3.2 醛和酮 （7大题型专项训练）化学沪科版选择性必修3

3.2 醛和酮 题型 01 醛和酮的组成结构与官能团 题型 02 醛和酮的分类与命名 题型 03 醛和酮的同分异构体书写与判断 题型 04 醛和酮的物理性质 题型 05 醛的氧化反应与还原性检验 题型 06 醛和酮的加成反应与还原反应 题型 07 醛和酮的有机转化与合成应用 题型01 醛和酮的组成结构与官能团 物质类别：醛与酮均属于烃的含氧衍生物，分子仅由C、H、O三种元素组成，二者均为非电解质，常温下以分子形式存在，无法在水中电离。 共有结构：两类分子骨架中均含有平面结构的羰基，羰基内部存在极性共价键，碳氧双键键能较大且具有不饱和性，是二者化学性质相近的根本原因。 醛类官能团：特征官能团为醛基，结构简式为-CHO，化学键排布不对称；醛基内部氢原子直接连在羰基碳原子上，电子云密度低，化学性质活泼。 酮类官能团：特征官能团为酮羰基，化学键排布对称；羰基两端均连接碳原子，电子云分布均匀，化学稳定性更强。 结构差异：醛基一端连接氢原子、一端连接烃基；酮羰基两端均连接烃基，无直接相连氢原子，该结构差异是醛还原性强、酮无还原性的本质原因。 性质差异：醛还原性显著，极易被常见氧化剂氧化；酮化学性质稳定，一般不易被氧化；饱和一元醛与饱和一元酮分子通式一致，互为类别异构。 【典例1】下列有关醛的说法正确的是 A．甲醛是由甲基和醛基相连而构成的醛 B．醛的官能团是-COH C．甲醛和丙醛互为同系物 D．饱和一元醛的通式为 【答案】C 【详解】 A．甲醛的结构式为，可视为醛基直接与1个氢原子相连，并非由甲基（-CH3）和醛基相连构成，A错误； B．醛的官能团为醛基，正确表示为-CHO（羰基与氢原子相连），而非-COH（易误解为羟基与碳直接相连），B错误； C．甲醛（HCHO）和丙醛（CH3CH2CHO）均为饱和一元醛，具有相同官能团（-CHO），且分子组成相差两个CH2基团（甲醛的分子式为CH2O，丙醛的分子式为C3H6O），符合同系物定义，C正确； D．饱和一元醛的通式为CnH2nO（如甲醛n=1时为CH2O，丙醛n=3时为C3H6O），D错误； 故答案选C。 【变式1-1】下列说法正确的是 A．含有相同官能团的物质其化学性质全部相同 B．含有的物质不是醛就是酮 C．两种某物质具有相同的化学性质则一定含有相同的官能团 D．含有的物质一定能与在一定条件下发生加成反应 【答案】D 【详解】A．有机物的化学性质是通过官能团体现出来的，含有相同的官能团说明具有相似的化学性质，但化学性质不完全相同，故A错误； B．含有羰基的物质可能是醛、铜或者羧酸、酯、酰胺等，故B错误； C．某两种物质具有相同的化学性质，不一定含有相同的官能团，如碳碳双键和碳碳三键均可以发生加成反应、加聚反应、氧化反应等，但却是不同的官能团，故C错误； D．碳碳双键在一定条件下，可以和氢气发生加成反应，故D正确； 故选D。 【变式1-2】下列说法错误的是 A．饱和一元醛的通式可表示为CnH2nO(n≥1) B．    属于芳香烃 C．所有醛类物质中一定含有醛基(—CHO) D．醛类物质中不一定只含有一种官能团 【答案】B 【详解】B项从结构简式中可以看出，该物质分子中含有—CHO，属于烃的衍生物。 【变式1-3】（25-26高二上·上海·期末）阿司匹林(Aspirin)既可以解热镇痛，也可以抑制血栓的形成。其结构如图所示。下列有关说法中正确的是 A．分子式为 B．分子中存在酮羰基、醚键等含氧官能团 C．每个分子中存在13根键 D．阿司匹林最多消耗反应 【答案】D 【详解】A．由阿司匹林的结构可知，阿司匹林的不饱和度为6，含有4个氧原子，故阿司匹林的分子式为C9H8O4，A选项错误； B．阿司匹林中含有酯基和羧基，不存在酮羰基、醚键，B选项错误； C．每个阿司匹林分子中存在21根键，C选项错误； D．羧基有酸性，可与反应，即羧基消耗；1 mol酚酯基水解生成1 mol乙酸和1 mol酚羟基，生成的乙酸和酚羟基各消耗1 mol NaOH，故1 mol酚酯基共消耗，因此阿司匹林最多消耗反应，D选项正确； 故选D。 题型02 醛和酮的分类与命名 分类依据：可依据烃基类型、官能团数目两种标准划分，分类逻辑清晰，是有机物基础辨析的重要依据。 烃基分类：分为脂肪醛酮与芳香醛酮，芳香体系含有苯环结构，芳香醛酮的苯环与羰基直接相连，共轭效应使物质稳定性提升。 官能团分类：依据羰基数量分为一元醛酮与多元醛酮，多元醛酮含有两个及以上羰基，熔沸点更高、极性更强。 命名方法：普遍采用系统命名法，选取含羰基的最长碳链为主链，主链必须完整包含官能团，不可截断羰基碳。 编号原则：碳原子编号严格遵循离醛基最近的一端开始排序，醛基碳原子优先级最高，永远优先编号。 芳香醛酮命名：将苯环视作取代基，以脂肪碳链为主链进行命名；苯环与羰基直接相连时，可采用通俗命名简化书写。 【典例2】下列有机物结构简式、系统命名、官能团名称对应错误的是 选项 结构简式 系统命名 官能团名称 A 溴乙烷 碳溴键 B 丙酮 羰基 C 乙酸乙酯 酯基 D 乙酰胺 氨基 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．是含2个碳原子的溴代烃，系统命名为溴乙烷，官能团为碳溴键，故A正确； B．是含3个碳原子的饱和酮，羰基位于2号碳，系统命名为丙酮，官能团为羰基，故B正确； C．是乙酸和乙醇形成的酯，系统命名为乙酸乙酯，官能团为酯基，故C正确； D．属于酰胺类物质，系统命名为乙酰胺，其官能团为酰胺基，不是氨基，故D错误； 选D。 【变式2-1】下列有机物的命名正确的是 A．二溴乙烷 B．邻羟基甲苯 C．2-戊醛 D．1，2，4-三甲苯 【答案】D 【详解】 A．命名是：1，2－二溴乙烷，A错误； B．命名是：邻甲基苯酚或2-甲基苯酚，B错误； C．命名是：2-甲基戊醛，C错误； D．命名是：1，2，4-三甲苯，D正确； 故选D。 【变式2-2】下列有机物的命名正确的是 A．，1，3－丁二烯 B．，3-丁醛 C．，2-羟基丙烷 D．，3-甲基丁烷 【答案】A 【详解】A．该有机物主链含4个碳，包含2个碳碳双键，双键分别位于1、3号碳，命名为1,3-丁二烯，A正确； B．醛类命名需从醛基端开始编号，醛基碳为1号碳，该物质正确命名为2-甲基丁醛，B错误； C．该物质官能团为羟基，属于醇类，应以醇为母体，正确命名为2-丙醇，C错误； D．烷烃编号需使取代基的位次最小，该物质甲基位于2号碳，正确命名为2-甲基丁烷，D错误； 答案选A。 【变式2-3】下列化学用语表示不正确的是 A．的系统命名：3-氯丁酮 B．偏二甲肼的结构简式： C．晶体SiO2的微观投影图： D．CH4分子中键的形成： 【答案】D 【详解】 A．母体为丁酮，3号C上有1个氯原子，故命名为3-氯丁酮，A正确； B．偏二甲肼相当于肼中的两个氢原子被两个甲基取代，其结构简式为，B正确； C．晶体SiO2中，一个Si周围连接四个O原子，一个O原子周围连接2个Si原子，12个原子构成一个环，形成网状结构，微观投影图为：，C正确； D．分子中C原子先发生sp3杂化，sp3杂化轨道与H原子的s轨道重叠形成s-sp3键，形成的不是s-p键，D错误； 故选D。 题型03 醛和酮的同分异构体书写与判断 异构类型：包含碳链异构、位置异构、类别异构三类；醛不存在官能团位置异构，酮同时具备三类异构形式。 类别异构关系：同碳数饱和一元醛可与饱和一元酮、烯醇互为同分异构体，三者分子式一致、官能团完全不同。 书写原则：固定羰基位置，改变碳链分支，遵循定官能团、移碳链逻辑；醛的羰基固定在碳链端点，酮羰基只能位于碳链中间。 判断前提：同分异构体判定必须以分子式相同为基础条件，相对分子质量、元素种类、原子数目完全一致。 判断依据：对比碳骨架、官能团种类、原子连接方式，区分不同有机物；结构对称、翻转重合的有机物属于同种物质，不计入异构数目。 【典例3】化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下： 下列说法不正确的是 A．