内容正文:
2026届芜湖市高中毕业班教学质量统测
化学试题
本试题卷共8页,满分100分,考试时间75分钟
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名和座位号填写在答题卷上。
2.作答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔将答题卷上对应题目的答案选项涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案选项。作答非选择题时,将答案写在答题卷上对应区域,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卷交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 K-39
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 化学与生产、生活密切相关,下列说法正确的是
A. 生产玻璃时加入含有铅的原料制成耐化学腐蚀、耐温度急剧变化的玻璃
B. 氟氯代烷是烷烃衍生物,它们化学性质稳定,无毒,具有不燃烧、易挥发、易液化等特性,曾被广泛用作制冷剂和溶剂
C. 石油经过常压蒸馏可以获得润滑油
D. 被称为“冶金工业的维生素”的稀土元素是镧系元素、锕系元素以及钪和钇,它们都位于元素周期表的第IB族
2. 化学用语是富有特色的化学语言,下列化学用语或表述正确的是
A. 苯乙烯的实验式为CH B. 氯化铵的电子式为
C. NaCl溶液中的水合离子: D. 乙醇的球棍模型:
3. 仪器分析在化学研究中有重要应用,下列方法选择错误的是
A. 用X射线衍射法测定PCl5晶体结构
B. 用核磁共振氢谱法测定某未知有机物的相对分子质量
C. 用红外光谱法区分同分异构体和
D. 用原子光谱分析法检验FeSO4中的铁元素
4. 设阿伏加德罗常数的值为,则下列说法正确的是
A. 溶液中阳离子总数等于
B. 等物质的量的和,的质子数比多
C. 常温下,pH=4的盐酸和pH=4的醋酸溶液等体积混合后的溶液体积为100 mL,则100 mL该混合液中的数目为
D. 0.1 mol环氧乙烷()中含有的氢原子数目为
5. 某含锶(Sr,第ⅡA元素)废渣主要含有,还有少量、、等杂质,利用该废渣制的流程如下图所示。
下列说法不正确的是
A. “浸出液”中主要的金属离子有、
B. “盐浸”环节存在沉淀的转化,说明相同条件下溶解度:
C. 由制备,起氧化作用
D. 浸出渣1、浸出渣2中都含有SiO2
6. X、Y、Z存在如下转换关系,下列有关X、Y、Z的说法正确的是
A. X中所有原子可能共平面 B. 有机物X的名称为对羟甲基苯甲醛
C. Y与HBr加成反应后的产物中不含手性碳原子 D. Z的分子式为
阅读下列材料,完成下面两个小题。
是重要的化工原料,液氨可以微弱的电离产生和,中的一个氢原子若被取代可形成(联氨),若被-OH取代可形成(羟胺)。此外,分子中的孤电子对可以与其他离子形成配位键,得到多种氨的配位离子,如、等。
7. 下列说法错误的是
A. 液氨汽化时要吸收大量的热,故液氨可用作制冷剂
B. 液氨电离方程式:,、和中的N均采取杂化
C. 与乙烷的相对分子质量接近,但沸点较高,是因为其分子间易形成氢键
D. 难溶于水,其所含元素第一电离能:
8. 关于氨的配位离子,下列说法错误的是
A. 向深蓝色的溶液中加入乙醇后,得到深蓝色的晶体是
B. 利用解离平衡:,选用作电镀铜的电镀液,能维持溶液中浓度在一定时间内基本不变,控制铜的析出速率,使镀层更光亮
C. 中含有键
D. 中H-N-H键角比大
9. 下列离子方程式书写正确的是
A. 向浓溶液中不断加水稀释,溶液逐渐变蓝:
B. 向溶液中加入少量盐酸:
C. 向溶液中加入少量溶液:
D. 向氢氧化铁沉淀中滴加氢碘酸:
10. 有前景的储能铝离子电池一般采用离子液体作电解质,某种离子液体的结构如图所示。W、Q、X、Y、Z、M均为原子序数依次增大的短周期主族元素。Z无正价,Y与M相邻。下列说法错误的是
A. 电负性:Y<Z B. Q、X、Y、Z、M属于元素周期表p区元素
C. 最高价含氧酸的酸性:X>Q D. M为磷元素,为核苷酸的组成元素之一
11. 用下列装置进行实验能达到相应实验目的的是
A.盐酸滴定NaOH溶液
B.证明浓硫酸具有吸水性
C.观察氢气在氯气中燃烧
D.检验1-溴丙烷消去反应的产物
A. A B. B C. C D. D
12. 某新型钠离子二次电池用溶解了NaPF6的二甲氧基乙烷作电解质溶液,其电极材料的导电聚合物中掺杂磺酸基以增强电化学活性,电池充电时工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 电解质溶液也可以用NaPF6的水溶液替换
B. 放电时,电极B的电极电势高于电极A
C. 放电时,电极A的电极反应式为:+e-+Na+→
D. 充电刚开始时,假设两电极质量相等,若外电路通过0.1mol e-时,理论上两电极质量相差4.6 g
13. 已知某晶体晶胞中阴离子为面心立方堆积,阴离子的位置(隐去阳离子)如图1所示,其晶胞中的阳离子在xy、xz、yz平面投影(隐去阴离子)均如图2所示,晶胞参数为a pm,下列说法正确的是
