内容正文:
高考全真模拟卷
化学
注意事项:
1答卷前,考生务必将自已的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案字母涂黑,如需改
动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案字母。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在
本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
考试时间为75分钟,满分100分
可能用到的相对原子质量:H-1C-120-16:Si-28Cu-64Zn-65Ge-73
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。,在每小题给出的四个选项中,只
有一项是符合题目要求的。
1科学的发展离不开材料的不断更新和优化。下列有关说法错误的是
A.“天问一号”火星车使用的热控保温材料纳米气凝胶可产生丁达尔效应
B“嫦娥五号”采集的月壤里含有结晶程度高的石墨烯,石墨烯与金刚石互为同素异形体
C.北斗导航卫星所使用的高性能计算机芯片的主要成分是二氧化硅
D.“嫦娥六号”五星红旗采用来自太行山的玄武岩为主的复合材料制造
2.下列化学用语表示错误的是
A.三氟化磷分子的球棍模型为
B.CH,CH(NH2)CH2COOH的化学名称为3-氨基丁酸
C.基态碳原子的价电子轨道表示式为
28
2p
D.过氧化钠的电子式为Na+[:O:O:]-Na+
3.奥培米芬是一种雌激素受体调节剂,其合成的最后一个步骤如图所示。
(奥培米芬
下列说法错误的是
A.甲分子中含有2个手性碳原子
B.乙分子中3个苯环上的碳原子一定处于同一平面
C.甲分子中含有2种含氧官能团
D.乙可以使溴水褪色
2
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4.工业合成氨的反应为N2(g)十3Hz(g)一2NH(g)△H=-92.4kJ·mol,一般采
用770K左右的温度,其原因是
①提高H2的转化率②适当提高氨的合成速率
③提高氨的产率
④催化剂在770K
左右时活性最大
A.①
B.②④
C.②③④
D.①②
5X、Y、Z、M、Q是原子序数依次增大的短周期主族元素,Y、Z、M、Q位于不同主族,X与M
同主族;X的基态原子中只有一种运动状态的电子,Q的最外层电子数等于其电子层数,
Y与Z的质子数之和等于X与Q的质子数之和。下列说法正确的是
A.M、Q的最高价氧化物对应的水化物碱性:M>Q
B.简单离子半径:Z<M<Q
C.Y、Z分别形成的简单氢化物中Y的简单氢化物更稳定
DX、M形成的化合物具有强氧化性
6.下列操作规范且能达到相应实验目的的是
氯气
浓硫酸
鲜花
A.用苯萃取碘水中
B.验证干燥的氯气没有漂
D.滴定时控制
C.收集NO
的碘并分离
白性
滴速
7物质的结构决定物质的性质,下列性质差异与结构因素匹配错误的是
选项
性质差异
结构因素
A
沸点:H2O>H2S
H,O分子间形成氢键
B
键角:NH,(107)>H20(104.5)
中心原子N、O的杂化方式不同
稳定性:[Cu(H,O),]+<[Cu(NH),]
N的电负性小于O的电负性
D
乙烯发生取代反应比发生加成反应难
C一H的键能大于碳原子间形成的π键键能
8结构决定性质,性质决定用途。下列结构、性质与用途对应关系错误的是
选项
结构或性质
用途
聚丙烯酸钠(七CH,一CH)中含有亲水基团
聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂
COONa
B
壳聚糖具有良好的生物相容性和生物可降解性
壳聚糖可制成手术缝合线、环保包装袋
石墨呈层状结构,层间以范德华力维系
石墨可用作润滑剂
D
氢氟酸具有酸性
用于刻蚀玻璃器皿
