精品解析：湖南郴州市第一中学等校2025-2026学年下学期高三4月调研模拟考试 化学试题

高三(4月)调研模拟考试 化学 本试卷满分100分，考试用时75分钟。 注意事项： 1.答题前，先将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号填写在试卷和答题卡上，并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。 2.选择题的作答：每小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。写在试卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。 3.非选择题的作答：用黑色签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试卷、草稿纸和答题卡的非答题区域均无效。 4.考试结束后，请将答题卡上交。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Cl 35.5 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 下列过程不涉及化学变化的是 A. 煤的干馏 B. 电解质溶液导电 C. DNA复制 D. 蛋白质的盐析 2. 下列化学用语表示错误的是 A. 的名称为N，二甲基甲酰胺 B. 的价层电子对互斥模型： C. 顺，二氟乙烯的结构式： D. 吡喃葡萄糖（）含键 3. 下列描述不能正确反映事实的是 A. 有强氧化性，但常温下可用钢瓶储存液氯 B. 烫发时使用还原剂将头发中的二硫键变成巯基，再用氧化剂将巯基氧化成新的二硫键 C. 甲烷水分子笼中甲烷与水分子之间通过氢键结合 D. 壳聚糖具有良好的生物降解性和相容性，可以用作手术缝合线和环保包装袋等 4. 关于实验室安全，下列说法错误的是 A. 金属钠燃烧起火，可用干燥沙土灭火 B. 观察烧杯中钾与水反应的实验现象时，应带上护目镜近距离俯视 C. 温度计中水银洒落地面，可用硫粉处理 D. 做有机实验时将有机废液收集后送专业机构处理 5. “超级炸药”全氮阴离子盐是一种中间体，制备全氮阴离子盐第一步是合成，反应原理为（未配平），为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 已知为五元平面环状结构，则分子中含有大π键 B. 在、、、分子中都存在杂化的原子 C. 和的混合气体，含有个质子 D. 生成时，电子转移数为 6. 磷的化合物的转化关系如图所示。下列说法正确的是 A. 中既含有离子键又含有共价键 B. 溶液中有4种含磷微粒 C. 结构式为，其中键角 D. 已知：，其中氧化剂与还原剂物质的量之比为 7. 下列实验操作及现象能得出相应结论的是 选项 实验操作及现象 结论 A 取少量麦芽糖水解液，加过量溶液，再加新制的悬浊液，加热，生成砖红色沉淀 麦芽糖水解生成了还原性糖 B 向溶液中滴加稍过量的，溶液先变黄，稍后产生气体速率加快 可以催化分解 C 常温下，将苯酚和溶液混合（已知：苯酚的），测得溶液的 溶液粒子浓度： D 向溶液中滴加2滴酚酞溶液，溶液先变红后褪色 溶液发生了水解反应 A. A B. B C. C D. D 8. 化合物 Z 是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分合成路线如图所示： 下列说法正确的是 A. 该反应的原子利用率为 100% B. Y 与按发生加成反应的产物有两种 C. Z 分子中存在两个手性碳原子 D. X 能使溴水褪色，不能使酸性的高锰酸钾溶液褪色 9. 某食品添加剂的结构如图所示。X、Y、Z、Q、W、M是原子序数依次增大的短周期主族元素，基态M的p电子总数等于基态X、Y、Z、Q、W的未成对电子数之和。下列说法正确的是 A. 第一电离能大小：Y<Z<Q B. 该物质既能与盐酸反应又能与NaOH反应 C. 与分子中键角都大于 D. X与Z形成一种离子化合物，其阴离子是直线形结构 10. 环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯（）为原料生产环氧丙烷（）的反应机理如图所示。下列说法错误的是 A. 过程中Ti元素的化合价发生了变化 B. 过程中存在极性键的断裂和形成 C. 该过程总反应为+H2O2+H2O D. 将丙烯换为2-丁烯发生上述反应可生成 11. NaCl晶体在超高压下与Na或Cl2反应，可以形成不同组成、结构的晶体。如图是其中部分晶体结构，是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 常温常压下①②③都不能稳定存在 B. ①中与Na最近且等距的Cl的数目为12 C. 只有③是NaCl晶体在高压下与Na反应形成的晶体 D. 若②中晶胞参数分别为a nm、a nm、c nm，则晶胞密度可表示为 12. 环己烯（，沸点83℃）为重要的化工原料，实验室常用环己醇（）制备，流程如下： 步骤Ⅰ 用浓磷酸和环己醇混合加热制备环己烯，蒸馏得到对应馏分； 步骤Ⅱ 将上述蒸馏液倒入分液漏斗中，用10%的碳酸钠溶液和饱和食盐水分别洗涤，分出有机相； 步骤Ⅲ 用干燥的无水CaCl2吸水，过滤后再蒸馏，得到产物； 步骤Ⅳ 经波谱分析，测得产物的核磁共振氢谱图如图所示。 