化合物X最多有10个原子共平面 B．化合物Z具有2个手性碳 C．X→Y发生了加成反应 D．化合物含醛基的同分异构体有4个（不考虑立体异构） 【答案】B 【详解】 A．碳碳双键和羰基是平面结构，化合物X中与O相连的甲基C为sp3杂化，最多有1个H原子能与左边结构共平面，即共平面的原子为，因此最多有10个原子共平面，A正确； B．连有4个不同原子或基团的C原子为手性碳原子，则化合物Z只有1个手性碳，即（用*表示），B错误； C．反应X→Y中，化合物X的碳碳双键转化为化合物Y的碳碳单键，且没有小分子生成，属于加成反应，C正确； D．化合物含醛基的同分异构体有4个，分别为（不考虑立体异构）、，D正确； 故答案选B。 【变式3-1】有机物M在一定条件下可转化成N，下列有关M、N的说法错误的是 A．M和N互为同分异构体 B．M和N都含有3种官能团 C．M和N都能发生加成、酯化、氧化反应 D．M和N都能使酸性高锰酸钾溶液褪色 【答案】B 【详解】A．二者分子式均为，分子式相同，结构不同，互为同分异构体，A正确； B．M中含有羟基、羰基、碳碳双键3种官能团，N中含有羟基、羰基2种官能团，B错误； C．M中含有羰基、碳碳双键，N中含有羰基，都能发生加成反应，都含有羟基，能发生酯化、氧化反应，C正确； D．M中含有羟基、碳碳双键，N中含有羟基，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D正确； 故选B。 【变式3-2】化合物Z是一种有机合成中的重要中间体，其部分合成路线如下，下列说法正确的是 A．Y和Z互为同分异构体 B．Y分子中所有原子可以共平面 C．X、Y、Z三种物质中，Y在水中的溶解度最大 D．X与足量加成后的产物中有2个手性碳原子 【答案】A 【详解】A．Y和Z分子式均为，二者分子式相同、结构不同，互为同分异构体，A正确； B．Y分子中存在饱和亚甲基，饱和碳原子为杂化，呈四面体结构，所有原子不可能共平面，B错误； C．亲水基羟基越多、疏水烃基占比越小，水溶性越好：X含1个羟基，疏水部分最小；Z含1个羟基，但多了1个疏水烯丙基；Y无游离羟基，水溶性最差。因此水溶性：，溶解度最大的是X，C错误； D．X与足量加成后，得到，分子结构对称，1位（连）和4位（连）的两侧碳链完全相同，没有连4个不同基团的手性碳原子，D错误； 答案选A。 【变式3-3】下列有关说法正确的是 A．醛一定含醛基，含有醛基的物质一定是醛 B．丙醛只有丙酮一种同分异构体 C．醛类物质在常温常压下都为液体或固体 D．醛类物质在一定条件下可与发生还原反应 【答案】D 【详解】A．醛的定义要求含有醛基（），因此醛一定含醛基正确；但含有醛基的物质不一定是醛，例如甲酸（）含有醛基，但属于羧酸，A错误； B．丙醛（分子式）的同分异构体包括丙酮（），还有环氧丙烷等其他同分异构体，不止一种，B错误； C．醛类物质中，甲醛（）在常温常压下为气体，并非所有醛类都是液体或固体，C错误； D．醛类物质含不饱和碳氧双键，一定条件下可与发生加成反应，有机物加氢的反应属于还原反应，因此D正确； 故答案为D。 题型04 醛和酮的物理性质 状态变化：低级醛、酮多为气态、液态；高级醛酮随相对分子质量增大变为固态，分子间作用力随碳链延长持续增强。 熔沸点规律：碳原子数越多，熔沸点依次升高；相同碳数下，支链越多，分子间距越大，熔沸点略微降低。 分子作用力：分子间无法形成分子间氢键，仅依靠范德华力聚集，分子极性弱于醇类物质。 熔沸点对比：熔沸点高于同碳数烷烃、烯烃，低于醇类物质；氢键是醇熔沸点偏高的决定性因素。 水溶性变化：低级醛酮水溶性良好，可与水分子形成微弱偶极作用力；碳链增长后疏水烃基占比增大，水溶性快速减弱。 芳香类密度：芳香醛、芳香酮密度大多大于水，常温下为油状液体，难溶于水，易溶于有机溶剂、苯、四氯化碳等非极性溶剂。 【典例4】物质性质决定用途。下列性质和用途的对应关系错误的是 A．氯乙烷沸点低易挥发，可用于运动损伤的麻醉处理 B．甲醛具有强还原性，可用于保存动物标本 C．酚醛树脂具有电绝缘性，可用于生产电闸开关 D．叠氮化钠不稳定易分解生成大量气体，可用于安全气囊的制造 【答案】B 【详解】A．氯乙烷沸点低易挥发，挥发时会吸收大量热量使受伤部位温度骤降，起到冷冻麻醉的作用，性质与用途对应正确，A不符合题意； B．甲醛可用于保存动物标本是因为甲醛能使蛋白质变性，避免标本腐败变质，和其强还原性没有对应关系，性质与用途对应错误，B符合题意； C．酚醛树脂属于体型高分子，有良好的电绝缘性，可避免触电风险，适合用于生产电闸开关，性质与用途对应正确，C不符合题意； D．叠氮化钠不稳定，受撞击时会快速分解生成大量氮气，可使安全气囊瞬间充气起到缓冲作用，性质与用途对应正确，D不符合题意； 故答案为B。 【变式4-1】下列性质或现象与微观解释均正确的是 选项 性质或现象 微观解释 A 干冰的密度大于冰 干冰中的堆积方式使其空间利用率低 B 特定“杯酚”能盛装，从而分离和 该“杯酚”空腔大小适配 C 的键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 D 乙醛能与非极性试剂HCN发生加成反应生成 醛基中碳氧双键有极性，且氧带部分负电，可与HCN中带正电的氢结合 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．干冰的密度大于冰，是因为干冰中是面心立方堆积，空间利用率高，而冰中水分子间存在氢键，形成疏松的晶体结构，空间利用率低，A错误； B．“杯酚”通过空腔大小选择性结合，实现与分离，B正确； C．中中心Be原子为sp杂化，键角为，中中心B原子为杂化，键角为，中中心C原子为杂化，键角为，三种物质中心原子都没有孤电子对，三者键角大小与杂化方式有关，与孤电子对无关，C错误； D．乙醛中醛基C=O极性强，电子云偏向氧，使羰基碳带部分正电荷，易被亲核进攻，乙醛与极性分子HCN发生加成反应时，羰基氧带部分负电荷，H带正电荷，连接在氧原子上，反应生成，D错误； 故选B。 【变式4-2】下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是 A．甲醛能溶于水，可用于浸制生物标本 B．维生素C具有氧化性，可用作食品抗氧化剂 C．甲烷具有还原性，可用作燃料电池的燃料 D．草酸(H2C2O4)有酸性，能使酸性高锰酸钾溶液褪色 【答案】C 【详解】A．甲醛用于浸制生物标本是因为甲醛能使蛋白质变性，与能溶于水的性质无对应关系，A错误； B．维生素C用作食品抗氧化剂是因为其具有还原性，可消耗氧化性物质防止食品氧化，不是因为具有氧化性，B错误； C．甲烷具有可燃性（或易被氧化性），在燃料电池中发生氧化反应失电子，表现出还原性，可将化学能转化为电能，因此可用作燃料电池的燃料，二者具有对应关系，C正确； D．草酸（）能使酸性高锰酸钾溶液褪色是因为草酸具有还原性，与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，与其酸性无对应关系，D错误； 故选C。 【变式4-3】下列有机物的性质或事实及其微观解释均正确的是 选项 性质或事实 微观解释 A 沸点：甲醛>乙醛 甲醛分子间的范德华力大于乙醛分子间的范德华力 B 酸性：乙酸<氯乙酸 乙酸中羟基的极性大于氯乙酸中羟基的极性 C 乙醛能与极性试剂发生加成反应生成 醛基碳氧双键中的电子对偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，中的H带正电荷，连接在氧原子上 D 室温下乙醇为液态，而二甲醚为气态 乙醇分子与水分子之间能形成氢键，而二甲醚分子与水分子间不能形成氢键 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．甲醛分子间的范德华力小于乙醛分子间的范德华力，则沸点：甲醛<乙醛，A错误； B．氯原子电负性大，增强了氯乙酸中羟基中氧氢键的极性，氯乙酸更易电离出氢离子，酸性：乙酸<氯乙酸，B错误； C．