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9,研究发现水微滴表面有强电场,能引发反应H,0一一H++HO·十e。三唑水溶液微
滴表面接触CO2发生反应可能的机理如图所示。
21
,O
(三唑
2HO
H.O
下列叙述正确的是
A.三唑是反应循环中的中间产物
B.若将CO2换成C8O2,可生成HO2
C.碳原子轨道的杂化存在从sp到sp的转变
D.甲酸的酸性弱于乙酸
10.甲醛检测试剂盒常用来检测室内空气中的甲醛,其原理是甲醛与MBTH反应生成物质
A,物质A再发生一系列反应,最终生成蓝绿色化合物,有关转化如图。
-*C
MBTH
下列说法不正确的是
A.上述有机物涉及的元素中氧元素的电负性最大
B.甲醛分子结构为平面三角形
C.苯分子结构中存在大π键
D,1 mol MBTH中g键的数目为20NA(N为阿伏加德罗常数的值)
11一种利用废铜渣(主要成分为Cu0,含少量Fe2O,、SiO2杂质)制备超细铜粉流程如下。
硫酸
过量氨水
-s0
足量稀硫酸
废铜渣一酸浸一远铁一远铜一CuNH,S0,一转化一01
滤渣·Fe(OH,
滤液
滤液
下列说法不正确的是
A.“酸浸”得到的滤渣为SiO2
B.“转化”后所得滤液中主要含有的阳离子为NH、H+、Cu+
C.“沉铜”过程中铜元素化合价降低
D.“沉铁”反应的离子方程式为Fe3++3OH一Fe(OH),↓
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12.一种以金属锌和选择性催化材料为电极的新型Z一CO2水介质电池的原理如图所示。
电解质
电解质
C02
溶液1
溶液2
→放电
02
Zn
[Zn(OH)]
…充电
H,O
HCOOH
,
双极隔膜
下列说法错误的是
A.放电时,正极反应式为CO2+2e+2H一HCOOH
B充电时,阳极附近溶液中OH-浓度升高
C.充电时,电池总反应为2[Zn(OH),]2--2Zn+O2↑+40H+2H20
D.放电时,当电路中通过0.6mol电子时,理论上消耗锌的质量为19.5g
13.由下列实验操作或现象能得出相应结论的是
选项
操作或现象
结论
将二氧化硫气体通人少量稀酸性高锰酸钾溶液中,溶液颜
A
SO2具有漂白性
色逐渐消失
向胆矾溶液中滴加氨水直至过量,先生成蓝色沉淀,后沉淀
配位键的形成会影响物质
B
溶解
的溶解性
滴定等体积,等浓度的CH,COOH溶液和H,SO,溶液,后
酸性:H2SO,>CH,COOH
者消耗NaOH的量多
用干燥洁净的玻璃棒蘸取待测液在火焰上灼烧,火焰呈
D
溶液中存在钠离子
黄色
14.N2H,是一种二元弱碱,电离方程式为N2H,+H2O一N2H+OH,N2H+
H2O一N,H++OH。常温下某浓度的NzH,溶液在不同pOH下,测得p(M)变化
如图所示[已知:pOH=一lgc(OH)、p(M)=-lgc(M),M指代N2H,或N2H时或
N2H+]。
P(M)
3.00
2.00
1.00
07.6
12.4p0H
下列说法错误的是
A.曲线Ⅱ表示pOH与p(N2H,)的关系
B.Y点对应的pOH=10
C.pOH=5时,c(NH咕)>c(NHg*)>c(N,H)1
DX、Y、Z三点水的电离程度:Z>Y>X
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二、非选择题:本题共4小题,共58分。1
15.(14分)甘氨酸螯合铜[(H,NCH2COO)2Cu]是一种常见的促生长饲料添加剂。某兴趣
小组查阅资料后,设计制备甘氨酸螯合铜及测量产品中铜元素含量的实验如下。
搅拌
甘氨酸溶液
新制氢氧化铜固体一
·热水浴
查阅资料:
①相同温度下,K(CuSCN)<Kp(Cu);
②甘氨酸螯合铜在水中稳定,遇酸释放出铜离子;
③Cul沉淀易吸附I2;
④2Cu2++4I—2Cul↓+12,2S20+12—2I+S,0。
实验过程如下。