下列说法错误的是 A. 用饱和食盐水洗涤的主要目的是除去环己烯中混有的少量环己醇 B. 使用浓磷酸不用浓硫酸作催化剂的主要原因是防止有机物炭化和减少污染 C. 若加入CaCl2后不过滤直接蒸馏，则产物的纯度会下降 D. 由核磁共振氢谱可知产物中含有杂质 13. 中国科学院大连化学物理研究所最新成功研发出首例氢负离子原型电池（CeH2|3CeH3@BaH2|NaAlH4），该电池工作状态如图所示： 下列说法错误的是 A. 放电时，正极的电极反应式为：。 B. H-由NaAlH4电极移向CeH2电极时存储能量 C. 储能时，电池负极的电极反应式为 D. 理论上，有2 mol 生成时，两极的质量变化差值为4 g 14. 联环丁烷Q（）中不同化学键的解离能（单位：kcal·mol-1）如下表： 化学键 C1-C2 C2-C3 C1-C1 C1-H C2-H C3-H 解离能 61.25 62.94 92.83 98.51 101.32 100.59 下列说法正确的是 A. 化合物Q是环丁烷的同系物 B. 化合物Q发生开环反应时较容易形成的中间产物是 C. 化合物Q的一氯代物有4种 D. 化合物Q同一个环上所有碳原子可能处在同一平面 15. 室温下，将0.1 mol AgCl置于0.1 mol·L-1 NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，Ag++NH3⇌[Ag(NH3)]+和Ag++2NH3⇌[Ag(NH3)2]+的平衡常数分别为K1和K2，的水解常数。下列说法错误的是 A. Ⅱ为的变化曲线 B. A点溶液中浓度最大的阳离子是 C. D. C点： 二、非选择题：本题共4小题，共55分 16. 铟（49In）在电子、航空航天等领域具有重要应用。一种从锡冶炼烟尘（主要含有In2O3、In2S3、SnO2、Zn2SnO4、PbO以及Fe的氧化物）中提取铟的工艺路线如下： 已知： ①锡冶炼烟尘中含氯较高，当烟尘中氯含量过高时易腐蚀设备；“氧化酸浸”过程中，硫元素被氧化为；不溶于水，溶于强酸后的产物不稳定，易脱水生成SnO2。 ②，，。 ③“萃取”原理可表示为：（有机相）（有机相）。 ④；。 回答下列问题： （1）基态铟原子的价层电子排布式为________。 （2）预处理中“水浸洗涤”的目的是________，“萃取分液”时需要的玻璃仪器有________。 （3）写出“氧化酸浸”过程中，除锡反应的离子方程式________。 （4）滤渣2的主要成分是________。 （5）常温下，第一次“调pH”时，溶液中浓度为，应控制溶液的pH范围为________（保留一位小数）。 （6）以下说法错误的有________（填标号）。 A. 中存在配位键 B. 两次调pH操作的目的一样 C. 溶液的pH会影响铟的萃取率 D. 试剂X用硫酸比用盐酸反萃取效果更好 17. 化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）化合物B中官能团的名称为________，反应②的反应类型为________。 （2）写出反应③的离子方程式________。 （3）下列说法正确的是________（填标号）。 a．在化合物A的稀溶液中加几滴FeCl3溶液，溶液显紫色 b．化合物G为手性分子 c．化合物E的水解速率比化合物Ⅰ（）要快 d．化合物C和E的核磁共振氢谱进行比较，二者的化学位移不同 （4）符合下列条件的C的同分异构体有________种。（不考虑立体异构） ①含有六元环且只有一个甲基； ②既能发生银镜反应又能发生水解反应 其中核磁共振氢谱有7组峰，峰面积之比为4:4:3:2:1:1:1的结构简式为________（任写一种）。 （5）已知H到Q的合成路线如下： 依据E到F的反应历程，写出化合物J的结构简式________。 18. 某小组探究乙醛发生银镜反应的影响因素。 （实验中所用到的银氨溶液、乙醛的浓度和体积均相同，水浴温度相同） （1）实验探究 实验 实验过程 实验现象 向新制的银氨溶液中滴加浓氨水调至，再滴加滴乙醛溶液，水浴加热 后有银镜生成 向新制的银氨溶液中滴加浓氨水调至，再滴加滴乙醛溶液，水浴加热 无明显变化 ①实验室配制银氨溶液的操作：________。（使用试剂：氨水、溶液） ②写出实验中生成银镜的化学方程式：________。 （2）提出猜想并设计实验验证 针对中没有出现银镜，该小组提出猜想 猜想：中溶液碱性太强 猜想：中溶液浓度太小 设计实验： 实验 操作 实验现象 向新制的银氨溶液中加入________调至，再加入滴乙醛溶液，水浴加热 后有银镜生成 d 向新制的银氨溶液中加入浓氨水调至，再加入滴乙醛溶液，最后滴加几滴________，水浴加热 后有银镜生成 实验证明猜想不成立，猜想成立。请补全上述操作。 （3）原理验证 综合实验结果进一步对比分析，该小组同学得出以下结论： ①碱性越强，乙醛的还原性越强 ②氧化性：。为了证实以上结论，该小组同学又设计了以下实验 （已知：参与原电池反应的氧化剂（或还原剂）的氧化性（或还原性）越强，检测到的电压越大）。 装置 编号 溶液 溶液 电压表读数 银氨溶液 乙醛溶液 银氨溶液 乙醛溶液 溶液 乙醛 溶液 证明以上结论正确的电压表读数关系为________。 （4）结合乙醛发生的半反应分析________（写出半反应方程式），增加，促进反应正向进行，提高乙醛的还原性。 （5）实验室不直接用溶液与乙醛反应，而是配制成银氨溶液制银镜的原因________。 