A. 化学式为 B. Na+与最近的阴离子距离为
C. 晶胞中所有K+围成的形状是正方形 D. K+的配位数(紧邻的阴离子数)为4
14. 向溶液中通入,体系中含银物种分布系数、与的关系如下图。已知:、。下列说法正确的是
A. 曲线Ⅰ代表
B. Ⅱ、Ⅲ线交点的
C. 的K值为
D. 解得x=3.6,该点对应的溶液中存在:
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 从选择性脱硝催化剂(含、、等)中回收钒、钨、钛等金属氧化物的工艺流程如下。
已知:①常温下,、性质稳定、微溶于酸;
②+5价钒在强酸中以形式存在,在强碱中以形式存在。
③有机萃取剂P204对有强萃取作用,萃取原理如下:
(其中)
(1)基态V的价层电子排布式为___________。
(2)“酸浸还原”中主要反应的离子方程式___________。
(3)“反萃取”中加入稀H2SO4的目的是___________;请选出“反萃取”到“铵盐沉钒”过程中加入的试剂A为___________(从给出的试剂中选:二氧化碳,氢氧化钠,氯酸钠,氯化钠);B试剂为NaOH,请解释加入B试剂的原因___________。
(4)“萃取”得到的的结构如图(用R表示)所示,该分子中存在的化学键有___________(填标号)。
a.氢键 b.极性共价键 c.非极性共价键
d.配位键 e.离子键 f.金属键
(5)TiO2直接氯化制备TiCl4的热化学反应方程式: ,实际工业生产中,需在此反应的体系中加入焦炭,发生如下反应:,,请从热力学角度解释工业实际生产中加入焦炭的原因___________。
(6)已知:,向的滤液中加入5 mL的溶液(忽略混合过程中的体积变化),欲使浓度小于,则溶液的最小浓度为___________mol/L(保留三位有效数字)。
16. 硫氰化钾是一种用途广泛的化学药品,实验室模拟工业原理制备硫氰化钾并开展其与部分盐溶液反应的探究。
Ⅰ.硫氰化钾的制备
已知:三颈烧瓶内盛放有CS2、水和催化剂。制备的原理:
(1)KSCN溶液的制备:打开,向三颈烧瓶的层通并水浴加热以制取。关闭,改用油浴,保持三颈烧瓶内液温105℃一段时间以使酸式盐杂质分解除去,继续保持溶液温度,打开,缓缓滴入适量的KOH溶液,制得KSCN溶液,写出三颈烧瓶中生成KSCN的化学方程式___________。
(2)分离及测定:先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂,再减压蒸发浓缩,冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,得到硫氰化钾粗产品。称取9.70 g样品,配成1000 mL溶液。量取25.00 mL溶液于锥形瓶中,加入适量稀硝酸,再加入2滴溶液作指示剂,用标准溶液滴定,达到滴定终点时消耗标准溶液19.30 mL。
①滴定时发生反应:(白色)。则滴定终点的现象是___________。
②粗产品中KSCN的质量分数为___________(计算结果精确至0.1%)。
Ⅱ.探究KSCN与盐溶液的反应
已知:黄色液体(SCN)2的性质与卤素单质相似,CuSCN为白色难溶物。
(3)实验1:探究KSCN与铜盐溶液的反应
步骤及现象:向试管中先加入溶液,再滴加1滴溶液,静置一段时间后,发现溶液开始由蓝色变为黄绿色并有白色沉淀生成。请写出产生白色沉淀的离子方程式:___________。
实验2:探究KSCN与亚铁盐溶液的反应
步骤及现象:向试管中先加入溶液,再滴加1滴溶液,无明显现象。
(4)实验3:探究KSCN与铜盐、亚铁盐混合溶液的反应
步骤一:向溶液试管中加入一段纯铜丝,充分反应后,将铜丝取出,发现溶液呈浅绿色。则该浅绿色溶液中存在的金属离子为___________。
步骤二:向浅绿色溶液中滴加1滴溶液,溶液迅速变为红色并同时有白色沉淀产生。溶液变为红色的原因是___________。振荡后,红色褪去,白色沉淀增多的原因是___________。
实验结论:___________(填“能”或“不能”)用KSCN溶液检验、混合液中是否有。
17. 以CO2与H2为原料制备甲醇是实现“碳中和”的重要方式之一、某条件下,利用生产甲醇主要涉及以下反应。
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
(1)若的正反应的活化能为E kJ/mol,则该反应的逆反应的活化能为___________kJ/mol(用含E的代数式表示)。
(2)在密闭容器中起始时按投料,分别在压强为p1MPa和p2MPa (p1<p2)的恒压下发生反应Ⅰ和反应Ⅱ.平衡时,CO和CH3OH在含碳物种中的摩尔分数随温度的变化关系如图1所示。
①在p1MPa时,表示CH3OH的平衡摩尔分数随温度变化关系的曲线是___________。(填“a”、“b”、“c”或“d”)
②点N处摩尔分数低于点M的原因是___________。
③图中点A对应条件下,反应Ⅱ的平衡常数Kx=___________。
(对于反应,,x为摩尔分数)
(3)科研团队研究发现In2O3无催化活性,形成氧空位后具有较强催化活性,CO2和H2催化剂表面发生反应I的机理如图2所示。
①转化i中,In元素的化合价___________(填“升高”或“降低”)。
②研究表明催化剂表面氧空位越多,越能促进CO2的吸附和加氢。现向装有催化剂的反应管中分别通入H2和CO2,控制CO2流速一定,随着通入H2流速的增加,CO2合成甲醇的速率先加快后减慢的原因可能是___________。
(4)在铜基配合物的催化作用下,利用电化学原理可将CO2还原为羧酸,其装置原理如图3所示。
请写出石墨烯电极的电极方程式___________;外电路每转移1 mole-,电解池溶液总质量增加___________g;阳极室的pH___________(填“增大”、“不变”或“减小”)。
18. 吉非替尼(K)是一种表皮生长因子受体酪氨酸激酶抑制剂,是肺癌靶向治疗的重要药物之一,其合成路线之一如下(略去部分试剂和条件)。
回答下列问题:
(1)A中含有的官能团名称为___________。A→B的反应类型为___________。
(2)C的结构简式为___________。
(3)F→G的反应物之一为SOCl2,其空间构型为___________。已知F→G的过程中还生成了两种刺激性气体,则该反应的化学方程式为___________。
(4)下列关于该路线的说法正确的是___________。
A. B中所有原子可能共平面 B. D中氮原子碱性大小:N1>N2
C. E→F过程中还会生成乙醇 D. F、G、I中乙酰基的作用是为了保护酚羟基
(5)在D的同分异构体中,同时满足下列所有条件的结构简式为___________(写出两种即可)。
a.含有苯环 b.能与FeCl3发生显色反应
c.红外光谱上存在碳氧双键和碳氮三键的吸收峰 d.核磁共振氢谱显示3组峰,且峰面积比为1:1:3
(6)C→D分为三步反应:
其中M的结构简式为___________,X的化学式为___________。
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化学试题
本试题卷共8页,满分100分,考试时间75分钟
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名和座位号填写在答题卷上。
2.作答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔将答题卷上对应题目的答案选项涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案选项。作答非选择题时,将答案写在答题卷上对应区域,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卷交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 K-39
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 化学与生产、生活密切相关,下列说法正确的是
A. 生产玻璃时加入含有铅的原料制成耐化学腐蚀、耐温度急剧变化的玻璃
B. 氟氯代烷是烷烃衍生物,它们化学性质稳定,无毒,具有不燃烧、易挥发、易液化等特性,曾被广泛用作制冷剂和溶剂
C. 石油经过常压蒸馏可以获得润滑油
D. 被称为“冶金工业的维生素”的稀土元素是镧系元素、锕系元素以及钪和钇,它们都位于元素周期表的第IB族
【答案】B
【解析】
【详解】A.耐化学腐蚀、耐温度急剧变化的是硼硅酸盐玻璃,生产时需加入硼类原料,加入含铅原料制得的是折光率较高的光学玻璃,A错误;
B.氟氯代烷是烷烃的卤代衍生物,化学性质稳定、无毒,具有不燃烧、易挥发、易液化的特性,曾被广泛用作制冷剂和溶剂,后续因会破坏臭氧层被限制使用,描述符合事实,B正确;
C.石油常压蒸馏只能得到汽油、煤油、柴油等轻质油,润滑油沸点高,需要通过减压蒸馏获得,C错误;
D.稀土元素包含镧系元素以及钪和钇,不含锕系元素,且都位于元素周期表第ⅢB族,不是第ⅠB族,D错误;
故选B。
2. 化学用语是富有特色的化学语言,下列化学用语或表述正确的是
A. 苯乙烯的实验式为CH B. 氯化铵的电子式为
C. NaCl溶液中的水合离子: D. 乙醇的球棍模型:
【答案】A
【解析】
【详解】A.苯乙烯的分子式为C8H8,实验式为CH,故A正确;
B.氯化铵是离子化合物,电子式为,故B错误;
C.水分子的氧端吸引阳离子、氢端吸引阴离子,氯离子半径大于钠离子,所以NaCl溶液中的水合离子为 ,故C错误;
D. 是乙醇的填充模型,故D错误;
选A。
3. 仪器分析在化学研究中有重要应用,下列方法选择错误的是
A. 用X射线衍射法测定PCl5晶体结构
B. 用核磁共振氢谱法测定某未知有机物的相对分子质量
C. 用红外光谱法区分同分异构体和
D. 用原子光谱分析法检验FeSO4中的铁元素
【答案】B
【解析】
【详解】A.X射线衍射法是测定晶体结构的标准方法,可以测定的晶体结构,A正确;
B.核磁共振氢谱法的作用是测定有机物中氢原子的种类和数目比,测定有机物相对分子质量需要用质谱法,B错误;
C.两种同分异构体的成键方式不同,第一个是与成键,第二个是与成键,红外光谱可以检测化合物中的化学键和官能团,因此可以区分二者,C正确;