①取一定量的Cu(OH)2固体置于三颈烧瓶中,加人稍过量的甘氨酸溶液,水浴加热至
65~70℃,搅拌使充分反应,然后加人10mL95%的乙醇溶液,冷却结晶,过滤、洗涤、干
燥,得产品。
②准确称量产品Wg,溶解后加入适量硫酸,配制成100mL样品溶液。
③滴定:准确量取25.00mL样品溶液到碘量瓶中,加人过量K1固体,在暗处静置5分
钟,用cmol/L Naz S2O标准溶液滴定至溶液呈浅黄色,加入适量NH,SCN溶液,剧烈
振荡碘量瓶,加入淀粉溶液,再用cmol/LNa2S2O,标准溶液滴定至终点。重复上述实
验2一3次。
回答下列问题。
(1)上述装置中盛放甘氨酸溶液的仪器名称为
。
水浴加热
的优点有
(2)加人乙醇溶液的作用可能是
下列配制100mL样品溶液,
实验操作中错误的是
(填字母)。
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(3)该滴定实验达到滴定终点的现象是
;滴定平均消耗标准
NazS2O3溶液VmL,则样品中铜元素的质量分数为
(用代数式表示)。
(4)若滴定过程中没有加人NH,SCN溶液,测定结果会
(填“偏大”或“偏小”)。
16.(15分)锗作为一种技术材料,在光纤通信、国防科技等领域的应用日趋广泛。工业上一
种以冶锌废渣(主要为Zn、FeO,、GeO2等氧化物)为原料制备锗的流程如图示。
Na SO,
H,SO,
溶液
HS
0
冶锌废渣一溶没
沉储Ges,一氧化Ge0,
e
回答下列问题。
(1)“溶浸”时要先把废渣粉碎过筛,目的是
,加入
NazSO3溶液的作用是
(2)“沉锗”后分离得到GS2,该实验操作所需的玻璃仪器有
(3)高温下“氧化”反应的化学方程式为
(已知氧化产物在标
准状况下为气态)。
(4)选择氢气还原氧化锗而不用焦炭,原因可能是
写出该步骤反应的化学方程式:
(5)若采用电解法制备Ge,GeO2应在
(填“阴极”或“阳极”)放电,电解时每转移
1mol电子,则生成
g Ge.
(6)通过掺杂硅可将锗单质转化为不同掺杂比例的硅锗合金,锗及硅锗合金的某种立方
晶胞结构如图所示。
a pm
●Si
OGe
(0,0,0)
①图中A指示的锗原子的分数坐标为
②若该合金的密度为pg·cm3,则阿伏加德罗常数N=
mol-1
(用含ap的表达式表示)。
17.(14分)C02催化加氢制甲醇是CO2资源化利用的极具前景的研究领域,涉及的主要
如下。
反应I.CO2(g)+3H2(g)CH,OH(g)+H2O(g)△Hi
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反应i.CO2(g)+H2(g)一-C0(g)+H20(g)△H2=+41.4kJ·mol
反应i.CO(g)+2H2(g)=CHOH(g)△H,=-90.4kJ·mol1/
回答下列问题。
(1)△H1=
kJ·mol-1。
(2)反应ⅲ的反应历程如下图所示,其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注。
0.7
0
(HZ+()0
。、9
(BH().
03
-0.6
0.9
CautoinLN
1.4
反应历程
相对能量为-1.3V时,对应物质M的化学式为
;该反应历程中
决速步骤的能垒为
eV。
(3)下列说法正确的是
(填字母)。
A.CO2的结构稳定,活化分子百分数较低,需要催化剂降低反应的活化能
B恒温恒压条件下,混合气体的平均相对分子质量不再变化时,说明反应1已达平衡
C.恒温恒容条件下,通入水蒸气可提高C02的平衡转化率
D.升高温度,反应ⅱ的平衡常数减小,反应训的平衡常数增大·
(4)有催化剂的条件下,向恒容密闭容器中充人1molC02和3molH2,只发生反应i和
反应i,CO2的平衡转化率与CHOH、CO的选择性随温度的变化如图所示,CHOH
或C0的选择性=(CH,OH)或n(CO)
×100%。
n起始(C02)-n平衡(CO2)
100
100
80
80
60
60
(250,50%)
40
90
0
20
0
50
200250300350
400
T/K
第7页(共8页)
①图中Y曲线代表
(填化学式)的选择性。
②C0,的平衡转化率在250℃以后随温度升高而变大的原因为
③3.0MPa,250℃反应达到平衡后,H2的物质的量为2.6mol,反应I的K2=
[已知:对于气相反应,用组分B的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可以表示平
衡常数,记作K,如p(B)=p·x(B),p为总压强,x(B)为平衡系统中B的物质的量分
数]。
18.(15分)化合物H是一种新型药物的主要成分,其合成路线如下:
0
OHC
CICH,CCH,
HO
CHO
KCO,
B
OH
-0g,
OH
+HCl+H,O
回答下列问题。
(1)D中含氧官能团的名称为
;A→B的反应类型为
(2)CH2BrCH2Br的名称为
·贮;E的结构简式为
(3)B→C,G→H这两步的目的为
(4)B的同分异构体有多种,其中符合下列条件的有机分子有:
种。
①能水解且能发生银镜反应;②分子中只有一个苯环结构,苯环上有两个相同的取代基。
符合上述条件的结构中,核磁共振氢谱中有3组峰,且峰面积之比为1:2:2的结构简
式为
(5)化合物D→E的合成过程中,经历了取代、加成和消去三步反应,其中加成反应的化
学方程式为
第8页(共8页)高考全真模拟卷
化学参考答案及评分意见
1.C【解析】达尔效应是胶体的性质,纳米气凝胶属于胶体,可产生丁达尔效应,A正确;石墨烯与金刚石都是由
碳元素形成的单质,两者互为同素异形体,B正确;高性能计算机芯片的主要成分是晶体硅,C错误;“嫦娥六号”
五星红旗采用来自太行山的玄武岩为主的复合材料制造,D正确。
2.C【解析】三氟化磷分子中P的价层电子对数为4,P含有1个孤电子对,P℉的空间结构为三角锥形,球棍模型
为。,A正确;氨基为取代基,羧基碳原子为1号碳原子,3氨基丁酸的结构简式为
CHCH(NH2)CHCOOH,B正确;基态碳原子的电子排布式为1s22s22p,根据洪特规则可知,其2p轨道上的
电子在填入简并轨道时,先单独分占,且自旋平行,C错误;N2O2是离子化合物,氧原子与氧原子之间形成共价
单键,Na2O2的电子式为Na+[:O:O:]2Na+,D正确。
3.B【解析】甲分子中含有2个手性碳原子,A正确;乙分子中3个苯环上的碳原子可能处于同一平面,也可能不
处于同一平面,B错误;甲分子中含氧官能团有羟基、醚键,共2种,C正确;乙分子中含碳碳双键,能与溴单质发
生加成反应而使溴水褪色,D正确。
4.B【解析】工业合成氨的正反应为放热反应,温度越低则原料转化率越高,但是低温下反应速率较小,为提高氨
的合成速率,温度不能太低,且催化剂在770K左右时活性最大,故一般采用770K左右的温度。
5.A【解析】X的基态原子中只有一种运动状态的电子,X为H;X与M同主族,M为N;Q的最外层电子数等于
其电子层数,Q为A1;Y、Z、M、Q位于不同主族,H、A1的原子序数之和为14,则Y、Z的原子序数之和也为14,则
Y为C,Z为O。金属性:Na>Al,所以碱性:NaOH>Al(OH)3,A正确;离子半径:O2>Na+>AI3+,B错误;
C、O分别形成的简单氢化物中HO比CH,稳定,C错误;NaH不具有强氧化性,H的化合价为一1价,具有还原
性,D错误。
6.A【解析】可用苯将碘水中的碘萃取出来,并分液,A符合题意;氯气可与鲜花中的水反应生成次氯酸,使得鲜花
褪色,不能验证干燥的氯气没有漂白性,B不符合题意;NO易与空气中的氧气反应,不能用排气法收集,C不符
合题意;调控酸式滴定管的滴加速度,左手拇指、食指和中指轻轻向内扣住玻璃活塞,手心空握,D不符合题意。
7.B【解析】NH和H2O的中心原子的价层电子对数都为4,中心原子均采取sp3杂化,B项错误。