19. “双碳”战略下，加氢制甲醇是实现碳资源循环利用的核心技术。传统铜锌催化剂因活性位点高度耦合生成副产物，涉及的反应如下： Ⅰ： Ⅱ： Ⅲ： 回答下列问题： （1）①________；反应Ⅰ在________（填“高温”“低温”“任意温度”）自发进行。 ②中科院大连化物所提出催化活性位点“空间解耦”新策略：将活性位点（）与活性位点（）在空间上分离，提高了甲醇的选择性。“空间解耦”-甲酸盐部分路径如下： 步骤1： （表明2个H在Cu位点吸附活化） 步骤2：________（与活性氢加成）。 步骤3： 步骤4： 请写出步骤2的基元反应________。 （2）在3 MPa下，向某密闭容器中按投料比充入反应物发生反应Ⅰ、Ⅱ，反应达到平衡时，测得各组分的物质的量分数随温度变化的曲线如下图所示。 ①Z线所示物种是________（填化学式）。 ②解释物质的量分数随温度变化的原因________。 ③260℃时向密闭容器中加入2 mol CO2和，达平衡时测得，，选择性________[]，反应Ⅰ的平衡常数________（列出计算式，分压=总压×物质的量分数）。 （3）工业生产甲醇的催化体系需控制进料气中的进入量，原因是________（从催化剂活性位点和化学平衡角度分析）。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 高三(4月)调研模拟考试 化学 本试卷满分100分，考试用时75分钟。 注意事项： 1.答题前，先将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号填写在试卷和答题卡上，并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。 2.选择题的作答：每小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。写在试卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。 3.非选择题的作答：用黑色签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试卷、草稿纸和答题卡的非答题区域均无效。 4.考试结束后，请将答题卡上交。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Cl 35.5 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 下列过程不涉及化学变化的是 A. 煤的干馏 B. 电解质溶液导电 C. DNA复制 D. 蛋白质的盐析 【答案】D 【解析】 【详解】A．煤的干馏是将煤隔绝空气加强热使其分解的过程，会生成焦炭、煤焦油、焦炉气等新物质，属于化学变化，A不符合题意； B．电解质溶液导电的本质是电解过程，阴阳离子在阴阳两极发生氧化还原反应，有新物质生成，属于化学变化，B不符合题意； C．DNA复制是以亲代DNA为模板合成子代DNA的过程，有新物质生成，属于化学变化，C不符合题意； D．蛋白质的盐析是向蛋白质溶液中加入高浓度轻金属盐/铵盐，降低蛋白质溶解度使其析出的过程，蛋白质本身结构未发生改变，无新物质生成，属于物理变化，不涉及化学变化，D符合题意； 故答案选D。 2. 下列化学用语表示错误的是 A. 的名称为N，二甲基甲酰胺 B. 的价层电子对互斥模型： C. 顺，二氟乙烯的结构式： D. 吡喃葡萄糖（）含键 【答案】A 【解析】 【详解】A．该有机物结构为，酰基为乙酰基（含2个碳），正确名称是N,N-二甲基乙酰胺，A错误； B．中心S原子的价层电子对数为，3个键，1个孤电子对，价层电子对互斥模型为四面体形，图示符合，B正确； C．顺式烯烃的定义是相同基团在碳碳双键同侧，该结构中两个F均在双键同侧，符合顺-1,2-二氟乙烯的结构，C正确； D．α-D-吡喃葡萄糖为环状半缩醛结构，所有化学键均为单键，单键都是σ键，计数可得总σ键数为，因此1mol该物质含24mol σ键，D正确； 故选A。 3. 下列描述不能正确反映事实的是 A. 有强氧化性，但常温下可用钢瓶储存液氯 B. 烫发时使用还原剂将头发中的二硫键变成巯基，再用氧化剂将巯基氧化成新的二硫键 C. 甲烷水分子笼中甲烷与水分子之间通过氢键结合 D. 壳聚糖具有良好的生物降解性和相容性，可以用作手术缝合线和环保包装袋等 【答案】C 【解析】 【详解】A．常温下干燥氯气与铁不反应，因此可以用钢瓶储存液氯，氯气的强氧化性在加热/有水条件下才会体现，故A正确； B．烫发的原理就是利用还原剂断开头发蛋白质中的二硫键得到巯基，造型后再用氧化剂氧化重新形成新的二硫键固定造型，故B正确； C．氢键的形成需要分子中存在与N、O、F等强电负性原子直接相连的氢原子，甲烷中C-H键极性极弱，甲烷与水分子之间不能形成氢键，仅靠范德华力结合，故C错误； D．壳聚糖是天然高分子衍生物，具有良好的生物相容性和可生物降解性，可用于制作手术缝合线、环保可降解包装袋，故D正确； 故答案选C。 4. 关于实验室安全，下列说法错误的是 A. 金属钠燃烧起火，可用干燥沙土灭火 B. 观察烧杯中钾与水反应的实验现象时，应带上护目镜近距离俯视 C. 温度计中水银洒落地面，可用硫粉处理 D. 做有机实验时将有机废液收集后送专业机构处理 【答案】B 【解析】 【详解】A．