醛基碳氧双键中的电子对偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，乙醛与极性分子发生加成反应时，由于H带正电荷，则连接在氧原子上，反应生成，C正确； D．乙醇分子之间能形成氢键，而二甲醚分子间不能形成氢键，所以乙醇沸点较高，室温下为液态，而二甲醚为气态，D错误； 答案选C。 题型05 醛的氧化反应与还原性检验 结构本质：醛分子中的醛基性质活泼与羰基相连的氢原子极易失电子，具有较强还原性，是高中有机最易被氧化的官能团之一。 催化氧化：加热催化条件下被氧气氧化，断开碳氢键，生成同碳原子数的羧酸，工业常用于低级醛制备羧酸。 特征反应：银镜反应、与新制Cu(OH)2反应属于醛基特征氧化反应，反应现象直观、辨识度高，专用于醛基检验。 银镜条件：必须为水浴加热，受热均匀、温度可控，且体系保持碱性环境，酸性条件下银氨溶液会分解失效。 氢氧化铜反应条件：需要加热煮沸，且氢氧化钠保持过量；碱性不足时氢氧化铜易分解变黑，干扰实验现象。 检验用途：两类反应用于定性检验有机物中的醛基，明确区分醛与酮，是有机推断、鉴别题高频考点。 【典例5】根据实验操作及现象，下列结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 将电石与饱和食盐水反应产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液褪色 乙炔被高锰酸钾氧化，发生了氧化反应 B 在试管中加入2 mL10%溶液，滴加5滴5%溶液，振荡后加入0.5 mL乙醛溶液，加热，出现砖红色沉淀 乙醛分子中含有醛基，具有还原性 C 将等体积苯和己烯分别加入两份等体积等浓度的溴水中，振荡后均出现分层，且橙红色均在上层 苯与己烯均不溶于水，且密度均小于水 D 将卤代烃与NaOH水溶液共热后，滴加溶液，产生浅黄色沉淀 该卤代烃中含有溴原子 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．电石与饱和食盐水反应生成的乙炔中混有、等还原性杂质，也可使酸性高锰酸钾溶液褪色，无法证明乙炔被氧化，A错误； B．新制氢氧化铜的制备需在强碱性环境下进行，该实验中过量，可配制得到新制氢氧化铜，与乙醛共热生成砖红色沉淀，说明乙醛含醛基、具有还原性，B正确； C．己烯含有碳碳双键，会与溴发生加成反应，加入溴水振荡后橙红色会褪去，不会出现上层仍为橙红色的现象，C错误； D．卤代烃水解后溶液呈碱性，会与反应生成沉淀干扰卤离子检验，应先加稀硝酸酸化后再加溶液，故无法证明卤代烃含溴原子，D错误； 故选B。 【变式5-1】甲醛已经被世界卫生组织认定为一类致癌物，一种新型催化剂可实现在室温下甲醛的氧化去除，反应原理为：。下列有关说法正确的是 A．HCHO、、都含有π键 B．1 mol HCHO含有键 C．HCHO、中心原子杂化类型相同 D．HCHO分子极性较弱，在水中溶解度不大 【答案】A 【详解】A.HCHO、、中均含有双键，都含有键，A正确； B.甲醛结构式是，1个甲醛分子中有3个键，1 mol HCHO含有键，B错误； C.HCHO中C原子杂化类型是，是直线形分子，C原子杂化类型是sp，杂化类型不同，C错误； D.HCHO是极性分子，且可以与水形成分子间氢键，易溶于水，D错误； 故选A。 【变式5-2】HCHO还原银氨溶液的方程式为。下列有关叙述错误的是 A．甲醛的结构简式为 B．碳原子最内层电子的电子云轮廓图： C．的电子式为： D．的空间填充模型为： 【答案】B 【详解】A．甲醛的结构为一个C原子连接2个H原子，与O原子形成碳氧双键，结构简式可写为，A正确； B．碳原子核外电子排布为，最内层电子填充在1s轨道，s轨道的电子云轮廓图为球形，B错误； C．是离子化合物，由和构成，电子式，C正确； D．空间构型为三角锥形，且原子半径大于原子，空间填充模型：，D正确；故选B。 【变式5-3】利用如图装置探究乙醇的催化氧化反应，下列说法错误的是 A．设置试管a的实验目的是做空白对照 B．用热水浴加热试管a和试管b能使液体受热均匀 C．若d中未观察到银镜现象，说明c中乙醇已被氧化为乙酸 D．c中的铜丝由黑变红，发生的反应为 【答案】C 【分析】b中乙醇汽化进入c中被催化氧化生成乙醛，乙醛和银氨溶液在水浴加热条件下能发生银镜反应，据此分析作答。 【详解】A．a试管中为乙醇与银氨溶液的混合液，乙醇无醛基，银镜反应需醛基且水浴加热，乙醇不能发生银镜反应，因此试管a的实验目的是做空白对照，A项正确； B．烧杯中热水提供稳定温度，使乙醇均匀受热、平稳汽化，B项正确； C．乙醇催化氧化的直接产物是乙醛，若d中未观察到银镜现象，可能是因为反应未发生、生成的乙醛未进入试管d或实验条件控制不当，不能说明乙醇被氧化为乙酸，且乙酸也不能发生银镜反应，C项错误； D．c中铜丝变黑是Cu被O2氧化为CuO，后变红是CuO与乙醇反应生成Cu，反应为，D项正确； 答案选C。 题型06 醛和酮的加成反应与还原反应 反应位点：分子中的羰基含有极性不饱和键，碳氧双键电子偏向氧原子，碳原子带正电，易受到亲核试剂进攻，易发生化学反应。 反应类型：羰基可发生典型加成反应，能与氢气、氰化氢、氨类衍生物等试剂加成，是少数能发生亲核加成的官能团。 加氢归类：羰基与氢气加成属于还原反应，有机反应中加氢、去氧统一判定为还原反应。 还原产物：醛加氢生成伯醇，羟基连在端位碳原子；酮加氢生成仲醇，羟基连在中间碳原子，产物结构具有固定规律。 鉴别依据：酮结构稳定，无活泼氢，不能发生银镜反应，可利用该性质差异快速鉴别醛、酮两类物质。 【典例6】下列构建碳骨架的反应中，不属于加成反应的是 A． B． C． D． 【答案】C 【详解】A．乙醛（ ）分子中的羰基（ ）是极性的不饱和键， 分子中的 原子加到了羰基的氧原子上， 基团加到了羰基的碳原子上，这是一个典型的羰基加成反应，属于加成反应，A不符合题意； B．反应物为1,3-丁二烯（含有两个碳碳双键）和丙烯酸（含有一个碳碳双键），在加热条件下反应生成，为Diels-Alder环加成反应，属于加成反应，B不符合题意； C．乙苯在酸性高锰酸钾溶液中反应生成苯甲酸，在这个过程中，苯环侧链上的乙基被强氧化剂氧化，是氧化反应，而不是加成反应，C符合题意； D．苯酚与甲醛在酸性条件下反应生成邻羟基苯甲醇，在这个反应中，甲醛分子中的羰基中π键发生断裂，碳原子与苯酚中酚羟基邻位的碳原子结合，氧原子结合氢原子形成羟基，属于加成反应，D不符合题意； 故选C。 【变式6-1】武汉大学研究团队实现了光与十钨酸盐()、协同催化的芳香烯烃与醛的加成反应，反应机理如图所示。 下列说法错误的是 A．能增加活化分子百分数 B．该机理中有非极性键的断裂和生成 C．总反应方程式为： D．如反应物改为，则产物为 【答案】D 【详解】A．作为催化剂，能降低反应活化能，增加活化分子百分数，A正确； B．该机理中存在非极性键断裂(如烯烃的双键)，生成的单键为非极性键，B正确； C．根据机理图，反应物为苯甲醛()和苯乙烯()，产物为，催化剂不参与总反应，总反应方程式为：，C正确； D．若反应物为(醛基H被D取代)，醛的键断裂后，D转移到烯烃加成后的碳上，产物应为，D错误； 故选D。 【变式6-2】（24-25高三下·上海中学·期中）团簇可以催化甲醛生成甲酸甲酯，其机理如图所示。下列说法错误的是 A．反应过程中既有键的断裂也有键断裂 B．若向甲醛中加入（表示团簇中的所有氢原子均被取代），则反应产物是 C．反应过程中，碳原子的杂化方式发生改变 D．该反应原子利用率为，符合绿色化学理念 【答案】B 【详解】A．反应过程中既有键（O-Cu键）的断裂也有键（C=O键）断裂，A正确； B．由反应机理可知，若向甲醛中加入（表示团簇中的所有氢原子均被取代），则反应产物可能是、HCOOCH3或DCOOCH3，B错误； C．甲醛生成甲酸甲酯的机理中，甲醛中醛基被加成，C原子杂化方式由sp2转化为sp3，C正确； D．