D.不同元素的原子光谱具有特征谱线,原子光谱分析法可以用于鉴定元素,因此可以检验中的铁元素,D正确;
故选B。
4. 设阿伏加德罗常数的值为,则下列说法正确的是
A. 溶液中阳离子总数等于
B. 等物质的量的和,的质子数比多
C. 常温下,pH=4的盐酸和pH=4的醋酸溶液等体积混合后的溶液体积为100 mL,则100 mL该混合液中的数目为
D. 0.1 mol环氧乙烷()中含有的氢原子数目为
【答案】C
【解析】
【详解】A.溶液中的溶质的物质的量为,溶液中存在电荷守恒:,阳离子总数, ,且溶液中一定有,所以阳离子总数应该略大于,A错误;
B.题目只说了“等物质的量”,但没有给出具体的物质的量是多少,无法计算等物质的量的和中的质子数差值,B错误;
C.常温下,pH=4的盐酸和pH=4的醋酸溶液中氢离子浓度均为,将两者等体积混合,混合后溶液的体积加倍,但溶液中的依然维持在 ,混合后溶液总体积,,的数目为,C正确;
D.环氧乙烷的结构是一个三元环,含有4个氢原子,环氧乙烷含有的氢原子物质的量为,氢原子数目为,D错误;
故选C。
5. 某含锶(Sr,第ⅡA元素)废渣主要含有,还有少量、、等杂质,利用该废渣制的流程如下图所示。
下列说法不正确的是
A. “浸出液”中主要的金属离子有、
B. “盐浸”环节存在沉淀的转化,说明相同条件下溶解度:
C. 由制备,起氧化作用
D. 浸出渣1、浸出渣2中都含有SiO2
【答案】C
【解析】
【分析】在废渣中加入稀盐酸,SrSO4与SiO2不溶于酸留在浸出渣1中,MgCO3、CaCO3与酸反应溶于溶液中,浸出液中含有的金属离子为Ca2+、Mg2+,加入BaCl2溶液盐浸后SrSO4变为SrCl2流出,SiO2留在浸出渣2中,由SrCl2发生反应制备得到SrO2∙8H2O。
【详解】A.浸出液中含有的金属离子为Ca2+、Mg2+,A正确;
B.加入BaCl2盐浸后SrSO4变为SrCl2,则BaCl2变为BaSO4,说明SrSO4 溶解度大于BaSO4,B正确;
C.SrO2为过氧化锶,Sr仍为+2价未发生化合价变化,因此并没有发生氧化还原反应,H2O2 的作用为提供过氧根,C错误;
D.分析流程可得,浸出渣1、浸出渣2中都含有SiO2,D正确;
故答案选C。
6. X、Y、Z存在如下转换关系,下列有关X、Y、Z的说法正确的是
A. X中所有原子可能共平面 B. 有机物X的名称为对羟甲基苯甲醛
C. Y与HBr加成反应后的产物中不含手性碳原子 D. Z的分子式为
【答案】B
【解析】
【分析】X通过加成反应生成Y,Y和甲醇发生酯化反应生成Z。
【详解】A.X中含有,该碳原子为杂化,呈四面体空间构型,无论怎么旋转,都不可能使所有原子都落在苯环所在平面,因此所有原子不可能共平面,A错误;
B.有机物X中含有官能团醇羟基和醛基,醛基的官能团优先级高于醇羟基,故X的名称为对羟甲基苯甲醛,B正确;
C.Y的碳碳双键与加成后,产物结构为或,其中连的碳原子连接了4种不同基团,属于手性碳原子,因此产物含有手性碳原子,C错误;
D.Z的结构推导分子式:Y()与甲醇()发生酯化反应,脱去1分子,因此Z的分子式为,不是,D错误;
故选B。
阅读下列材料,完成下面两个小题。
是重要的化工原料,液氨可以微弱的电离产生和,中的一个氢原子若被取代可形成(联氨),若被-OH取代可形成(羟胺)。此外,分子中的孤电子对可以与其他离子形成配位键,得到多种氨的配位离子,如、等。
7. 下列说法错误的是
A. 液氨汽化时要吸收大量的热,故液氨可用作制冷剂
B. 液氨电离方程式:,、和中的N均采取杂化
C. 与乙烷的相对分子质量接近,但沸点较高,是因为其分子间易形成氢键
D. 难溶于水,其所含元素第一电离能:
8. 关于氨的配位离子,下列说法错误的是
A. 向深蓝色的溶液中加入乙醇后,得到深蓝色的晶体是
B. 利用解离平衡:,选用作电镀铜的电镀液,能维持溶液中浓度在一定时间内基本不变,控制铜的析出速率,使镀层更光亮
C. 中含有键
D. 中H-N-H键角比大
【答案】7. D 8. C
【解析】
【7题详解】
A.液氨汽化时吸收大量热,可使周围环境温度降低,因此液氨可用作制冷剂,A正确;
B.液氨存在自偶电离,电离方程式为,中心原子价层电子对数为=4,中心原子价层电子对数为=4,中心原子价层电子对数为=4,N原子均采取杂化,B正确;
C.分子间可形成氢键,乙烷分子间仅存在范德华力,因此沸点高于相对分子质量接近的乙烷,C正确;
D. 含有和,均可与水分子形成氢键,因此易溶于水;N原子2p轨道为半充满稳定结构,第一电离能 ,D错误;
故选D。
【8题详解】
A.乙醇极性小于水,向溶液中加入乙醇可降低溶质溶解度,析出深蓝色 晶体,A正确;
B.存在解离平衡,电镀时在阴极放电消耗,平衡正向移动补充,可维持浓度稳定,控制铜析出速率,使镀层更光亮,B正确;
C.1个中,每个含3个 σ键,6个共18个σ键,另外与6个形成的6个配位键也属于σ键,共24个σ键,因此含 键,C错误;
D.中N原子价层电子对数为=4,有1对孤对电子,孤对电子对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力;形成配位键后N原子的孤对电子用于成键,排斥力减小,因此中键角比大,D正确;
故选C。
9. 下列离子方程式书写正确的是
A. 向浓溶液中不断加水稀释,溶液逐渐变蓝:
B. 向溶液中加入少量盐酸:
C. 向溶液中加入少量溶液:
D. 向氢氧化铁沉淀中滴加氢碘酸:
【答案】A
【解析】
【详解】A.浓溶液中,主要以黄色的形式存在,加水稀释过程中,平衡正向移动,转化为蓝色的水合铜离子,离子方程式为,A正确;
B.向溶液中加入少量盐酸,苯酚的酸性较弱,故盐酸先制得苯酚,发生的反应应为,B错误;
C.向溶液中加入少量溶液,硫离子过量时,硫离子会继续与二价铁离子形成硫化亚铁沉淀,方程为,C错误;
D.三价铁离子具有氧化性,碘离子具有还原性,两者会发生氧化还原反应,,D错误;
故选A。
10. 有前景的储能铝离子电池一般采用离子液体作电解质,某种离子液体的结构如图所示。W、Q、X、Y、Z、M均为原子序数依次增大的短周期主族元素。Z无正价,Y与M相邻。下列说法错误的是
A. 电负性:Y<Z B. Q、X、Y、Z、M属于元素周期表p区元素
C. 最高价含氧酸的酸性:X>Q D. M为磷元素,为核苷酸的组成元素之一
【答案】D
【解析】
【分析】W、Q、X、Y、Z、M均为短周期主族元素,原子序数依次增大,Z无正价,则Z为F元素,W形成1个共价键,原子序数最小,故W为H,Q形成4个共价键,则Q为C,因此X、Y的原子序数在6和9之间,分别为7和8,所以X为N元素,Y为O元素;Y为O元素,其在周期表中的相邻元素为N、F、S,又因M的原子序数大于Z(F),故M为S元素,以此分析。
【详解】A.Z为F,Y为O,同一周期从左到右电负性逐渐增大,所以电负性:O<F,即Y<Z,A正确;
B.C位于第ⅣA族,N位于第ⅤA族,O位于第ⅥA族,F位于第ⅦA族,S位于第ⅥA族,均为p区元素,B正确;
C.非金属性N>C,因此最高价含氧酸酸性:HNO3> H2CO3,即 X > Q,C正确;
D.由分析知,M是S(硫),不是磷(P),核苷酸的组成元素是C、H、O、N、P,不含S,D错误;
故选D。
11. 用下列装置进行实验能达到相应实验目的的是
A.盐酸滴定NaOH溶液
B.证明浓硫酸具有吸水性
C.观察氢气在氯气中燃烧
D.检验1-溴丙烷消去反应的产物
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.应用左手操作活塞,此处用右手握着滴定管操作活塞,A错误;
B.浓硫酸具有吸水性,密闭装置中,浓硫酸会吸收空气中的水蒸气,使胆矾晶体失去结晶水,由蓝色变为白色,从而证明其吸水性,B正确;
C.氯气的密度比空气大,盛氯气的集气瓶应瓶口向上放置,图中操作会使氯气大量逸散,无法完成实验,C错误;
D.1-溴丙烷消去反应生成丙烯,但挥发的乙醇也能使重铬酸钾溶液变色,D错误;
故选B。
12. 某新型钠离子二次电池用溶解了NaPF6的二甲氧基乙烷作电解质溶液,其电极材料的导电聚合物中掺杂磺酸基以增强电化学活性,电池充电时工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 电解质溶液也可以用NaPF6的水溶液替换
B. 放电时,电极B的电极电势高于电极A
C. 放电时,电极A的电极反应式为:+e-+Na+→
D. 充电刚开始时,假设两电极质量相等,若外电路通过0.1mol e-时,理论上两电极质量相差4.6 g
【答案】D
【解析】
【分析】充电时,电极A连接电源的正极,A是阳极;放电时该极被还原,作原电池正极。充电时,电极B连接电源的负极,B是阴极,放电时该极被氧化,作原电池负极。电极A的导电聚合物中掺杂了磺酸基,充电时Na+从电极A脱嵌,进入电解质;放电时Na+嵌入电极A。电极B为NaxCy,充电时Na+嵌入电极B,放电时Na+脱嵌。
【详解】A.钠能与水反应,所以电解质溶液不能用NaPF6的水溶液替换,故A错误;
B.放电时,NaxCy失电子发生氧化反应,电极B是负极、电极A是正极,B的电极电势低于电极A,故B错误;
C.放电时,电极A是正极,正极得电子发生还原反应,电极反应式为,故C错误;
D.充电刚开始时,假设两电极质量相等,若外电路通过0.1mol e-时,则有0.1molNa+由正极移向负极,则正极减少0.1molNa+、负极增加0.1molNa+,理论上两电极质量相差4.6 g,故D正确;
选D。
13. 已知某晶体晶胞中阴离子为面心立方堆积,阴离子的位置(隐去阳离子)如图1所示,其晶胞中的阳离子在xy、xz、yz平面投影(隐去阴离子)均如图2所示,晶胞参数为a pm,下列说法正确的是
A. 化学式为 B. Na+与最近的阴离子距离为
C. 晶胞中所有K+围成的形状是正方形 D. K+的配位数(紧邻的阴离子数)为4
【答案】D
【解析】
【详解】A.据“均摊法”,晶胞中含个,则晶胞中钾离子、钠离子共有12个,结合图2可知,钠离子处于棱心和体心、钾离子处于晶胞平分8个小立方体的体心,则晶胞中含个、8个,其化学式为,A错误;
B.Na+位于八面体空隙中心,如体心(, , ),最近的阴离子位于面心(, , 0),二者距离为 ,B错误;
C.晶胞中有8个,所有 围成的形状是立方体,C错误;
D.K+位于四面体空隙的中心,被4个阴离子包围,因此其配位数(紧邻的阴离子数)为4,D正确;
故选D。
14. 向溶液中通入,体系中含银物种分布系数、与的关系如下图。已知:、。下列说法正确的是
A. 曲线Ⅰ代表
B. Ⅱ、Ⅲ线交点的
C. 的K值为
D. 解得x=3.6,该点对应的溶液中存在:
【答案】C
【解析】
【分析】溶液中银离子与氨气反应的方程式为:① Ag++ NH3⇌ [Ag(NH3)]+② [Ag(NH3)]++ NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+由方程式可知,与 pNH3成线性关系,则曲线Ⅳ表示与 pNH3的关系;向硝酸银溶液通入氨气时,溶液中Ag+离子的浓度减小,[Ag(NH3)]+离子的浓度先增大后减小,[Ag(NH3)2]+离子的浓度增大,则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示 [Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]⁺、Ag⁺ 与pNH3的关系;由图可知,溶液 pNH3为 3.3 时,溶液中为 0,则反应①的平衡常数为:,溶液 pNH3为3.9时,溶液中 [Ag(NH3)2]+ 的浓度与 [Ag(NH3)]+的浓度相等,则反应②的平衡常数为:。
【详解】A.由分析可知,曲线Ⅰ 为[Ag(NH3)2]+与pNH3的关系,A错误;
B.由分析可知,,当 时,。由图可知该交点约在 处,B错误;
C.由分析可知,该反应为第②步反应,K值对应分析中的K2,所以K为103.9,C正确;
D.I、III的交点处,c(Ag+)=c(),,K===K1K2,则c(NH3)=10-3.6mol/L,pNH3=3.6;
由反应①的平衡常数为 可知, =3.6 时,溶液中 与 的浓度关系为: ,由反应②的平衡常数为 可知,= 3.6 时,溶液中 、 的浓度关系为: ,则溶液中 、的浓度关系为: ,溶液中存在电荷守恒关系: ,整理可得: ,即 ,选项忽略了,D错误;
故答案选C。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 从选择性脱硝催化剂(含、、等)中回收钒、钨、钛等金属氧化物的工艺流程如下。
已知:①常温下,、性质稳定、微溶于酸;
②+5价钒在强酸中以形式存在,在强碱中以形式存在。
③有机萃取剂P204对有强萃取作用,萃取原理如下:
(其中)
(1)基态V的价层电子排布式为___________。
(2)“酸浸还原”中主要反应的离子方程式___________。
(3)“反萃取”中加入稀H2SO4的目的是___________;请选出“反萃取”到“铵盐沉钒”过程中加入的试剂A为___________(从给出的试剂中选:二氧化碳,氢氧化钠,氯酸钠,氯化钠);B试剂为NaOH,请解释加入B试剂的原因___________。
(4)“萃取”得到的的结构如图(用R表示)所示,该分子中存在的化学键有___________(填标号)。
a.氢键 b.极性共价键 c.非极性共价键
d.配位键 e.离子键 f.金属键
(5)TiO2直接氯化制备TiCl4的热化学反应方程式: ,实际工业生产中,需在此反应的体系中加入焦炭,发生如下反应:,,请从热力学角度解释工业实际生产中加入焦炭的原因___________。
(6)已知:,向的滤液中加入5 mL的溶液(忽略混合过程中的体积变化),欲使浓度小于,则溶液的最小浓度为___________mol/L(保留三位有效数字)。
【答案】(1)
(2)
(3) ①. 增大,萃取平衡逆向移动,从有机萃取剂层进入水层 ②. 氯酸钠 ③. 由可知,加入NaOH后,将转换为,以便后续生成沉淀,从而进一步分离、提纯
(4)bcd (5)加入焦炭后的反应且,得,故加入焦炭后的反应容易进行
(6)0.0205
【解析】
【分析】原料(含、、的脱硝催化剂)经酸浸还原:加入和稀硫酸,将价还原为可溶的价进入滤液1,、性质稳定微溶于酸,留在滤渣中;滤液1经有机萃取剂P204萃取,再稀硫酸反萃取使回到水相;之后氧化为价,调碱性使转化为,加沉钒得到,煅烧得到产品。滤渣经加压碱浸:和反应生成可溶性进入滤液2,不溶,直接得到产品;滤液2加沉钨得到,后续处理得到。
【小问1详解】
V是23号元素,基态电子排布为,过渡元素价层电子包含和电子,故价层排布式为;
【小问2详解】
酸浸还原中,(+5价V)被还原为萃取需要的(+4价V),被氧化为,配平后得到离子方程式: ;
【小问3详解】
增大,使萃取平衡逆向移动,使进入水相,提高反萃取率;
反萃取后V为+4价,需要氧化为+5价才能沉钒,所给试剂中只有氯酸钠是氧化剂,故试剂A为氯酸钠;
根据已知,+5价钒在强碱中以形式存在,加NaOH可将+5价钒转化为,才能和反应生成沉淀;
【小问4详解】
氢键不属于化学键,排除a;该分子中,不同原子间的共价键(如等)为极性共价键,烷基中键为非极性共价键,中心V原子和O之间形成配位键;该物质是共价化合物,不存在离子键和金属键,故选择bcd;
【小问5详解】
从热力学角度,ΔG决定反应能否自发进行,原直接氯化反应吸热,不利于自发进行,加入焦炭后的反应且,得,故加入焦炭后的反应容易进行;
【小问6详解】
混合后总体积为 ,要求 ,根据 ,得混合后游离 。 初始 ,沉淀需要消耗等物质的量的,设原浓度为,则: 解得 ,即最小浓度为 。
16. 硫氰化钾是一种用途广泛的化学药品,实验室模拟工业原理制备硫氰化钾并开展其与部分盐溶液反应的探究。
Ⅰ.硫氰化钾的制备
已知:三颈烧瓶内盛放有CS2、水和催化剂。制备的原理:
(1)KSCN溶液的制备:打开,向三颈烧瓶的层通并水浴加热以制取。关闭,改用油浴,保持三颈烧瓶内液温105℃一段时间以使酸式盐杂质分解除去,继续保持溶液温度,打开,缓缓滴入适量的KOH溶液,制得KSCN溶液,写出三颈烧瓶中生成KSCN的化学方程式___________。
(2)分离及测定:先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂,再减压蒸发浓缩,冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,得到硫氰化钾粗产品。称取9.70 g样品,配成1000 mL溶液。量取25.00 mL溶液于锥形瓶中,加入适量稀硝酸,再加入2滴溶液作指示剂,用标准溶液滴定,达到滴定终点时消耗标准溶液19.30 mL。
①滴定时发生反应:(白色)。则滴定终点的现象是___________。
②粗产品中KSCN的质量分数为___________(计算结果精确至0.1%)。
Ⅱ.探究KSCN与盐溶液的反应
已知:黄色液体(SCN)2的性质与卤素单质相似,CuSCN为白色难溶物。
(3)实验1:探究KSCN与铜盐溶液的反应
步骤及现象:向试管中先加入溶液,再滴加1滴溶液,静置一段时间后,发现溶液开始由蓝色变为黄绿色并有白色沉淀生成。请写出产生白色沉淀的离子方程式:___________。
实验2:探究KSCN与亚铁盐溶液的反应
步骤及现象:向试管中先加入溶液,再滴加1滴溶液,无明显现象。
(4)实验3:探究KSCN与铜盐、亚铁盐混合溶液的反应
步骤一:向溶液试管中加入一段纯铜丝,充分反应后,将铜丝取出,发现溶液呈浅绿色。则该浅绿色溶液中存在的金属离子为___________。
步骤二:向浅绿色溶液中滴加1滴溶液,溶液迅速变为红色并同时有白色沉淀产生。溶液变为红色的原因是___________。振荡后,红色褪去,白色沉淀增多的原因是___________。
实验结论:___________(填“能”或“不能”)用KSCN溶液检验、混合液中是否有。
【答案】(1)
(2) ①. 当加入最后半滴溶液时,溶液红色恰好褪去,且半分钟内不恢复红色 ②. 77.2%
(3)
(4) ①. 、 ②. 与反应生成的将氧化成,再与生成或与、能生成、,减小了、的浓度,既增强了的还原性、也增强了的氧化性,故能发生反应: ③. 振荡后,溶液中的与SCN⁻反应生成CuSCN白色沉淀,消耗了SCN⁻,导致的解离平衡向右移动,红色褪去 ④. 不能
【解析】
【小问1详解】
前期反应生成了 ,加入并加热时, 与发生复分解反应,生成KSCN和(加热时放出),故三颈烧瓶中生成KSCN的化学方程式: ;
【小问2详解】
①滴定终点的现象是:当加入最后半滴溶液时,溶液红色恰好褪去,且半分钟内不恢复红色;
②滴定反应: , ,因此25.00mL溶液中 ,1000mL溶液中 , ,质量分数: ;
【小问3详解】
与发生氧化还原反应,生成白色的沉淀和黄色液体,离子方程式:;
【小问4详解】
与Cu反应,离子方程式:,因此浅绿色溶液中存在的金属离子为:、;溶液变为红色的原因是:与反应生成的将氧化成,再与生成或与、能生成、,减小了、的浓度,既增强了的还原性、也增强了的氧化性,故能发生反应:;振荡后,红色褪去,白色沉淀增多的原因是:振荡后,溶液中的与SCN⁻反应生成CuSCN白色沉淀,消耗了SCN⁻,导致的解离平衡向右移动,红色褪去;不能用KSCN溶液检验、混合液中是否有,因为会与反应,干扰的检验;
17. 以CO2与H2为原料制备甲醇是实现“碳中和”的重要方式之一、某条件下,利用生产甲醇主要涉及以下反应。
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
(1)若的正反应的活化能为E kJ/mol,则该反应的逆反应的活化能为___________kJ/mol(用含E的代数式表示)。
(2)在密闭容器中起始时按投料,分别在压强为p1MPa和p2MPa (p1<p2)的恒压下发生反应Ⅰ和反应Ⅱ.平衡时,CO和CH3OH在含碳物种中的摩尔分数随温度的变化关系如图1所示。
①在p1MPa时,表示CH3OH的平衡摩尔分数随温度变化关系的曲线是___________。(填“a”、“b”、“c”或“d”)
②点N处摩尔分数低于点M的原因是___________。
③图中点A对应条件下,反应Ⅱ的平衡常数Kx=___________。
(对于反应,,x为摩尔分数)
(3)科研团队研究发现In2O3无催化活性,形成氧空位后具有较强催化活性,CO2和H2催化剂表面发生反应I的机理如图2所示。
①转化i中,In元素的化合价___________(填“升高”或“降低”)。
②研究表明催化剂表面氧空位越多,越能促进CO2的吸附和加氢。现向装有催化剂的反应管中分别通入H2和CO2,控制CO2流速一定,随着通入H2流速的增加,CO2合成甲醇的速率先加快后减慢的原因可能是___________。
(4)在铜基配合物的催化作用下,利用电化学原理可将CO2还原为羧酸,其装置原理如图3所示。
请写出石墨烯电极的电极方程式___________;外电路每转移1 mole-,电解池溶液总质量增加___________g;阳极室的pH___________(填“增大”、“不变”或“减小”)。
【答案】(1)E+90.8
(2) ①. b ②. 温度相同时,增大压强使反应I平衡正向移动,水的摩尔分数增大的同时,、的摩尔分数减少,导致反应II逆向移动,故压强较大时,CO摩尔分数较低,N点低于M点 ③. 0.25或
(3) ①. 降低 ②. 流速逐渐增加,催化剂上形成的氧空位逐渐越多,越能促进的吸附和加氢,合成甲醇的速率加快;但流速过快,会被过快的带走而难以被氧空位吸附,难以合成甲醇
(4) ①. ②. 14 ③. 减小
【解析】
【小问1详解】
是由反应Ⅰ减去反应Ⅱ得到的,所以该反应的=,是放热反应,则该反应的逆反应的活化能等于正反应的活化能E kJ/mol加上,即逆反应的活化能为。
【小问2详解】
①根据在压强一定是,温度升高平衡时,反应Ⅰ逆向移动而反应Ⅱ正向移动,CO和CH3OH的量分别增多和减少,所以随温度升高,增大趋势的是CO,减小趋势的是CH3OH,温度一定时,压强增大反应I平衡正向移动,CH3OH的含量会增多,所以在p1MPa时,表示CH3OH的平衡摩尔分数随温度变化关系的曲线是b。
②温度相同时,增大压强使反应I平衡正向移动,水的摩尔分数增大的同时,、的摩尔分数减少,导致反应II逆向移动,故压强较大时,CO摩尔分数较低,N点低于M点。
③在相同温度下A、B两点的平衡常数相同,以B点计算如下:, ,根据反应I,生成的,根据反应II,,所以生成的水总物质的量,消耗,,平衡时总物质的量:
;
【小问3详解】
①转化i中,中氢元素化合价升高,所以In元素的化合价降低;
②流速逐渐增加,催化剂上形成的氧空位逐渐越多,越能促进的吸附和加氢,合成甲醇的速率加快;但流速过快,会被过快的带走而难以被氧空位吸附,难以合成甲醇,速率就会减慢。
【小问4详解】
石墨烯电极的电极方程式,另一个电极反应式为,转移1 mol,右池增重质量,左池减轻,所以增重,阳极电极反应式为,阳极生成,附近pH减小。
18. 吉非替尼(K)是一种表皮生长因子受体酪氨酸激酶抑制剂,是肺癌靶向治疗的重要药物之一,其合成路线之一如下(略去部分试剂和条件)。
回答下列问题:
(1)A中含有的官能团名称为___________。A→B的反应类型为___________。
(2)C的结构简式为___________。
(3)F→G的反应物之一为SOCl2,其空间构型为___________。已知F→G的过程中还生成了两种刺激性气体,则该反应的化学方程式为___________。
(4)下列关于该路线的说法正确的是___________。
A. B中所有原子可能共平面 B. D中氮原子碱性大小:N1>N2
C. E→F过程中还会生成乙醇 D. F、G、I中乙酰基的作用是为了保护酚羟基
(5)在D的同分异构体中,同时满足下列所有条件的结构简式为___________(写出两种即可)。
a.含有苯环 b.能与FeCl3发生显色反应
c.红外光谱上存在碳氧双键和碳氮三键的吸收峰 d.核磁共振氢谱显示3组峰,且峰面积比为1:1:3
(6)C→D分为三步反应:
其中M的结构简式为___________,X的化学式为___________。
【答案】(1) ①. 醚键、硝基 ②. 氧化反应
(2) (3) ①. 三角锥 ②. (4)BD
(5)、(、任选两种合理即可)
(6) ①. ②. H2O
【解析】
【分析】A()加入酸性反应生成B(),加入发生还原反应生成C(),加入并加热,生成D(),加入/甲硫氨酸反应生成E(),加入/吡啶反应生成F(),加入加热生成G(),加入H()加热生成I()加入/反应生成J(),碱性条件加入反应生成K()。
【小问1详解】
A()中的官能团为醚键、硝基;A→B()过程中,A中甲基被酸性高锰酸钾氧化为羧基,属于氧化反应。
【小问2详解】
根据分析可知,C的结构简式。
【小问3详解】
的中心S原子价层电子对为=4,含1对孤电子对,故空间构型为三角锥形;F→G的过程中还生成了两种刺激性气体,生成两种刺激性气体为SO2和HCl,反应方程式为。
【小问4详解】
A.B中含有甲基,甲基为四面体结构,所有原子不可能共平面,A错误;
B.N1是吡啶型N(sp2杂化,价层电子对数为3,2个键,有1对孤电子对),孤对电子不参与共轭,电子云密度高;N2是酰胺N(sp2杂化,价层电子对数为3,3个键),孤对电子与羰基共轭,电子云密度低,故碱性,B正确;
C.E与乙酸酐反应生成酯,副产物是乙酸,不是乙醇,C错误;
D.乙酰基在后续步骤中水解脱除,重新得到酚羟基,作用是保护酚羟基,避免其在后续反应中被破坏,D正确;
故答案为:BD。
【小问5详解】
D的分子式为,C10H10N2O3,结构含苯环、含酚羟基(遇FeCl3显色)、含碳氮三键和碳氧双键,核磁共振氢谱峰面积比1:1:3(最简比,实际对应氢数比2:2:6)分子高度对称,符合上述结构的有、、和。
【小问6详解】
C()中氨基与甲酰胺()发生酰化反应,得到M();再脱除1分子水生成N(),故X为。
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