金属钠能与水、二氧化碳发生反应，燃烧时用干燥沙土覆盖可隔绝空气达到灭火目的，A正确； B．钾与水反应非常剧烈，反应过程中会放出大量热且易发生液体飞溅，近距离俯视容易被溅出的液体灼伤，该操作不符合安全要求，B错误； C．温度计洒落的水银为汞单质，常温下汞可与硫粉反应生成无毒的硫化汞，避免汞挥发使人中毒，C正确； D．有机废液大多有毒有害，随意倾倒会污染水体和土壤，需要收集后送专业机构统一处理，D正确； 故答案为：B。 5. “超级炸药”全氮阴离子盐是一种中间体，制备全氮阴离子盐第一步是合成，反应原理为（未配平），为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 已知为五元平面环状结构，则分子中含有大π键 B. 在、、、分子中都存在杂化的原子 C. 和的混合气体，含有个质子 D. 生成时，电子转移数为 【答案】B 【解析】 【详解】A．为五元平面结构，每个为杂化，5个的未杂化p轨道形成共轭体系，总共有6个离域电子（5个各提供1个p电子，加上所带1个负电荷），故大π键为，A正确； B．中、中、中均为杂化，但与为等电子体，为直线形结构，中心原子为杂化，分子中不存在杂化的原子，B错误； C．的摩尔质量为，每个分子含14个质子；的摩尔质量为，每个分子含22个质子，两种物质单位质量的质子数均为，故混合气体含质子，即个，C正确； D．配平反应为，每生成转移电子，的物质的量为，对应转移电子，即转移电子数目为，D正确； 故答案选B。 6. 磷的化合物的转化关系如图所示。下列说法正确的是 A. 中既含有离子键又含有共价键 B. 溶液中有4种含磷微粒 C. 结构式为，其中键角 D. 已知：，其中氧化剂与还原剂物质的量之比为 【答案】C 【解析】 【详解】A．是离子化合物，由Ca2+和构成，其中只存在离子键，不存在共价键，是简单的阴离子，内部也没有共价键，故A错误； B．与过量NaOH反应生成，说明是一元酸，因此，溶液中不会发生电离，存在、H3PO2两种含磷微粒，故B错误； C．结构式为，P原子形成3个单键和1个P=O双键，P的孤电子数为，P的杂化方式为sp3，分子构型为四面体，由于P=O双键中π电子云密度高，排斥力强，且O电负性大于H，导致键角，故C正确； D．反应方程式中，氧化剂为Cu2+，得24个电子，只有3个PH3被氧化为H3PO4，失24个电子，因此氧化剂与还原剂之比为8:1，故D错误； 故答案选C。 7. 下列实验操作及现象能得出相应结论的是 选项 实验操作及现象 结论 A 取少量麦芽糖水解液，加过量溶液，再加新制的悬浊液，加热，生成砖红色沉淀 麦芽糖水解生成了还原性糖 B 向溶液中滴加稍过量的，溶液先变黄，稍后产生气体速率加快 可以催化分解 C 常温下，将苯酚和溶液混合（已知：苯酚的），测得溶液的 溶液粒子浓度： D 向溶液中滴加2滴酚酞溶液，溶液先变红后褪色 溶液发生了水解反应 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．麦芽糖本身属于还原性糖，无论是否水解都能与新制悬浊液反应生成砖红色沉淀，无法证明水解生成还原性糖，故A错误； B．会被过量氧化为，稍后产生气体速率加快说明催化分解的是而非，故B错误； C．苯酚的，常温下时，由可得，二者浓度相等，故C错误； D．溶液中水解生成和，使酚酞变红，的漂白性使溶液褪色，现象可证明发生水解反应，故D正确； 故答案选D。 8. 化合物 Z 是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分合成路线如图所示： 下列说法正确的是 A. 该反应的原子利用率为 100% B. Y 与按发生加成反应的产物有两种 C. Z 分子中存在两个手性碳原子 D. X 能使溴水褪色，不能使酸性的高锰酸钾溶液褪色 【答案】C 【解析】 【详解】A．X 的分子式是，Y 的分子式是，Z 的分子式是，可知反应前后原子总数不一样，原子利用率不是100%， A 选项错误； B．Y 与按 加成产物的种类取决于与 Y 发生加成反应的位置，可能发生1，2加成，也可能发生1，4加成，且Cl加成的位置有多种情况，故加成产物不止两种，B 选项错误； C．手性碳原子是指连接四个互不相同原子或基团的饱和碳原子，Z 中含有两个手性碳原子，如图，C 选项正确； D．X 含有碳碳双键，既能使溴水褪色，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D 选项错误； 故答案选C。 9. 某食品添加剂的结构如图所示。X、Y、Z、Q、W、M是原子序数依次增大的短周期主族元素，基态M的p电子总数等于基态X、Y、Z、Q、W的未成对电子数之和。下列说法正确的是 A. 第一电离能大小：Y<Z<Q B. 该物质既能与盐酸反应又能与NaOH反应 C. 与分子中键角都大于 D. X与Z形成一种离子化合物，其阴离子是直线形结构 【答案】D 【解析】 【分析】X、Y、Z、Q、W、M是原子序数依次增大的短周期主族元素，结合成键特点和题干信息推导：X只形成1个单键，为H，未成对电子数为1；Y形成4个共价键，原子序数大于H，为C，未成对电子数为2；Z形成3个共价键，原子序数大于C，为N，未成对电子数为3；Q可形成双键，原子序数大于N，为O，未成对电子数为2；W在结构中为+1价阳离子，原子序数大于O，为Na，未成对电子数为1；X、Y、Z、Q、W未成对电子数总和为，基态M的p电子总数为9，M电子排布为，p电子总数，故M为P。 【详解】A．同周期第一电离能随原子序数增大呈增大趋势，但N的为半满稳定结构，第一电离能，A错误； B．该物质是羧酸钠盐，只能和盐酸反应（强酸制弱酸生成羧酸），且含有氨基、呈碱性，能和盐酸反应，结构中没有可与反应的基团，不能和反应，B错误； C．中心P原子的价层电子对数=σ键+孤电子对数，空间结构为三角锥形，键角约为107°；而为正四面体结构，4个P原子位于顶点，键角为60°，C错误； D．H与N形成的离子化合物为叠氮化铵，阴离子为，与互为等电子体，中心N为杂化，为直线形结构，D正确； 故选D。 10. 环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯（）为原料生产环氧丙烷（）的反应机理如图所示。下列说法错误的是 A. 过程中Ti元素的化合价发生了变化 B. 过程中存在极性键的断裂和形成 C. 该过程总反应为+H2O2+H2O D. 将丙烯换为2-丁烯发生上述反应可生成 【答案】A 【解析】 【分析】分析题目给出的反应机理图：初始状态是催化剂（含Ti的沸石）与H2O2作用，形成中间体Ⅱ。中间体Ⅱ转化为Ⅲ（同时伴有中间体Ⅲ和H2O2反应转化成催化剂的副反应）。 中间体Ⅲ与丙烯反应，生成中间体Ⅳ，并释放H2O。中间体Ⅳ分解，生成环氧丙烷，同时再生催化剂。整个过程中，H2O2被消耗，生成H2O，而催化剂循环使用。 【详解】A．在整个反应机理中，Ti元素始终以+ 4价存在[与O或者H2O2（为中性配体）形成配位键，氧化态未发生变化]，A错误； B．断裂：H2O2中的O-H键（极性键）、丙烯C=C双键；形成：新C-O键（极性键），符合“极性键变化”描述，B正确； C．总反应式为+H2O2+H2O，催化剂循环再生，H2O2被还原为H2O，符合图示物质转化关系，C正确； D．2-丁烯（CH3CH=CHCH3）经相同机理反应，双键环氧化生成对称环氧化物：+H2O2+H2O，结构符合题干所给产物示意图，D正确； 故选A。 11. NaCl晶体在超高压下与Na或Cl2反应，可以形成不同组成、结构的晶体。如图是其中部分晶体结构，是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 常温常压下①②③都不能稳定存在 B. ①中与Na最近且等距的Cl的数目为12 C. 只有③是NaCl晶体在高压下与Na反应形成的晶体 D. 若②中晶胞参数分别为a nm、a nm、c nm，则晶胞密度可表示为 【答案】C 【解析】 【详解】A．①、②、③均为超高压下形成的特殊结构，常温常压下NaCl稳定结构为面心立方，这些结构无法稳定存在，A正确； B．图①中的中心Na原子周围有12个等距Cl原子（来自于6个面心），配位数为12，正确； C．图①：Na原子数 = 1（体心）+ 8×（顶点）= 2；Cl原子数 = 12×（面心）= 6，最简比为1:3，化学式为NaCl3。图②：Na原子数 = 2（内部四面体中心）+ 4×（棱心）=3，Cl原子数 = 8×（顶点）= 1，最简比为3:1，化学式为Na3Cl。图③：Na原子数 = 1（体心）+ 4（棱心）× + 2（面心）×= 3；Cl原子数 = 8（棱上）×= 2 ，最简比为3:2，化学式 Na3Cl2。题干说明“NaCl晶体在超高压下与Na或Cl2反应”，即产物可能含过量Na或Cl。因此： ①（NaCl3）可视为NaCl与Cl2反应产物； ②（Na3Cl）可视为NaCl与Na反应产物； ③（Na3Cl2）也可视为NaCl与Na反应产物。故“只有③是NaCl与Na反应形成的晶体”错误，C错误； D．图②晶胞含3个Na和1个Cl，总质量��= = g ，体积�� = a2c ×10−21 cm3，密度 ��= =，D正确； 故选C。 12. 环己烯（，沸点83℃）为重要的化工原料，实验室常用环己醇（）制备，流程如下： 步骤Ⅰ 用浓磷酸和环己醇混合加热制备环己烯，蒸馏得到对应馏分； 步骤Ⅱ 将上述蒸馏液倒入分液漏斗中，用10%的碳酸钠溶液和饱和食盐水分别洗涤，分出有机相； 步骤Ⅲ 用干燥的无水CaCl2吸水，过滤后再蒸馏，得到产物； 步骤Ⅳ 经波谱分析，测得产物的核磁共振氢谱图如图所示。 下列说法错误的是 A. 用饱和食盐水洗涤的主要目的是除去环己烯中混有的少量环己醇 B. 使用浓磷酸不用浓硫酸作催化剂的主要原因是防止有机物炭化和减少污染 C. 若加入CaCl2后不过滤直接蒸馏，则产物的纯度会下降 D. 由核磁共振氢谱可知产物中含有杂质 【答案】A 【解析】 【详解】A．碳酸钠洗涤的作用是除去产物中混有的酸性杂质（磷酸等），饱和食盐水洗涤的作用是降低环己烯在水中的溶解度，利于有机层和水层分层，同时除去残留的碳酸钠杂质；环己醇属于有机物，易溶于有机相，不能被饱和食盐水除去，A错误； B．浓硫酸脱水性、氧化性强，加热时易使有机物炭化，还会生成污染物；浓磷酸氧化性、脱水性更温和，用浓磷酸可以避免有机物炭化，减少污染，B正确； C．无水吸水干燥后，若不过滤直接蒸馏，吸附的水、杂质会随环己烯一起被蒸出，导致产物纯度下降，C正确； D．纯净的环己烯分子中只有3种不同化学环境的氢原子，核磁共振氢谱应只出现3组峰，图中得到4组峰，说明产物含有杂质，D正确； 故选A。 13. 中国科学院大连化学物理研究所最新成功研发出首例氢负离子原型电池（CeH2|3CeH3@BaH2|NaAlH4），该电池工作状态如图所示： 下列说法错误的是 A. 放电时，正极的电极反应式为：。 B. H-由NaAlH4电极移向CeH2电极时存储能量 C. 储能时，电池负极的电极反应式为 D. 理论上，有2 mol 生成时，两极的质量变化差值为4 g 【答案】B 【解析】 【分析】电子流向为从CeH2电极流出，经外电路流向Na3[AlH6]/NaAlH4电极，因此：放电时CeH2电极为负极，NaAlH4电极为正极；充电时CeH2电极为阴极，NaAlH4电极为阳极，据此分析： 【详解】A．放电时，正极NaAlH4发生还原反应，正极反应式为：，A正确； B．在原电池（放电）中，阴离子向负极移动，因此H-从正极NaAlH4电极移向负极CeH2电极，对应放电过程，B错误； C．储能时，电池负极CeH2电极为阴极发生还原反应，因此电池负极的电极反应式为，C正确； D．有2 mol 生成时，根据电极反应：负极CeH2电极：每生成1 mol ，会结合1 mol H⁻，电极质量增加1 g；生成2 mol 时，质量增加2 g；正极NaAlH4电极：每转移2 mol电子，会释放2 mol H⁻，电极质量减少2 g。两极质量变化差值为：，D正确； 故答案选B。 14. 联环丁烷Q（）中不同化学键的解离能（单位：kcal·mol-1）如下表： 化学键 C1-C2 C2-C3 C1-C1 C1-H C2-H C3-H 解离能 61.25 62.94 92.83 98.51 101.32 100.59 下列说法正确的是 A. 化合物Q是环丁烷的同系物 B. 化合物Q发生开环反应时较容易形成的中间产物是 C. 化合物Q的一氯代物有4种 D. 化合物Q同一个环上所有碳原子可能处在同一平面 【答案】B 【解析】 【详解】A．环丁烷分子式为 C4H8，通式为CnH2n。Q由两个环丁烷通过共用一个C1-C1键构成，分子式为C8H14，不符合环烷烃通式；且结构上为二环体系，与单环环丁烷不相似，故不满足“同系物”定义，A错误； B．根据解离能数据：C1−C2 ：61.25 kcal·mol-1（最低），C2−C3 ：62.94 kcal·mol-1，C1−C1 ：92.83 kcal·mol-1（最高），开环优先断裂解离能最小的键，即C1-C2键，中间产物结构正确，B正确； C．Q分子具有对称性，氢原子环境如下：C1-H（2个H，等效） C2-H（8个H，等效） C3-H（4个H，等效），共3种化学环境不同的氢，故一氯代物应为3种，C错误； D．环丁烷的碳原子为sp3杂化，其结构为折叠式（非平面），因此同一个环上的所有碳原子不可能处在同一平面，D错误； 故选B。 15. 室温下，将0.1 mol AgCl置于0.1 mol·L-1 NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，Ag++NH3⇌[Ag(NH3)]+和Ag++2NH3⇌[Ag(NH3)2]+的平衡常数分别为K1和K2，的水解常数。下列说法错误的是 A. Ⅱ为的变化曲线 B. A点溶液中浓度最大的阳离子是 C. D. C点： 【答案】D 【解析】 【分析】首先根据水解常数推导的关系： ，总浓度约为，，整理得：，即，验证可知：时，时，时，与图中坐标完全吻合，可知IV为的变化曲线；pH增大，增大，浓度逐渐减小，逐渐增大，故最上方上升线I为；浓度随pH升高持续增大，持续减小，故下降线III为；根据排除法，曲线II为的变化曲线； 【详解】A．根据分析，II为的变化曲线，A正确； B．A点，原溶液为，仅极少部分水解，浓度远大于、配离子、等阳离子，故浓度最大的阳离子为，B正确； C．反应的平衡常数，Ⅰ与Ⅱ的交点，和浓度相等，此时对应D点，故c(NH3)=10-3.24mol/L，则，反应的平衡常数，反应的平衡常数，Ⅲ与Ⅱ的交点，，此时对应B点，故c(NH3)=10-3.80mol/L，则，，C正确； D．C点时时，，则，D错误； 故选D。 二、非选择题：本题共4小题，共55分 16. 铟（49In）在电子、航空航天等领域具有重要应用。一种从锡冶炼烟尘（主要含有In2O3、In2S3、SnO2、Zn2SnO4、PbO以及Fe的氧化物）中提取铟的工艺路线如下： 已知： ①锡冶炼烟尘中含氯较高，当烟尘中氯含量过高时易腐蚀设备；“氧化酸浸”过程中，硫元素被氧化为；不溶于水，溶于强酸后的产物不稳定，易脱水生成SnO2。 ②，，。 ③“萃取”原理可表示为：（有机相）（有机相）。 ④；。 回答下列问题： （1）基态铟原子的价层电子排布式为________。 （2）预处理中“水浸洗涤”的目的是________，“萃取分液”时需要的玻璃仪器有________。 （3）写出“氧化酸浸”过程中，除锡反应的离子方程式________。 （4）滤渣2的主要成分是________。 （5）常温下，第一次“调pH”时，溶液中浓度为，应控制溶液的pH范围为________（保留一位小数）。 （6）以下说法错误的有________（填标号）。 A. 中存在配位键 B. 两次调pH操作的目的一样 C. 溶液的pH会影响铟的萃取率 D. 试剂X用硫酸比用盐酸反萃取效果更好 【答案】（1）5s25p1 （2） ①. 脱氯或除去含氯可溶性杂质，避免腐蚀设备 ②. 分液漏斗、烧杯 （3）Zn2SnO4+4H+ =2Zn2++SnO2+2H2O （4）PbSO4、SnO2 （5）2.8≤pH＜3.6 （6）BD 【解析】 【分析】以锡冶炼烟尘（主要含有In2O3、In2S3、SnO2、Zn2SnO4、PbO以及Fe的氧化物）为原料，先水浸洗涤除去可溶性氯盐防腐蚀；再加硫酸和高锰酸钾氧化酸浸，使铟、锌、铁离子溶出，锡、铅分别转化为、形成滤渣2除去，滤液2含、、；滤液2用碳酸钠调pH，控制范围让铁离子完全沉淀为形成滤渣3分离出去；剩余含铟、锌的滤液3经萃取剂萃取，铟进入有机相、锌留在水相1被分离；有机相再经试剂X反萃取得到含铟水溶液，调pH后用铝置换，最终制得海绵铟。 【小问1详解】 In原子序数为49，位于第五周期第ⅢA族，基态原子价层电子为最外层电子，排布式为 【小问2详解】 题干说明氯含量过高易腐蚀设备，水浸可溶去可溶性氯化物，降低氯含量；萃取分液的玻璃仪器为分液漏斗、烧杯。 【小问3详解】 由分析可知，溶于强酸后脱水生成，离子方程式为：Zn2SnO4+4H+ =2Zn2++SnO2+2H2O。 【小问4详解】 原料本身含，​酸浸也生成不溶于酸的， PbO与硫酸反应生成难溶的PbSO₄沉淀，实现铅与铟的分离，因此滤渣2主要成分为、。 【小问5详解】 第一次调pH目的是使沉淀完全，不沉淀：沉淀完全时（）：​，得，；（）开始沉淀时：，得，； 因此控制pH范围为。 【小问6详解】 A：中提供空轨道，提供孤对电子，存在配位键，A正确； B：第一次调pH目的是除去等杂质，第二次调pH目的是沉淀，目的不同，B错误； C：萃取平衡（有机相）（有机相），pH改变会使平衡移动，影响萃取率，C正确； D：反萃取需要使萃取平衡逆向移动，盐酸提供，可与形成，降低浓度，促进平衡逆向移动，反萃取效果比硫酸更好，D错误； 故答案选BD。 17. 化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）化合物B中官能团的名称为________，反应②的反应类型为________。 （2）写出反应③的离子方程式________。 （3）下列说法正确的是________（填标号）。 a．在化合物A的稀溶液中加几滴FeCl3溶液，溶液显紫色 b．化合物G为手性分子 c．化合物E的水解速率比化合物Ⅰ（）要快 d．化合物C和E的核磁共振氢谱进行比较，二者的化学位移不同 （4）符合下列条件的C的同分异构体有________种。（不考虑立体异构） ①含有六元环且只有一个甲基； ②既能发生银镜反应又能发生水解反应 其中核磁共振氢谱有7组峰，峰面积之比为4:4:3:2:1:1:1的结构简式为________（任写一种）。 （5）已知H到Q的合成路线如下： 依据E到F的反应历程，写出化合物J的结构简式________。 【答案】（1） ①. 酮羰基 ②. 加成反应 （2）5+4+12H+ →5+4Mn2++11H2O （3）bd （4） ①. 9 ②. 或或（任写一个） （5） 【解析】 【分析】有机物A被高锰酸钾溶液氧化，使羟基转化为羰基，B与甲醛发生加成反应生成C，C中的羟基被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基，则D的结构简式为，D与乙醇发生酯化反应生成E，对比E和G的结构简式，结合E→F→G的反应条件可知，F→G为 E 中酯基在碱性条件下的水解和酸化，E→F为E中与酯基相连的碳原子上的氢原子被正丙基取代，则F的结构简式为，据此回答问题。 【小问1详解】 化合物B中官能团的名称为酮羰基；由分析知反应②的反应类型为加成反应。 【小问2详解】 根据分析知该反应为羟基被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基，所以离子方程式为： 5+4+12H+ →5+4Mn2++11H2O。 【小问3详解】 a．化合物A中无酚羟基，所以遇FeCl3不能显色，a错误； b．化合物G有手性碳：，所以为手性分子，b正确； c．化合物Ⅰ（）分子中有吸电子基F原子，会导致酯基中碳氧单键的极性增强，更容易断裂，但化合物E中是推电子的烷基，所以酯基中的碳氧单键不容易断，故化合物E的水解速率比化合物Ⅰ要慢，c错误； d．化合物C和E分子中的氢原子环境不同，所以二者的核磁共振氢谱化学位移不同，d正确； 故选bd。 【小问4详解】 化合物C的分子式C9H16O2，有2个不饱和度，要满足①含有六元环且只有一个甲基；（占了一个不饱和度，7个碳原子） ②既能发生银镜反应又能发生水解反应（即分子中有甲酸某酯的结构HCOOR）所以结构可能为：环上有两个链、、、、、、、、，共9种。 其中核磁共振氢谱有7组峰，峰面积之比为4:4:3:2:1:1:1的结构简式为：或或。 【小问5详解】 依据E到F的反应历程是向酯基直接相连的碳原子上连新的碳链，为取代反应，所以结合H到J的条件及J的分子式可得J的结构简式为：。 18. 某小组探究乙醛发生银镜反应的影响因素。 （实验中所用到的银氨溶液、乙醛的浓度和体积均相同，水浴温度相同） （1）实验探究 实验 实验过程 实验现象 向新制的银氨溶液中滴加浓氨水调至，再滴加滴乙醛溶液，水浴加热 后有银镜生成 向新制的银氨溶液中滴加浓氨水调至，再滴加滴乙醛溶液，水浴加热 无明显变化 ①实验室配制银氨溶液的操作：________。（使用试剂：氨水、溶液） ②写出实验中生成银镜的化学方程式：________。 （2）提出猜想并设计实验验证 针对中没有出现银镜，该小组提出猜想 猜想：中溶液碱性太强 猜想：中溶液浓度太小 设计实验： 实验 操作 实验现象 向新制的银氨溶液中加入________调至，再加入滴乙醛溶液，水浴加热 后有银镜生成 d 向新制的银氨溶液中加入浓氨水调至，再加入滴乙醛溶液，最后滴加几滴________，水浴加热 后有银镜生成 实验证明猜想不成立，猜想成立。请补全上述操作。 （3）原理验证 综合实验结果进一步对比分析，该小组同学得出以下结论： ①碱性越强，乙醛的还原性越强 ②氧化性：。为了证实以上结论，该小组同学又设计了以下实验 （已知：参与原电池反应的氧化剂（或还原剂）的氧化性（或还原性）越强，检测到的电压越大）。 装置 编号 溶液 溶液 电压表读数 银氨溶液 乙醛溶液 银氨溶液 乙醛溶液 溶液 乙醛 溶液 证明以上结论正确的电压表读数关系为________。 （4）结合乙醛发生的半反应分析________（写出半反应方程式），增加，促进反应正向进行，提高乙醛的还原性。 （5）实验室不直接用溶液与乙醛反应，而是配制成银氨溶液制银镜的原因________。 【答案】（1） ①. 取适量溶液于洁净的试管，逐滴滴加氨水，直到沉淀恰好溶解 ②. （2） ①. 溶液 ②. 溶液（合理即可） （3） （4） （5）保持溶液呈碱性，有利于提高乙醛的还原性；减小，控制反应速率，便于形成银镜 【解析】 【小问1详解】 实验室配制银氨溶液的操作为：在洁净试管中加入适量，然后边振荡试管边逐滴滴入氨水，使最初产生的沉淀恰好溶解，制得银氨溶液； 银氨溶液中含有，它是一种弱氧化剂，能把乙醛氧化成乙酸，而被还原成，该过程化学方程式为； 【小问2详解】 猜想为中溶液碱性太强，为了验证这个猜想，应该在控制反应物浓度以及其他条件不变的情况下，向反应溶液中加入溶液，增大反应过程的，然后观察实验现象； 猜想为中溶液浓度太小，为了验证这个猜想，应该在其他条件不变的情况下，增大反应溶液中的浓度，向溶液中滴加几滴溶液，然后观察实验现象； 【小问3详解】 在实验结论正确的情况下（即碱性越强，乙醛的还原性越强），实验编号的溶液中乙醛的还原性强于实验编号的溶液中乙醛的，根据已知，电压表读数为；在实验结论正确的情况下（即的氧化性大于的氧化性），实验编号的溶液中的氧化性强于实验编号的溶液中银氨溶液的氧化性，根据已知，电压表读数为，故当实验结论都正确时，电压表的读数关系为； 【小问4详解】 根据银镜反应的总反应方程式（），在碱性条件下乙醛失去电子发生氧化反应，该反应过程为； 【小问5详解】 根据前面的实验结果，银氨溶液可以保持反应溶液呈碱性，有利于提高乙醛的还原性，此外，银氨溶液中生成了，这减小了溶液中的浓度，从而控制反应速率，便于形成银镜。 19. “双碳”战略下，加氢制甲醇是实现碳资源循环利用的核心技术。传统铜锌催化剂因活性位点高度耦合生成副产物，涉及的反应如下： Ⅰ： Ⅱ： Ⅲ： 回答下列问题： （1）①________；反应Ⅰ在________（填“高温”“低温”“任意温度”）自发进行。 ②中科院大连化物所提出催化活性位点“空间解耦”新策略：将活性位点（）与活性位点（）在空间上分离，提高了甲醇的选择性。“空间解耦”-甲酸盐部分路径如下： 步骤1： （表明2个H在Cu位点吸附活化） 步骤2：________（与活性氢加成）。 步骤3： 步骤4： 请写出步骤2的基元反应________。 （2）在3 MPa下，向某密闭容器中按投料比充入反应物发生反应Ⅰ、Ⅱ，反应达到平衡时，测得各组分的物质的量分数随温度变化的曲线如下图所示。 ①Z线所示物种是________（填化学式）。 ②解释物质的量分数随温度变化的原因________。 ③260℃时向密闭容器中加入2 mol CO2和，达平衡时测得，，选择性________[]，反应Ⅰ的平衡常数________（列出计算式，分压=总压×物质的量分数）。 （3）工业生产甲醇的催化体系需控制进料气中的进入量，原因是________（从催化剂活性位点和化学平衡角度分析）。 【答案】（1） ①. -49.2kJ·mol-1 ②. 低温 ③. CO2*@ZrO2+H*@Cu→HCOO*@ZrO2+Cu（写CO2*@ZrO2+2H*@Cu→HCOO*@ZrO2+H*Cu也可） （2） ①. H2O ②. 升温温度使反应Ⅰ逆向进行，生成更多H2；而反应Ⅱ正向进行，消耗H2；反应Ⅰ逆向进行生成氢气的量大于反应Ⅱ正向进行消耗氢气的量，则H2物质的量分数随温度升高而增大 ③. 90% ④. （3）水蒸气会使催化剂活化位点减少，吸附反应物的能力减弱；水蒸气过多，平衡逆向移动，甲醇产率下降 【解析】 【小问1详解】 ①根据盖斯定律，反应Ⅰ=反应Ⅱ+反应Ⅲ，因此；反应Ⅰ气体分子数减少，，且，根据的自发条件，该反应在低温下自发； ② 根据反应路径，步骤1得到吸附态和活性氢，步骤3的反应物为，因此步骤2为二者加成生成目标产物的反应，即； 【小问2详解】 ①升温时，放热的反应Ⅰ逆向移动，、物质的量分数降低；吸热的反应Ⅱ正向移动，物质的量分数升高，因此升高增大的为；又，的物质的量分数始终大于，因此为； ② 反应Ⅰ为放热反应，升温使反应Ⅰ平衡逆向移动，生成量增加；反应Ⅱ为吸热反应，升温使反应Ⅱ正向移动消耗，但反应Ⅰ逆向进行生成氢气的量大于反应Ⅱ正向进行消耗氢气的量，因此​物质的量分数随温度升高而增大； ③设反应Ⅰ转化​为，反应Ⅱ转化​为，已知平衡时，，则，，解得，，因此；平衡，平衡时总物质的量为，代入分压平衡常数表达式化简得； 【小问3详解】 平衡角度：(g)是反应Ⅰ、Ⅱ的生成物，进料(g)分压增大，会使反应平衡逆向移动，不利于甲醇生成；催化剂角度：(g)会吸附占据催化剂的活性位点，使催化剂活化位点减少，吸附反应物的能力减弱，因此需要控制进料中(g)的量。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $