．（25-26高二下·重庆·期中）分子式的同分异构体中(不考虑立体异构)，能与金属钠反应生成氢气，能被氧化为醛又能在浓硫酸作用下生成烯烃的有 A．3种 B．4种 C．7种 D．8种 【答案】A 【解析】分子式的同分异构体满足条件：能与金属钠反应生成氢气，说明分子含羟基，属于醇类；能被氧化为醛，说明羟基连接的碳原子上有2个氢原子，即存在结构；能在浓硫酸作用下生成烯烃（消去反应），说明与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子。符合条件的醇可表示为，其中为（丁基），丁基共4种，逐一判断：① 正丁基：对应醇，邻位碳有氢，符合要求；② 异丁基：对应醇，邻位碳有氢，符合要求；③ 仲丁基：对应醇，邻位碳有氢，符合要求；④ 叔丁基：对应醇，邻位碳无氢，不能发生消去反应，不符合要求。综上共3种符合条件的同分异构体，故选A。 11．（25-26高二下·北京西城·期中）下列物质中，能发生消去反应的是 A． B． C． D． 【答案】D 【解析】只有1个碳原子，没有邻位碳原子，不能发生消去反应，A不符合题意；与直接相连的碳原子的邻位碳是中心季碳，该中心碳上没有氢原子，不能发生消去反应，B不符合题意；与直接相连的的邻位碳是苯环上的碳，该苯环碳没有可消去的氢原子，不能发生消去反应，C不符合题意； 与直接相连的端基碳，邻位是中间的亚甲基碳，该碳上有氢原子，可以发生消去反应生成丙烯，D符合题意；故选D。 12．（25-26高二下·广东河源·期中）下列关于有机物的认识说法正确的是 A．与发生取代反应是制备最理想的方法 B．利用红外光谱可分析出有机物分子中含有何种化学键或官能团的信息 C．乙烯与苯都有碳碳双键，都可以与氢气发生加成反应 D．的核磁共振氢谱图中有4组峰 【答案】B 【解析】与在光照条件下发生的取代反应是连锁反应，可能生成一系列取代产物和异构体（如和等）的混合物，难以获得纯净的，因此不是最理想的制备方法，A错误；红外光谱可用来测定有机物分子中的化学键、官能团种类，B正确；苯中不含碳碳双键，碳原子之间形成大π键，C错误；有如图（）6种不同化学环境的氢原子，故其核磁共振氢谱图中有6组峰，D错误；故选B。 期末综合拓展练（测试时间：15分钟） 13．（25-26高二下·北京·期中）一种酸碱指示剂酚红试剂，其结构简式如图所示。关于该化合物说法不正确的是 A．S原子为杂化 B．分子中存在手性碳原子 C．1 mol该物质与足量饱和溴水反应，最多消耗4 mol D．环境的酸碱性发生变化时，溶液的颜色发生改变与羟基有关 【答案】B 【解析】S原子共形成4个σ键（1个连苯环碳、1个连氧、2个双键氧各提供1个σ键），价层电子对数为4，无孤电子对，因此杂化类型为杂化，A正确；手性碳原子要求连接4种不同的原子或基团，该分子的中心碳原子连接了2个相同的对羟基苯基，其余碳原子要么为不饱和碳，要么也不满足连4个不同基团的条件，分子中不存在手性碳原子，B错误；溴水只能与酚羟基的邻对位氢发生取代反应，该分子含2个酚羟基，每个酚羟基的对位已被取代，两个邻位氢都可被取代，因此1mol该物质最多消耗，C正确；酸碱环境变化时，酚羟基会发生电离或质子化，改变分子的共轭结构，从而使溶液颜色改变，因此溶液颜色变化与羟基有关，D正确；故选B。 14．（24-25高二下·广东湛江·期末）物质Ⅳ经常用于有机合成中，以苯为原料合成Ⅳ的路经如下图，下列说法不正确的是 A．化合物Ⅲ的分子式为 B．化合物Ⅲ、Ⅳ都只有一种官能团 C．反应①是加成反应，反应③是消去反应 D．化合物Ⅱ、Ⅳ都可以使酸性反应褪色 【答案】A 【解析】化合物Ⅲ的分子式为，A错误；化合物Ⅲ只有一种官能团为碳溴键，Ⅳ只有一种官能团为碳碳双键，B正确；反应①是苯与CH3CH=CH2的加成反应，反应③是消去反应，C正确；化合物Ⅱ为苯的同系物，Ⅳ中含碳碳双键，都可以使酸性反应褪色，D正确；故选A。 15．（25-26高二下·安徽合肥·期中）蜂胶的主要成分咖啡酸苯乙酯（CAPE）的结构如图所示。下列有关CAPE的说法错误的是 A．存在顺反异构 B．蜂胶遇到溶液，溶液呈现紫色 C．1 molCAPE与足量充分反应，最多消耗7 mol D．1 molCAPE与足量浓溴水反应，最多可消耗3 mol 【答案】D 【解析】该分子中碳碳双键两端的碳原子均连接2种不同的原子或基团，存在顺反异构，A正确；CAPE分子中含有酚羟基，蜂胶含CAPE，遇到溶液会发生显色反应，溶液呈紫色，B正确；能与发生加成反应的基团为苯环、碳碳双键，酯基中的羰基不能与加成，1mol CAPE含2mol苯环（共消耗6mol ）、1mol碳碳双键（消耗1mol ），总共消耗7mol ，C正确； 酚羟基邻对位的氢原子可与发生取代反应，碳碳双键可与发生加成反应，1mol CAPE中酚羟基邻对位共有3mol可被取代的H，消耗3mol ，1mol碳碳双键加成消耗1mol ，共消耗4mol ，D错误；故选D。 16．（25-26高二下·山西临汾·期中）有机物X的结构简式如图，下列有关有机物X的说法错误的是 A．X的分子式为C10H12O2 B．1 mol X分子最多与4 mol H2反应 C．X分子中所有原子可能处在同一个平面上 D．X能发生取代反应、加成反应、氧化反应 【答案】C 【解析】由X的结构简式可知，X的分子式为C10H12O2，A正确；X分子中能与氢气(H2)发生加成反应的是苯环和碳碳双键，1个苯环可以与3分子H2发生加成反应，1个碳碳双键可以与1分子H2发生加成反应，1 mol X最多可以与 mol H2反应，B正确；X分子中-CH2CH2OH含有饱和碳原子（sp3杂化）。sp3杂化的碳原子具有四面体构型，其所连接的原子不可能全部共平面，整个分子不可能所有原子都处在同一个平面上，C错误；X分子中含有羟基，可以发生取代（酯化）反应，碳碳双键可以发生加成反应和氧化反应，D正确；故选C。 17．（25-26高二下·河北石家庄·阶段检测）茶叶富含的活性成分如下，下列说法错误的是 A．L-FGCG含三种含氧官能团 B．L-FGCG属于脂环化合物 C．L-FGCG具有还原性，向碘和淀粉的混合液中加入该物质，可观察到溶液的蓝色褪去 D．L-FGCG能溶于水的原因是L-FGCG分子中含多个羟基可与水形成氢键 【答案】B 【解析】L-FGCG含醚键、羟基、酯基共三种含氧官能团，A正确；L-FGCG含有六元苯环，属于芳香化合物，B错误；L-FGCG含有的酚羟基具有还原性，碘单质具有氧化性，可与酚羟基发生氧化还原反应导致向碘和淀粉的混合液中加入该物质，可观察到溶液的蓝色褪去，C正确；L-FGCG能溶于水的原因是L-FGCG分子中含多个羟基可与水形成氢键，D正确；故选B。 18．（25-26高二下·山西临汾·期中）冠醚是一种环状分子，含不同大小空穴的冠醚可适配不同大小的碱金属离子。一种冠醚Z的合成及其识别K+的过程如下图所示。 下列说法正确的是 A．X遇到FeCl3溶液，溶液呈现紫色 B．X与Y反应的类型为加成反应 C．冠醚Z通过与K+形成离子键，进行离子识别 D．KCN在CCl4中的溶解度大于在冠醚Z中的溶解度 【答案】A 【解析】X含有酚羟基，遇氯化铁溶液显紫色，A正确；X与Y发生取代反应生成Z和HCl，B错误；冠醚Z与K+形成配位键（前者的O提供孤电子对，后者提供空轨道）而捕获识别K+，C错误；KCN的K+在冠醚Z中可被捕获，增大了其溶解度，且KCN难溶于非极性溶剂CCl4，D错误；故选A。 19．（25-26高二下·江苏·期中）苯氧乙酸乙酯是一种农药，以苯酚为原料合成苯氧乙酸乙酯的流程如下： 下列说法正确的是 A．反应①中X可选用NaHCO3溶液 B．反应②中ClCH2COOH的酸性弱于CH3COOH C．反应③若用CH3CH218OH示踪，则产物的结构简式为 D．反应③结束后可用饱和Na2CO3溶液洗涤后，再通过分液分离出有机产物 【答案】D 【分析】此题是以苯酚为原料合成苯氧乙酸乙酯的流程：反应①为苯酚生成苯酚钠所以试剂X为钠单质或氢氧化钠或碳酸钠；结合反应物和生成物的结构简式知反应②为取代反应，会有氯化钠生成；结合反应物和生成物的结构简式知反应③为酯化反应，有小分子水生成。 【解析】反应①中X不可选用NaHCO3溶液，因为苯酚的酸性没有碳酸强，所以不能与NaHCO3反应，A错误；ClCH2COOH的酸性强于CH3COOH因为氯原子电负性比较大是吸电子基团，会使ClCH2COOH分子中羧基中O-H键极性增强，更容易断裂，所以酸性强，B错误；反应③若用CH3CH218OH示踪，则产物的结构简式为，C错误；反应③为酯化反应，所以结束后可用饱和Na2CO3溶液洗涤，可以吸收苯氧乙酸，溶解乙醇，再通过分液分离出苯氧乙酸乙酯，D正确；故选D。 20．（25-26高二下·福建厦门·期中）绿原酸是咖啡热水提取液的成分之一，结构简式如下图。下列关于绿原酸的判断中，正确的是： A．0.5 mol绿原酸与足量NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH B．1 mol绿原酸与足量溴水反应，最多消耗2.5 mol溴水 C．绿原酸的水解产物均可以与溶液发生显色反应 D．1 mol绿原酸与足量溶液反应，生成气体 【答案】A 【解析】能和反应的基团是：2个酚羟基（各消耗1个）、1个酯基水解消耗1个）、1个游离羧基（消耗1个），因此绿原酸共消耗，故绿原酸最多消耗，A正确； 溴水可发生：酚羟基邻对位的取代（苯环上剩余3个可取代的邻对位，消耗）+碳碳双键的加成（消耗），因此绿原酸最多消耗溴水，B错误； 绿原酸水解后得到两种产物：产物之一含酚羟基，可与发生显色反应；另一产物所有羟基均为醇羟基，无酚羟基，不能与发生显色反应，C错误； 只有羧基能和反应，酚羟基、醇羟基酸性弱于碳酸，不与反应，绿原酸只有1个羧基，因此绿原酸只能生成，D错误；故选A。 1 / 3 学科网（北京）股份有限公司 $