8.D【解析】聚丙烯酸钠(ECH2一CH)中含有亲水基团一COO,可用于制备高吸水性树脂,A正确;壳聚
COONa
糖具有良好的生物相容性和生物可降解性,可制成手术缝合线、环保包装袋,B正确;石墨呈层状结构,层间以范
德华力维系,该作用力较小,层间容易滑动,石墨可用作润滑剂,C正确;氢氟酸能用于刻蚀玻璃器皿是因为其能
与SO2反应,而不是因为其酸性强弱,其他强酸不能与SO2反应,因此氢氟酸具有酸性不能解释氢氟酸用于刻
蚀玻璃器皿,D错误
9.C【解析】三唑在反应起始时参与反应,最终又重新生成,因此三唑是催化剂,不是中间产物,A错误;若使用
C8O2,18O将进入甲酸分子中,而H2O2中的O来源于水分子,故不会生成HO2,B错误;CO2中碳原子的杂化
方式为sp,HCOOH中碳原子的杂化方式为sp2,因此碳原子的杂化方式经历了从sp到sp的转变,C正确;甲
基是推电子基,使羧基中O一H极性变小,故甲酸的酸性强于乙酸,D错误。
10.D【解析】题述有机物涉及的元素有H、C、N、O、S,其中氧元素甲醛的电负性最大,A正确;甲醛分子中的碳原
化学答案第1页(共5页)
子采用$p杂化,甲醛分子的结构为平面三角形,B正确;苯分子为平面正六边形结构,其中的6个碳原子均采
取$p杂化,分别与氢原子及相邻碳原子以。键结合,每个碳原子余下的p轨道垂直于碳、氢原子构成的平
面,相互平行重叠形成大π键,C正确;单键都是。键,双键中含有1个。键,所以根据MBTH的结构简式可知
1 mol MBTH中。键数目为22NA,D错误。
11.D【解析】“酸浸”时SiO2不溶于酸,得到的滤渣为SiO2,A正确;“转化”时,CuNH,SO在稀硫酸中发生反
应,得到铜离子和Cu,故“转化”后所得滤液中主要含有的阳离子为NH、H+、Cu2+,B正确:“沉铜”时,铜元素
的化合价由十2价降低到+1价,C正确;H·HO是弱碱,在离子方程式中不能拆写为离子符号,“沉铁”反
应的离子方程式为Fe3++3NH·H2O-Fe(OH)3Y+3NH,D错误。
12.B【解析】放电时,选择性催化材料做正极,该电极处CO2转化为HCOOH,电极反应式为CO2+2e+
2H+一HCOOH,A项正确;充电时,阳极上发生反应:2H2O一4e一4H+十O2个,H+浓度升高,则溶液中
OH浓度降低,B项错误;充电时阳极产生O2,阴极产生Zn,电池总反应为2[Zn(OH),]2-一2Zn十O2◆+
4OH-十2H2O,C项正确;放电时,Zn为负极,发生氧化反应,电极反应式为Zn一2e十4OH一
[Zn(OH)4]2,当电路中通过0.6mol电子时,理论上消耗0.3 mol Zn,其质量为0.3mol×65g/mol=
19.5g,D项正确。
l3.B【解析】向酸性KMnO溶液中通入二氧化硫,紫色褪去说明KMnO,被还原成接近无色的Mn+,则二氧化
硫具有还原性,A项不符合题意;硫酸铜溶液与氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀,继续滴加氨水直至过量,氢氧
化铜与氨水反应生成[C(NH3)]+,沉淀溶解,能证明配位键的形成会影响物质的溶解性,B项符合题意;硫
酸是二元酸,中和等体积、等浓度的CH COOH溶液和H2SO:溶液,硫酸消耗的氢氧化钠多,不能比较H2SO1、
CH,COOH酸性的强弱,C项不符合题意:玻璃棒中含有钠元素,因此玻璃棒灼烧时火焰呈黄色,不能证明溶液
中含有钠元素,D项不符合题意。
14.C【解析】pOH越小,溶液碱性越强,p(M)越小,溶液中M的浓度越大。N2H,是一种二元弱碱,电离方程式为
N2H4十H2O一N2H+OH,N2H+H2O一N2H+OH。碱性越强,N2H的浓度越大;碱性越弱,
N2H的浓度越大,所以曲线I表示的是pOH与p(N2H)的关系,曲线Ⅱ表示的是pOH与p(N2H4)的关
系,曲线Ⅲ表示的是pOH与p(N2H+)的关系,A正确;由X点可知c(N2H4)=c(N2H时),c(OH-)=1X
10-.6mol/L,K=1×10-.6;由Z点可知,c(N2H)=c(N2H+),c(OH)=1×1012.4mol/L,K2=1×
10,Y点溶液中cN,H)=c(N,*,K·K=NH):E(OH)=10X10e,所以
c(N2 H)
c(OH-)=10-1omol,L,pOH=10,B正确;pOH=5时,p(N2H+)>p(N2H)>p(N2H),即c(N2H4)>
c(NH)>c(N2H),C错误;pOH由小到大的过程表示向肼的水溶液中加人酸生成盐的过程,所以水的电
离程度:Z>Y>X,D正确
15.(14分)
(1)恒压滴液漏斗(2分)便于控制温度,受热均匀(2分)
(2)降低甘氨酸螯合铜的溶解度,促进其结品析出(2分)
ac(2分;选对一个得1分,有错得0分)
(3)当滴入最后半滴标准溶液时,溶液由蓝色突变为无色且30$内不复色(2分)
25.6cV%(2分)
W
(4)偏小(2分)
化学答案第2页(共5页)
【解析】(2)加入乙醇,可能是为了降低甘氨酸螯合铜的溶解度,便于结晶析出。用天平称量固体药品,应该“左
物右码”,ā错误;在烧杯中溶解固体溶质,并用玻璃棒搅拌,b正确;向容量瓶中转移液体需要用玻璃棒引流,c
错误;定容时,当液面离刻度线1~2cm时,用胶头滴管逐滴加水,眼睛平视刻度线,d正确。
(3)指示剂为淀粉,所以滴定终点现象是滴入最后半滴N2S2O,溶液时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢
复原色。由题意可知,反应中的关系式为Cu+~SO?,则铜元素的质量分数为
mol mol
100%=25.6cV%.
Wg
W
(4)由题可知CuI沉淀能吸附溶液中的少量碘单质,而且K(CuSCN)<Kp(CuI),所以加入适量NH.SCN溶
液,剧烈振荡碘量瓶的目的是将CuI转化为CuSCN,释放出吸附的I2,故若不加入NH4SCN溶液,则参加反应
的12的量减少,消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积减少,测得的铜含量偏小。
16.(15分)
(1)增大接触面积,增大反应速率,提高溶浸率(2分)将Fe8+还原为Fe+,防止后续通入HS时生成S沉
淀(2分)
(2)烧杯、漏斗、玻璃棒(1分)
(3)GeS,十30,高温Ge0,+2S0,(2分)
(4)选择氢气不会引入杂质,选择焦炭会使产品不纯(或可能生成CO,污染空气等)(1分;合理给分)
Ge0,十2H,商温Ge十2H,0(2分)
(5)阴极(1分)
18.25(1分)
s可2》1分
@73X7+28(2分)
10-0ap
【解析】冶锌废渣中的Fe2O3在H2SO,溶液中被亚硫酸根离子还原为Fe+,所以“溶浸”后的溶液中含有的金属
阳离子有Ge+、Fe2+,Zn2+等,通入的HzS与溶液中的Ge+反应生成GeS,沉淀,过滤分离后GeS2被氧化生成
GeO2和SO2,最后GeO2被还原生成Ge。
(2)“沉锗”后的操作为过滤,过滤需要的玻璃仪器为烧杯、漏斗和玻璃棒。
(3)氧化产物为二氧化硫,则“氧化"反应的化学方程式为GeS.十30,高温Ge0,十2S0。
(5)电解时,GeO2在阴极得电子,被还原得到Ge。根据关系式GeO2~4e~Ge,可知每转移1mol电子时生成
1
Ge的质量为73g×4=18.25g。
(6)2硅销合金晶胞中含有S的个数为2X号-1,Ge的个数为4计4×号+8×日-7,晶胞体积为10”。cm,则
73×7+28
NA-10-%ap
mol-1。
17.(14分)
(1)-49.0(2分)
(2)H3CO(2分)0.8(2分)
化学答案第3页(共5页)
(3)AB(2分)
(4)①CHOH(2分)
②250℃以后以反应ⅱ为主,升高温度使反应ⅱ平衡正向移动(2分)
@2分)
【解析】1)反应i=反应ii+反应ii,所以△H1=△H2+△H3=+41.4kJ/mol-90.4kJ:mol=-49.0 kJ;mol。.
(2)根据题图可知,-1.3eV对应发生的反应为M+2H,一CH0H,则M为H,C0。该反应历程中决
速步骤的能垒为-0.1eV-(-0.9eV)=0.8eV。
(3)C)2的结构稳定,断裂反应物化学键需吸收较多能量,因而其参与的反应活化能较大,活化分子百分数较
低,在发生反应时需要加入催化剂来降低反应的活化能,从而提高反应速率,A正确;反应ⅰ的正反应是气体分
子总数减小的放热反应,气体总质量不变,在恒温恒压条件下,混合气体平均相对分子质量不再变化时,说明气
体的总物质的量不变,则反应已达平衡状态,B正确;在恒温恒容条件下,通入水蒸气,使反应1和反应ⅱ平衡
逆向移动,则CO2的平衡转化率降低,C错误;反应ⅱ的正反应是吸热反应,升高温度使反应ⅱ平衡正向移
动,其化学平衡常数增大;反应而的正反应是放热反应,升高温度使反应ⅲ平衡逆向移动,其化学平衡常数减
小,D错误。
(4)①反应i为放热反应,反应ⅱ为吸热反应,升高温度使反应i平衡逆向移动,n(CHOH)减小,CHOH的
选择性减小,题图中Y曲线表示的选择性降低,故Y曲线代表CHOH的选择性。
②250℃以后以反应ⅱ为主,升高温度使反应ⅱ平衡正向移动,所以CO,的平衡转化率升高。
③设反应1中CO2的物质的量变化量为xmol,反应i中CO,的物质的量变化量为ymol,列“三段式”:
CO2(g)+3H2 (g)=CH:OH(g)+H2O(g)
n始,mol
1
3
0
0
△nmol
x
3x
n平mol1-x-y
3-3x-y
x
x+y
CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)
n始/mol
1
0
0
△nmol
y
y
n平/mol1-x-y
3-3x-y
y
x十y
250℃达到平衡的反应体系中H2的物质的量为2.6mol,则3一3.x一y=2.6,根据题图像可知,250℃时
CHOH的选择性和CO的选择性相等,则平衡时n(CHOH)=n(CO),即x=y,解得x=y=0.1,则平衡时
CO2的物质的量为1mol-0.1mol-0.1mol=0.8mol,平衡时H2O的物质的量为0.1mol十0.1mol=
0.2mol,平衡时n(CH3OH)-n(CO)=0.1mol,平衡时气体的总物质的量为3.8mol,反应i的K2=
DCO》·p(H.O).8X3MPa×42
0.1
3.8X3 MPa
pcO·pX:NPX8X3MP.
104°
18.(15分)
(1)醚键、醛基、羟基(2分)
取代反应(2分)
化学答案第4页(共5页)
OHC
0
(2)1,2-二溴乙烷(1分)
CH.
(2分)
(3)保护酚羟基,防止其被氧化(2分)
HCOO
HCOO
(4)6(2分)
C1、
CH-
(2分)
HCOO
HCOO
0
OHC
0
OHC
O-CH,CCH
催化剂
(5)
CHO
CH2分)
OH
【解析】(I)结合D的结构可知D中含氧官能团为醚键、醛基、羟基。结合B的分子式可知B的结构简式为
OHC
C
,所以A→B的反应类型为取代反应。
HO
CHO
OH
(4)B的同分异构体分子中苯环上有两个相同的取代基,能水解且能发生银镜反应,说明有两个HCOO一和一
个一C1,有6种结构。其中核磁共振氢谱中有3组峰,且峰面积之比为1:2:2,说明两个HCOO一位置对
HCOO
HCOO
称,其结构为
C1、
CH-
HCOO
HCOO
0
(5)化合物D-→E的合成过程中,经历了取代、加成和消去三步反应,侧第一步取代产物为OHC
0-CH,CCH,然
CHO
0
后
0-CH,CCH发生醛基的加成反应生成
再发生消去反应生
CHO
22
成E,加成步骤的化学方程式为
TOCH.CCH,催化剂
CHO
化学答案第5页(共5页)