该反应的总方程式为：2HCHOHCOOCH3，该反应为化合反应，原子利用率为，符合绿色化学理念，D正确； 故选B。 【变式6-3】葡萄糖的醇化过程如图所示，过程I是可逆互变过程，已知各种葡萄糖结构中链状结构的熵最大，下列有关说法正确的是 A．过程I反应前后手性碳原子数目发生改变 B．丙酮酸最多可与发生反应 C．过程Ⅲ需要参与，并生成 D．链状葡萄糖转化为环状葡萄糖的过程中需吸收热量 【答案】A 【详解】A．连接的四个基团或原子互不相同的碳原子是手性碳原子，从结构式可以看出，链状葡萄糖中有4个手性碳原子，α-D-吡喃葡萄糖中有5个手性碳原子，A正确； B．酮羰基可以与发生加成反应，1 mol丙酮酸中含有1 mol酮羰基，最多与1 mol 发生加成反应，B错误； C．过程Ⅲ中，丙酮酸脱去被转化为乙醛，之后乙醛被还原为乙醇，该过程不需要参与，C错误； D．根据题干信息，过程I是可逆互变反应，则该反应可自发进行，且链状葡萄糖的熵最大，因此过程I熵减，。当时，反应可自发进行，因此，该反应放热，D错误； 故答案选A。 题型07 醛和酮的有机转化与合成应用 制备方法：醛由醇的催化氧化制取，伯醇氧化生成醛；酮由仲醇催化氧化制取，仲醇氧化无法生成醛。 转化关系：醛、酮可实现多类物质转化，醛可氧化、还原，酮仅可还原，二者共同构成完整有机转化网络。 合成作用：醛、酮的加成反应可引入新碳原子，实现有机物碳链增长，同时定向改造官能团，是有机合成重要中间步骤。 工业用途：常作为中间原料，合成香料、医药中间体、精细化工产品；甲醛常用于合成酚醛树脂，丙酮常用作有机溶剂。 【典例7】 （2026·上海松江·二模）取一支洁净的试管，加入1 mL 2% AgNO3溶液，边振荡边滴加2%氨水，直至最初产生的沉淀恰好消失，便得到银氨溶液。接着加入约10滴乙醛溶液，振荡后，水浴加热一 段时间。 (1)Ag的价电子排布式为 4d105s1，在周期表中的位置为___________。(不定项) A．第四周期ⅠB族 B．第五周期ⅠB族 C．第五周期第11族 D．第四周期第11族 (2)AgNO3固体溶于水呈___________。 A．弱碱性 B．中性 C．弱酸性 D．无法判断 (3)已知Ag+氧化性强于 [Ag(NH3)2]+，但 AgNO3溶液与乙醛反应无法生成单质银，分析原因 。 (4)可替代乙醛发生银镜反应的糖类是___________。 A．葡萄糖 B．蔗糖 C．纤维素 D．淀粉 (5)银镜反应中乙醛展示还原性，从结构角度分析醛基中 C–H 易断裂的原因 。 向含有银镜的试管中分别逐滴加入5 mL下列试剂，相应实验现象见下表。 序号 试剂 实验现象 1 0.5 mol·L-1 HNO3溶液 2 20% H2O2溶液 银镜缓慢溶解，试管内壁附灰白色物质，溶液变浑浊并产生大量气泡，将带火星的木条置于试管口，带火星的木条复燃 3 0.25 mol·L-1 Fe2(SO4)3溶液 银镜没有明显变化 4 0.5 mol·L-1 FeCl3溶液 银镜缓慢溶解，试管内壁有固体残留 (6)描述实验1中的实验现象___________。 (7)经检测，实验2中灰白色物质为Ag2O。查阅资料可知，该反应分两步进行。请完成第1步的化学反应方程式。 ①___________； ②Ag2O+H2O2=2Ag+H2O+O2。 (8)已知：Ksp(AgCl)=1.56 ×，Ksp(Ag2SO4)=7.7 ×，对比实验3和实验4，推测FeCl3溶液能够溶解单质银的原因___________。 (9)推测试管4的残留固体可能是Ag、Ag2O或者AgCl。向其中加入稀硝酸，该固体不溶解。洗净后，加入试剂___________后，固体完全溶解，证明该固体是AgCl。 A．稀盐酸 B．稀硫酸 C．稀氨水 D．稀氢氧化钠溶液 【答案】(1)BC (2)C (3)乙醛发生银镜反应（被氧化）需要碱性条件，而AgNO3溶液因Ag+水解呈弱酸性，不满足反应条件 (4)A (5)醛基中氧原子电负性较大，吸电子能力较强，导致碳氢键极性增大，所以易断裂 (6)银镜溶解，得到无色溶液，并产生无色气体，气体在试管口变为红棕色 (7)2Ag+H2O2=Ag2O+H2O (8)Fe3+具有氧化性，Fe3+与Ag发生反应Fe3+ + Ag Fe2+ + Ag+，在FeCl3溶液中，与生成的Ag+结合生成难溶的AgCl沉淀，使c(Ag+)降低，平衡正移，促进Ag的溶解，而Fe2(SO4)3中与Ag+生成的 Ag2SO4溶解度大，c(Ag+)降低不明显，平衡几乎不移动，银镜无明显变化; (9)C 【解析】(1)Ag的核电荷数为47，核外电子排布式为[Kr]4d105s1，因此周期数=电子层数=5(第五周期)，族数：价电子为4d105s1，属于IB族(第11族)，故选BC。 (2)AgNO3是强酸弱碱盐，Ag+会发生水Ag+ + H2O AgOH + H+，使溶液中c() > c()，因此溶液呈弱酸性，故选C。 (3)Ag+氧化性虽然强，但AgNO3溶液呈弱酸性，Ag+以水合离子[Ag(H2O)2]+形式存在，氧化性被削弱，银镜反应需要在碱性环境下[Ag(NH3)2]+的氨性溶液中进行，若无碱性环境，乙醛难以被氧化为单质银， 易生成Ag2O等沉淀，无法形成银镜，故原因为：乙醛发生银镜反应（被氧化）需要碱性条件，而AgNO3溶液因Ag+水解呈弱酸性，不满足反应条件。 (4)能发生银镜反应需要分子结构中含有醛基()的还原性糖： A．葡萄糖为多羟基醛，含醛基，可发生银镜反应，A符合题意； B．蔗糖为非还原糖，无醛基，不能发生银镜反应，B不符合题意； C．纤维素结构中无醛基，不能发生银镜反应，C不符合题意； D．淀粉结构中无醛基，不能发生银镜反应，D不符合题意； 故选A。 (5)醛基（）中氧原子电负性较大，吸电子能力较强，故羰基(C=O)为吸电子基团，使醛基键的电子云向羰基碳原子偏移，碳氢键极性增大，键能降低易断裂，使醛基表现出还原性。故醛基中 C–H 易断裂的原因为：醛基中氧原子电负性较大，吸电子能力较强，导致碳氢键极性增大，所以易断裂。 (6)稀硝酸和银单质反应，生成AgNO3、无色的NO气体和水，NO会进一步被试管中的O2氧化为红棕色的NO2，因此现象为：银镜溶解，得到无色溶液，并产生无色气体，气体在试管口变为红棕色。 (7)已知总反应分两步进行，反应物为Ag和H2O2，产物有Ag2O，Ag化合价从0升高到+1，每个Ag失1，H2O2中O从-1价降低为-2价，每个H2O2得2，根据得失电子守恒，可得第1步反应为： 2Ag + H2O2 = Ag2O+ H2O（银镜缓慢溶解，试管内壁附灰白色物质，溶液变浑浊），第2步为Ag2O与H2O2反应，Ag2O被还原，H2O2被氧化，Ag2O+H2O2=2Ag+H2O+O2（大量使带火星木条复燃的气泡出现），因此第1步反应为: 2Ag + H2O2 = Ag2O+ H2O。 (8)已知Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2SO4)=，Fe3+具有氧化性，Fe3+与Ag发生氧化还原反应：Fe3+ + Ag Fe2+ + Ag+，在FeCl3溶液中，会与生成的Ag+结合生成难溶的AgCl沉淀，使c(Ag+)降低，平衡正向移动，从而促进Ag的溶解，而Fe2(SO4)3中与Ag+生成的 Ag2SO4溶解度大，c(Ag+)降低不明显，平衡几乎不移动，银镜无明显变化，答案为：Fe3+具有氧化性，Fe3+与Ag发生反应Fe3+ + Ag Fe2+ + Ag+，在FeCl3溶液中，与生成的Ag+结合生成难溶的AgCl沉淀，使c(Ag+)降低，平衡正移，促进Ag的溶解，而Fe2(SO4)3中与Ag+生成的 Ag2SO4溶解度大，c(Ag+)降低不明显，平衡几乎不移动，银镜无明显变化; (9)已知残留固体加稀硝酸不溶解，排除Ag、Ag2O两种物质，因为二者均溶于稀硝酸，确定为AgCl，AgCl可溶于氨水，生成[Ag(NH3)2]+，而稀盐酸、稀硫酸、稀氢氧化钠溶液均不与AgCl反应，故选C。 【变式7-1】（25-26高三上·上海·月考）消炎镇痛药的原料合成路线如下： (1)D中最多有___________原子在同一个平面上。 A．14 B．16 C．25 D．26 (2)欲测定C中含氧官能团，可选用：___________。 A．质谱仪 B．红外光谱仪 C．核磁共振氢谱仪 D．原子发射光谱仪 由C物质出发，可合成一种聚酯K： (3)Ⅱ和Ⅳ的目的是___________。 (4)1mol Q物质最多能和___________mol反应。 A．1 B．6 C．7 D．8 (5)Q和NaOH溶液恰好完全反应后的产物，关于其说法正确的是___________。 A．既能与水溶液反应，又能与水溶液反应 B．沸点低于Q C．有5种化学环境的H原子 D．1 mol Q在加热条件下与浓溴水反应，最多消耗5 mol 【答案】(1)C (2)B (3)保护酚羟基，防止其被氧化 (4)C (5)A 【分析】 结合B的结构简式以及A的化学式可推出A的结构简式为，B经过与①②两种物质反应生成C，C在光照条件下与反应，甲基上的一个氢原子被溴原子取代得到D。 在一定条件下反应生成 ，在催化剂作用下与CO反应生成 ，中连在苯环上的甲基被酸性高锰酸钾氧化为羧基得到 ，在酸性条件下反应生成。 【详解】（1） 苯环是平面结构，连接两个苯环的羰基（）也是平面结构，平面结构之间单键相连，单键可以旋转，跟其与苯环相连的那个C原子形成四面体结构，四面体结构最多3个原子共面，因此最多有25个原子共面，故答案选：C； （2）红外光谱仪可通过特征吸收峰识别官能团，因此欲测定C中含氧官能团可选用红外光谱仪，故答案选：B； （3） 由分析可知，步骤Ⅱ把中的酚羟基转化成环，步骤Ⅲ用高锰酸钾氧化，经过步骤Ⅳ酚羟基又复原，又酚羟基易被强氧化剂氧化，因此Ⅱ和Ⅳ的目的是保护酚羟基，防止其被氧化，故答案为：保护酚羟基，防止其被氧化； （4） Q（）含有的两个苯环和一个酮羰基能与氢气加成，一个苯环消耗3分子，一个酮羰基消耗1分子，因此一个分子消耗7分子，则1 mol  Q物质最多能和7 mol 反应，故答案选：C； （5） A．中含有酚钠结构能与水溶液反应生成酚羟基，能与水溶液发生显色反应，A正确； B．是离子晶体，Q是分子晶体，离子晶体沸点远高于分子晶体，因此沸点高于Q，B错误； C．中两个苯环上的取代基不一样，没有对称结构，化学环境不同，因此有7种化学环境的H原子，C错误； D．酚羟基的邻对位苯环H与浓溴水发生取代反应，在加热条件下1molQ最多消耗3molBr2，D错误； 故答案选：A。 【变式7-2】（24-25高二下·上海·期末）纳米（粒径在1~100nm）是极具开发前景的绿色环保光催化剂。以黄铜矿（主要成分，Fe为价，含杂质）为原料制备纳米流程如下： 已知： 物质                               (1)“滤渣Ⅰ”中主要含有______。（不定项） A．Cu B．S C． D．FeS (2)“操作Ⅰ”的离子方程式为______。 (3)“调pH”过程最终应使pH不低于______。（当离子浓度小于时可认为沉淀完全，结果精确到0.1） (4)“操作Ⅱ”加入葡萄糖（用R-CHO表示）后的反应式为______；检验纳米已经生成的实验方法是______。 (5)分离纳米采用“离心分离”，不采用过滤的原因是______。 能溶于浓氨水，原理为（无色）。 (6)的名称是______。 (7)所得无色溶液遇到空气则迅速被氧化为深蓝色，深蓝色溶液中正离子的化学式为______。 纳米中常含有一定量Cu，可采用如下两种方法进行测定： 方法一：取ag样品用足量氢气还原，反应后固体质量为bg； 方法二：取ag样品与足量稀硝酸反应，固体完全溶解，得到气体。 (8)方法一测得样品中的质量分数为______。（用含a、b的代数式表示） (9)方法二应采用实验时的温度和压强（常温常压）下的气体摩尔体积进行换算，若误用标准状况下气体摩尔体积，则所得的质量分数将______。 A．偏大        B．偏小        C．无影响 【答案】(1)BC (2)O2+4Fe2++4H+= 4Fe3++2H2O (3)3.2 (4) R-CHO+2 Cu(OH)2+NaOH→R-COONa+↓+3H2O。 丁达尔效应 (5)纳米颗粒小，过滤时易透过滤纸。 (6)氢氧化二氨合亚铜 (7) (8) (9)A 【分析】黄铜矿（主要成分，Fe为价，含杂质）用硫酸铁浸泡，Fe3+具有氧化性，将黄铜矿中的Cu+和S2-氧化为Cu2+和S单质，杂质不反应，经过滤得到S和的滤渣，滤液为含Fe2+ 、Fe3+ 、Cu2+的溶液，向滤液中加入O2氧化Fe2+成Fe3+，加入CuO调pH得到Fe(OH)3沉淀和Cu2+的溶液，向溶液中加入NaOH得到新制氢氧化铜，再加入葡萄糖发生氧化还原反应得到氧化亚铜，最后经离心分离得到纳米氧化亚铜。 【详解】（1）不与硫酸铁反应，且硫酸铁将黄铁矿中的硫氧化为单质硫，因此滤渣的主要成分有和S，选BC。 （2）滤液为含Fe2+ 、Fe3+ 、Cu2+的溶液，向滤液中加入O2氧化Fe2+成Fe3+，故离子方程式为：O2+4Fe2++4H+= 4Fe3++2H2O。 （3）加入CuO调pH得到Fe(OH)3沉淀和Cu2+的溶液是为了让Fe3+沉淀完全而Cu2+不沉淀。根据，当c(Fe3+)=1×10-5mol/L时，，，pH=-lgc(H+)≈3.2。 （4）“操作Ⅱ”加入葡萄糖（用R-CHO表示），葡萄糖将Cu2+还原为，自身被氧化为R-COONa，根据得失电子守恒、原子守恒可得反应式为：R-CHO+2 Cu(OH)2+NaOH→R-COONa+↓+3H2O。 纳米具有胶体的性质，可以利用丁达尔现象来检验。 （5）纳米颗粒小，过滤时易透过滤纸，而离心分离利用离心力可使与清夜分离，所以采用离心分离，不采用过滤。 （6）阴离子为氢氧根，阳离子为配离子，中心离子为一价亚铜离子，故命名为氢氧化二氨合亚铜。 （7）不稳定，瞬间氧化成铜氨离子。 （8）设样品中的质量为x 。氢气还原的化学方程式为：，由该反应可知，固体质量的减少量就是中氧元素的质量。中氧元素的质量分数为，则有x×=a-b，解得，所以样品中的质量分数为。 （9）常温常压下气体摩尔体积大于标况下气体摩尔体积，若用标准状况下气体摩尔体积计算，会使计算出的NO的物质的量偏大。根据，NO物质的量偏大，则计算出的的物质的量也偏大，所以所得的质量分数将偏大，答案选A。 【变式7-3】（23-24高二上·上海·期末）某实验小组为了探究卤代烃的性质，做了以下几个实验。 实验1：取一支试管，滴入15滴1-溴丁烷(CH3CH2CH2CH2Br)，加入1mL5%的NaOH溶液，振荡后放入盛有热水的烧杯中水浴加热，为证明1-溴丁烷在NaOH水溶液中能否发生取代反应，同学们提出可以通过检验产物中是否存在溴离子来确定。请回答下列问题： (1)甲同学进行如下操作：将1-溴丁烷与NaOH溶液混合后充分振荡，加热，取反应后的上层清液，加硝酸银溶液来进行溴离子的检验。 1-溴丁烷在NaOH水溶液中反应的化学方程式为：___________。 (2)乙同学认为甲同学的设计不合理，理由是___________。 (3)乙同学将实验方案补充完整确定了溴离子的生成，乙同学的方案是：取反应后的上层清液，___________。 (4)丙同学提出质疑：通过检验溴离子不能证明该反应类型为取代反应。理由是___________。 (5)综合上述实验，检测实验1中___________(填结构简式)的生成可判断发生取代反应，实验小组用先进的检测仪器证实了该物质的生成。 实验2：向圆底烧瓶中加入2.0gNaOH和15mL无水乙醇，搅拌，再加入5mL1-溴丁烷和几片碎瓷片，微热，一段时间后，B中酸性高锰酸钾溶液褪色。(加热和夹持装置略去)。请回答下列问题： (6)甲同学认为，依据实验2中酸性高锰酸钾溶液褪色，不能判断A中发生了消去反应，理由是___________。 (7)乙同学对实验进行了如下改进(加热和夹持装置略去)，依据实验现象可判断是否发生消去反应，B中物质可以为___________。 (8)下列实验方案中，能达到相应实验目的的是___________。 A B C D 利用乙醇反应制取乙烯 制备溴苯并验证有HBr产生 制取乙酸乙酯(必要时可加沸石) 检验电石与水反应产生的混合气体中有乙炔 (9)制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图(其中Ph-代表苯基)。下列说法错误的是 。 A．化合物1直接催化反应的进行 B．反应过程涉及氧化反应 C．化合物3和4互为同分异构体 D．可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯 (10)下列实验操作现象和结论均正确的是___________。 选项 实验操作 实验现象 结论 A 往CH2=CHCHO溶液中滴加酸性高锰酸钾溶液 酸性高锰酸钾溶液褪色 含有碳碳双键的有机物能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B 在试管中加入聚氯乙烯薄膜碎片，将润湿的蓝色石蕊试纸置于试管口，加热 试纸变红 说明聚氯乙烯受热分解产生酸性气体 C 向2mL甲苯中加入3滴酸性KMnO4溶液，振荡；向2mL苯中加入3滴酸性KMnO4溶液，振荡 甲苯中褪色，苯中不褪色 说明甲基活化了苯环上的氢原子 D 检验乙醇中是否含有水，向乙醇中加入一小粒金属钠 产生无色气体 乙醇中含有水 【答案】(1) (2)NaOH溶液与AgNO3溶液反应会干扰Br－的检验 (3)加HNO3酸化后，再加AgNO3溶液 (4)消去反应也会产生Br－ (5)CH3CH2CH2CH2OH (6)A中挥发出来的乙醇也可以使KMnO4溶液褪色 (7)水 (8)C (9)A (10)B 【详解】（1） 1-溴丁烷在NaOH水溶液中反应的化学方程式为：； （2）乙同学认为甲同学设计不合理，NaOH与AgNO3也可以发生反应，会干扰的检验； （3）先用稀硝酸除去NaOH，再进行检验，因此乙同学的操作是：取反应后的上层清液，加HNO3酸化后，再加AgNO3溶液。 （4）丙同学提出质疑：通过检验溴离子不能证明该反应类型为取代反应。理由是：发生取代反应和消去反应都会产生Br－。 （5）综合上述实验，检测实验1中CH3CH2CH2CH2OH 的生成可判断发生取代反应，实验小组用先进的检测仪器证实了该物质的生成。 （6）甲同学认为，依据实验2中酸性高锰酸钾溶液褪色，不能判断A中发生了消去反应，理由是：乙醇具有挥发性，加热过程中乙醇进入试管，乙醇也可以使酸性KMnO4溶液褪色； （7）改进后B中放水，除去乙醇，排除乙醇的干扰； （8）A．利用乙醇反应制取乙烯，温度计需要插入反应混合液中，A错误； B．溴挥发也可与硝酸银溶液反应生成淡黄色沉淀，B错误； C．制取乙酸乙酯(必要时可加沸石)装置正确，C正确； D．电石与水反应会生成硫化氢等气体，硫化氢等也可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，D错误； 故选C。 （9）A．化合物2直接催化反应的进行，A错误； B．化合物4和H2O2反应生成化合物5，此过程羟基转化为酮羰基，属于氧化反应，B正确； C．化合物3和4的分子式均为C11H13ON3，但是结构不同，互为同分异构体，C正确； D．由转化关系可知，可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯，D正确； 故选A。 （10）A．CH2=CHCHO中碳碳双键和醛基均会使酸性高锰酸钾溶液褪色，A错误； B．在试管中加入聚氯乙烯薄膜碎片，将润湿的蓝色石蕊试纸置于试管口，加热，试纸变红，说明聚氯乙烯受热分解产生酸性气体，B正确； C．向2mL甲苯中加入3滴酸性KMnO4溶液，振荡；向2mL苯中加入3滴酸性KMnO4溶液，振荡，甲苯中褪色，苯中不褪色，说明苯环活化了甲基，C错误； D．乙醇和水均会与钠反应产生无色气体，D错误； 故选B。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 3.2 醛和酮 题型 01 醛和酮的组成结构与官能团 题型 02 醛和酮的分类与命名 题型 03 醛和酮的同分异构体书写与判断 题型 04 醛和酮的物理性质 题型 05 醛的氧化反应与还原性检验 题型 06 醛和酮的加成反应与还原反应 题型 07 醛和酮的有机转化与合成应用 题型01 醛和酮的组成结构与官能团 物质类别：醛与酮均属于 ，分子仅由 三种元素组成，二者均为非电解质，常温下以分子形式存在，无法在水中电离。 共有结构：两类分子骨架中均含有平面结构的 ，羰基内部存在极性共价键，碳氧双键键能较大且具有不饱和性，是二者化学性质相近的根本原因。 醛类官能团：特征官能团为 ，结构简式为-CHO，化学键排布不对称；醛基内部氢原子直接连在羰基碳原子上，电子云密度低，化学性质活泼。 酮类官能团：特征官能团为 ，化学键排布对称；羰基两端均连接碳原子，电子云分布均匀，化学稳定性更强。 结构差异：醛基一端连接 、一端连接烃基；酮羰基两端均连接 ，无直接相连氢原子，该结构差异是醛还原性强、酮无还原性的本质原因。 性质差异：醛还原性显著，极易被常见氧化剂氧化；酮化学性质稳定，一般不易被氧化；饱和一元醛与饱和一元酮分子通式一致，互为类别异构。 【典例1】下列有关醛的说法正确的是 A．甲醛是由甲基和醛基相连而构成的醛 B．醛的官能团是-COH C．甲醛和丙醛互为同系物 D．饱和一元醛的通式为 【变式1-1】下列说法正确的是 A．含有相同官能团的物质其化学性质全部相同 B．含有的物质不是醛就是酮 C．两种某物质具有相同的化学性质则一定含有相同的官能团 D．含有的物质一定能与在一定条件下发生加成反应 【变式1-2】下列说法错误的是 A．饱和一元醛的通式可表示为CnH2nO(n≥1) B．    属于芳香烃 C．所有醛类物质中一定含有醛基(—CHO) D．醛类物质中不一定只含有一种官能团 【变式1-3】（25-26高二上·上海·期末）阿司匹林(Aspirin)既可以解热镇痛，也可以抑制血栓的形成。其结构如图所示。下列有关说法中正确的是 A．分子式为 B．分子中存在酮羰基、醚键等含氧官能团 C．每个分子中存在13根键 D．阿司匹林最多消耗反应 题型02 醛和酮的分类与命名 分类依据：可依据 、 两种标准划分，分类逻辑清晰，是有机物基础辨析的重要依据。 烃基分类：分为 与 ，芳香体系含有苯环结构，芳香醛酮的苯环与羰基直接相连，共轭效应使物质稳定性提升。 官能团分类：依据羰基数量分为一元醛酮与多元醛酮，多元醛酮含有两个及以上羰基，熔沸点更高、极性更强。 命名方法：普遍采用 ，选取含羰基的最长碳链为主链，主链必须完整包含官能团，不可截断羰基碳。 编号原则：碳原子编号严格遵循 的一端开始排序，醛基碳原子优先级最高，永远优先编号。 芳香醛酮命名：将 视作取代基，以脂肪碳链为主链进行命名；苯环与羰基直接相连时，可采用通俗命名简化书写。 【典例2】下列有机物结构简式、系统命名、官能团名称对应错误的是 选项 结构简式 系统命名 官能团名称 A 溴乙烷 碳溴键 B 丙酮 羰基 C 乙酸乙酯 酯基 D 乙酰胺 氨基 A．A B．B C．C D．D 【变式2-1】下列有机物的命名正确的是 A．二溴乙烷 B．邻羟基甲苯 C．2-戊醛 D．1，2，4-三甲苯 【变式2-2】下列有机物的命名正确的是 A．，1，3－丁二烯 B．，3-丁醛 C．，2-羟基丙烷 D．，3-甲基丁烷 【变式2-3】下列化学用语表示不正确的是 A．的系统命名：3-氯丁酮 B．偏二甲肼的结构简式： C．晶体SiO2的微观投影图： D．CH4分子中键的形成： 题型03 醛和酮的同分异构体书写与判断 异构类型：包含 、 、 三类；醛不存在官能团位置异构，酮同时具备三类异构形式。 类别异构关系：同碳数饱和一元醛可与 、烯醇互为同分异构体，三者分子式一致、官能团完全不同。 书写原则：固定羰基位置，改变碳链分支，遵循定官能团、移碳链逻辑；醛的羰基固定在碳链端点，酮羰基只能位于碳链中间。 判断前提：同分异构体判定必须以 为基础条件，相对分子质量、元素种类、原子数目完全一致。 判断依据：对比碳骨架、官能团种类、原子连接方式，区分不同有机物；结构对称、翻转重合的有机物属于同种物质，不计入异构数目。 【典例3】化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下： 下列说法不正确的是 A．化合物X最多有10个原子共平面 B．化合物Z具有2个手性碳 C．X→Y发生了加成反应 D．化合物含醛基的同分异构体有4个（不考虑立体异构） 【变式3-1】有机物M在一定条件下可转化成N，下列有关M、N的说法错误的是 A．M和N互为同分异构体 B．M和N都含有3种官能团 C．M和N都能发生加成、酯化、氧化反应 D．M和N都能使酸性高锰酸钾溶液褪色 【变式3-2】化合物Z是一种有机合成中的重要中间体，其部分合成路线如下，下列说法正确的是 A．Y和Z互为同分异构体 B．Y分子中所有原子可以共平面 C．X、Y、Z三种物质中，Y在水中的溶解度最大 D．X与足量加成后的产物中有2个手性碳原子 【变式3-3】下列有关说法正确的是 A．醛一定含醛基，含有醛基的物质一定是醛 B．丙醛只有丙酮一种同分异构体 C．醛类物质在常温常压下都为液体或固体 D．醛类物质在一定条件下可与发生还原反应 题型04 醛和酮的物理性质 状态变化： 、 多为气态、液态；高级醛酮随相对分子质量增大变为固态，分子间作用力随碳链延长持续增强。 熔沸点规律：碳原子数越多，熔沸点 ；相同碳数下，支链越多，分子间距越大，熔沸点略微降低。 分子作用力：分子间无法形成 ，仅依靠范德华力聚集，分子极性弱于醇类物质。 熔沸点对比：熔沸点高于同碳数烷烃、烯烃，低于醇类物质；氢键是醇熔沸点偏高的决定性因素。 水溶性变化：低级醛酮水溶性良好，可与水分子形成微弱偶极作用力；碳链增长后疏水烃基占比增大， 快速减弱。 芳香类密度：芳香醛、芳香酮密度大多 ，常温下为油状液体，难溶于水，易溶于有机溶剂、苯、四氯化碳等非极性溶剂。 【典例4】物质性质决定用途。下列性质和用途的对应关系错误的是 A．氯乙烷沸点低易挥发，可用于运动损伤的麻醉处理 B．甲醛具有强还原性，可用于保存动物标本 C．酚醛树脂具有电绝缘性，可用于生产电闸开关 D．叠氮化钠不稳定易分解生成大量气体，可用于安全气囊的制造 【变式4-1】下列性质或现象与微观解释均正确的是 选项 性质或现象 微观解释 A 干冰的密度大于冰 干冰中的堆积方式使其空间利用率低 B 特定“杯酚”能盛装，从而分离和 该“杯酚”空腔大小适配 C 的键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 D 乙醛能与非极性试剂HCN发生加成反应生成 醛基中碳氧双键有极性，且氧带部分负电，可与HCN中带正电的氢结合 A．A B．B C．C D．D 【变式4-2】下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是 A．甲醛能溶于水，可用于浸制生物标本 B．维生素C具有氧化性，可用作食品抗氧化剂 C．甲烷具有还原性，可用作燃料电池的燃料 D．草酸(H2C2O4)有酸性，能使酸性高锰酸钾溶液褪色 【变式4-3】下列有机物的性质或事实及其微观解释均正确的是 选项 性质或事实 微观解释 A 沸点：甲醛>乙醛 甲醛分子间的范德华力大于乙醛分子间的范德华力 B 酸性：乙酸<氯乙酸 乙酸中羟基的极性大于氯乙酸中羟基的极性 C 乙醛能与极性试剂发生加成反应生成 醛基碳氧双键中的电子对偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，中的H带正电荷，连接在氧原子上 D 室温下乙醇为液态，而二甲醚为气态 乙醇分子与水分子之间能形成氢键，而二甲醚分子与水分子间不能形成氢键 A．A B．B C．C D．D 题型05 醛的氧化反应与还原性检验 结构本质：醛分子中的 性质活泼与羰基相连的氢原子极易失电子，具有较强 ，是高中有机最易被氧化的官能团之一。 催化氧化：加热催化条件下被氧气氧化，断开碳氢键，生成同碳原子数的 ，工业常用于低级醛制备羧酸。 特征反应：银镜反应、与新制Cu(OH)2反应属于醛基 ，反应现象直观、辨识度高，专用于醛基检验。 银镜条件：必须为 ，受热均匀、温度可控，且体系保持碱性环境，酸性条件下银氨溶液会分解失效。 氢氧化铜反应条件：需要加热煮沸，且氢氧化钠保持过量；碱性不足时氢氧化铜易分解变黑，干扰实验现象。 检验用途：两类反应用于定性检验有机物中的 ，明确区分醛与酮，是有机推断、鉴别题高频考点。 【典例5】根据实验操作及现象，下列结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 将电石与饱和食盐水反应产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液褪色 乙炔被高锰酸钾氧化，发生了氧化反应 B 在试管中加入2 mL10%溶液，滴加5滴5%溶液，振荡后加入0.5 mL乙醛溶液，加热，出现砖红色沉淀 乙醛分子中含有醛基，具有还原性 C 将等体积苯和己烯分别加入两份等体积等浓度的溴水中，振荡后均出现分层，且橙红色均在上层 苯与己烯均不溶于水，且密度均小于水 D 将卤代烃与NaOH水溶液共热后，滴加溶液，产生浅黄色沉淀 该卤代烃中含有溴原子 A．A B．B C．C D．D 【变式5-1】甲醛已经被世界卫生组织认定为一类致癌物，一种新型催化剂可实现在室温下甲醛的氧化去除，反应原理为：。下列有关说法正确的是 A．HCHO、、都含有π键 B．1 mol HCHO含有键 C．HCHO、中心原子杂化类型相同 D．HCHO分子极性较弱，在水中溶解度不大 【变式5-2】HCHO还原银氨溶液的方程式为。下列有关叙述错误的是 A．甲醛的结构简式为 B．碳原子最内层电子的电子云轮廓图： C．的电子式为： D．的空间填充模型为： 【变式5-3】利用如图装置探究乙醇的催化氧化反应，下列说法错误的是 A．设置试管a的实验目的是做空白对照 B．用热水浴加热试管a和试管b能使液体受热均匀 C．若d中未观察到银镜现象，说明c中乙醇已被氧化为乙酸 D．c中的铜丝由黑变红，发生的反应为 题型06 醛和酮的加成反应与还原反应 反应位点：分子中的 含有极性不饱和键，碳氧双键电子偏向氧原子，碳原子带正电，易受到亲核试剂进攻，易发生化学反应。 反应类型：羰基可发生典型 ，能与氢气、氰化氢、氨类衍生物等试剂加成，是少数能发生亲核加成的官能团。 加氢归类：羰基与氢气加成属于 ，有机反应中加氢、去氧统一判定为还原反应。 还原产物：醛加氢生成 ，羟基连在端位碳原子；酮加氢生成 ，羟基连在中间碳原子，产物结构具有固定规律。 鉴别依据：酮结构稳定，无活泼氢，不能发生 ，可利用该性质差异快速鉴别醛、酮两类物质。 【典例6】下列构建碳骨架的反应中，不属于加成反应的是 A． B． C． D． 【变式6-1】武汉大学研究团队实现了光与十钨酸盐()、协同催化的芳香烯烃与醛的加成反应，反应机理如图所示。 下列说法错误的是 A．能增加活化分子百分数 B．该机理中有非极性键的断裂和生成 C．总反应方程式为： D．如反应物改为，则产物为 【变式6-2】（24-25高三下·上海中学·期中）团簇可以催化甲醛生成甲酸甲酯，其机理如图所示。下列说法错误的是 A．反应过程中既有键的断裂也有键断裂 B．若向甲醛中加入（表示团簇中的所有氢原子均被取代），则反应产物是 C．反应过程中，碳原子的杂化方式发生改变 D．该反应原子利用率为，符合绿色化学理念 【变式6-3】葡萄糖的醇化过程如图所示，过程I是可逆互变过程，已知各种葡萄糖结构中链状结构的熵最大，下列有关说法正确的是 A．过程I反应前后手性碳原子数目发生改变 B．丙酮酸最多可与发生反应 C．过程Ⅲ需要参与，并生成 D．链状葡萄糖转化为环状葡萄糖的过程中需吸收热量 题型07 醛和酮的有机转化与合成应用 制备方法：醛由 制取，伯醇氧化生成醛；酮由 制取，仲醇氧化无法生成醛。 转化关系：醛、酮可实现多类物质转化，醛可氧化、还原，酮仅可还原，二者共同构成完整 。 合成作用：醛、酮的加成反应可引入新碳原子，实现有机物 ，同时定向改造官能团，是有机合成重要中间步骤。 工业用途：常作为 ，合成香料、医药中间体、精细化工产品；甲醛常用于合成酚醛树脂，丙酮常用作有机溶剂。 【典例7】 （2026·上海松江·二模）取一支洁净的试管，加入1 mL 2% AgNO3溶液，边振荡边滴加2%氨水，直至最初产生的沉淀恰好消失，便得到银氨溶液。接着加入约10滴乙醛溶液，振荡后，水浴加热一 段时间。 (1)Ag的价电子排布式为 4d105s1，在周期表中的位置为___________。(不定项) A．第四周期ⅠB族 B．第五周期ⅠB族 C．第五周期第11族 D．第四周期第11族 (2)AgNO3固体溶于水呈___________。 A．弱碱性 B．中性 C．弱酸性 D．无法判断 (3)已知Ag+氧化性强于 [Ag(NH3)2]+，但 AgNO3溶液与乙醛反应无法生成单质银，分析原因 。 (4)可替代乙醛发生银镜反应的糖类是___________。 A．葡萄糖 B．蔗糖 C．纤维素 D．淀粉 (5)银镜反应中乙醛展示还原性，从结构角度分析醛基中 C–H 易断裂的原因 。 向含有银镜的试管中分别逐滴加入5 mL下列试剂，相应实验现象见下表。 序号 试剂 实验现象 1 0.5 mol·L-1 HNO3溶液 2 20% H2O2溶液 银镜缓慢溶解，试管内壁附灰白色物质，溶液变浑浊并产生大量气泡，将带火星的木条置于试管口，带火星的木条复燃 3 0.25 mol·L-1 Fe2(SO4)3溶液 银镜没有明显变化 4 0.5 mol·L-1 FeCl3溶液 银镜缓慢溶解，试管内壁有固体残留 (6)描述实验1中的实验现象___________。 (7)经检测，实验2中灰白色物质为Ag2O。查阅资料可知，该反应分两步进行。请完成第1步的化学反应方程式。 ①___________； ②Ag2O+H2O2=2Ag+H2O+O2。 (8)已知：Ksp(AgCl)=1.56 ×，Ksp(Ag2SO4)=7.7 ×，对比实验3和实验4，推测FeCl3溶液能够溶解单质银的原因___________。 (9)推测试管4的残留固体可能是Ag、Ag2O或者AgCl。向其中加入稀硝酸，该固体不溶解。洗净后，加入试剂___________后，固体完全溶解，证明该固体是AgCl。 A．稀盐酸 B．稀硫酸 C．稀氨水 D．稀氢氧化钠溶液 【变式7-1】（25-26高三上·上海·月考）消炎镇痛药的原料合成路线如下： (1)D中最多有___________原子在同一个平面上。 A．14 B．16 C．25 D．26 (2)欲测定C中含氧官能团，可选用：___________。 A．质谱仪 B．红外光谱仪 C．核磁共振氢谱仪 D．原子发射光谱仪 由C物质出发，可合成一种聚酯K： (3)Ⅱ和Ⅳ的目的是___________。 (4)1mol Q物质最多能和___________mol反应。 A．1 B．6 C．7 D．8 (5)Q和NaOH溶液恰好完全反应后的产物，关于其说法正确的是___________。 A．既能与水溶液反应，又能与水溶液反应 B．沸点低于Q C．有5种化学环境的H原子 D．1 mol Q在加热条件下与浓溴水反应，最多消耗5 mol 【变式7-2】（24-25高二下·上海·期末）纳米（粒径在1~100nm）是极具开发前景的绿色环保光催化剂。以黄铜矿（主要成分，Fe为价，含杂质）为原料制备纳米流程如下： 已知： 物质                               (1)“滤渣Ⅰ”中主要含有______。（不定项） A．Cu B．S C． D．FeS (2)“操作Ⅰ”的离子方程式为______。 (3)“调pH”过程最终应使pH不低于______。（当离子浓度小于时可认为沉淀完全，结果精确到0.1） (4)“操作Ⅱ”加入葡萄糖（用R-CHO表示）后的反应式为______；检验纳米已经生成的实验方法是______。 (5)分离纳米采用“离心分离”，不采用过滤的原因是______。 能溶于浓氨水，原理为（无色）。 (6)的名称是______。 (7)所得无色溶液遇到空气则迅速被氧化为深蓝色，深蓝色溶液中正离子的化学式为______。 纳米中常含有一定量Cu，可采用如下两种方法进行测定： 方法一：取ag样品用足量氢气还原，反应后固体质量为bg； 方法二：取ag样品与足量稀硝酸反应，固体完全溶解，得到气体。 (8)方法一测得样品中的质量分数为______。（用含a、b的代数式表示） (9)方法二应采用实验时的温度和压强（常温常压）下的气体摩尔体积进行换算，若误用标准状况下气体摩尔体积，则所得的质量分数将______。 A．偏大        B．偏小        C．无影响 【变式7-3】（23-24高二上·上海·期末）某实验小组为了探究卤代烃的性质，做了以下几个实验。 实验1：取一支试管，滴入15滴1-溴丁烷(CH3CH2CH2CH2Br)，加入1mL5%的NaOH溶液，振荡后放入盛有热水的烧杯中水浴加热，为证明1-溴丁烷在NaOH水溶液中能否发生取代反应，同学们提出可以通过检验产物中是否存在溴离子来确定。请回答下列问题： (1)甲同学进行如下操作：将1-溴丁烷与NaOH溶液混合后充分振荡，加热，取反应后的上层清液，加硝酸银溶液来进行溴离子的检验。 1-溴丁烷在NaOH水溶液中反应的化学方程式为：___________。 (2)乙同学认为甲同学的设计不合理，理由是___________。 (3)乙同学将实验方案补充完整确定了溴离子的生成，乙同学的方案是：取反应后的上层清液，___________。 (4)丙同学提出质疑：通过检验溴离子不能证明该反应类型为取代反应。理由是___________。 (5)综合上述实验，检测实验1中___________(填结构简式)的生成可判断发生取代反应，实验小组用先进的检测仪器证实了该物质的生成。 实验2：向圆底烧瓶中加入2.0gNaOH和15mL无水乙醇，搅拌，再加入5mL1-溴丁烷和几片碎瓷片，微热，一段时间后，B中酸性高锰酸钾溶液褪色。(加热和夹持装置略去)。请回答下列问题： (6)甲同学认为，依据实验2中酸性高锰酸钾溶液褪色，不能判断A中发生了消去反应，理由是___________。 (7)乙同学对实验进行了如下改进(加热和夹持装置略去)，依据实验现象可判断是否发生消去反应，B中物质可以为___________。 (8)下列实验方案中，能达到相应实验目的的是___________。 A B C D 利用乙醇反应制取乙烯 制备溴苯并验证有HBr产生 制取乙酸乙酯(必要时可加沸石) 检验电石与水反应产生的混合气体中有乙炔 (9)制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图(其中Ph-代表苯基)。下列说法错误的是 。 A．化合物1直接催化反应的进行 B．反应过程涉及氧化反应 C．化合物3和4互为同分异构体 D．可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯 (10)下列实验操作现象和结论均正确的是___________。 选项 实验操作 实验现象 结论 A 往CH2=CHCHO溶液中滴加酸性高锰酸钾溶液 酸性高锰酸钾溶液褪色 含有碳碳双键的有机物能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B 在试管中加入聚氯乙烯薄膜碎片，将润湿的蓝色石蕊试纸置于试管口，加热 试纸变红 说明聚氯乙烯受热分解产生酸性气体 C 向2mL甲苯中加入3滴酸性KMnO4溶液，振荡；向2mL苯中加入3滴酸性KMnO4溶液，振荡 甲苯中褪色，苯中不褪色 说明甲基活化了苯环上的氢原子 D 检验乙醇中是否含有水，向乙醇中加入一小粒金属钠 产生无色气体 乙醇中含有水 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $