内容正文:
工艺流程中的
条件控制
环节一:真实情境启思
环节一:真实情境启思
【问题1】工艺流程题的三大组成部分是什么?如何处理?
题头标记原料和目标产品
粗看流程图
细看问题回看流程图
规范作答
(2022·广东·高考真题)稀土(RE)包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀土矿可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:
环节二:题型结构
原料
核心化学反应
目标产物
反应条件控制:pH、温度
【问题2】思考工艺流程图基本环节有哪些?
原料预处理
环节二:题型结构
重视教材
问题:加快铝土矿溶解速率的措施有哪些?
答案:①将矿石粉碎;②适当加热;③充分搅拌;④适当提高溶解液的浓度
必修二
盐酸过滤
氨水过滤
环节三:条件控制分析
任务一 原料预处理
任务一 原料预处理
半导体芯片行业是金属靶材的主要应用领域之一。利用镍铂靶材废料(主要成分为Ni、Pt以及微量Fe、Al的单质)采用选择性溶解法回收铂并制备硫酸镍晶体的一种工艺流程如下:
(4)当液固比为4∶1时,"酸浸"过程中镍的浸出率与温度和时间的关系如图所示,“酸浸”的最佳温度和时间是 。
70℃、120min
“浸出率”升高,一般是反应温度升高,反应速率加快;工业生产中控制反应条件时,选择达到较高“浸出率”的时间、温度等。
环节三:条件控制分析
海水
苦卤
含Br2
的海水
溴水混合物
含Br2
的空气
吸收液
吸收液
溴水混合物
液溴
提取
粗盐
氯气
置换
空气
吹出
纯碱吸收
SO2吸收
硫酸酸化
Cl2氧化
蒸馏
冷凝
问题:“空气吹出”步骤和“蒸馏”的过程中,温度应控制在80~90 ℃,温度过高或过低都不利于生产,请解释原因。
答案:温度过高,大量水蒸气随溴排出,溴蒸气中水量增加,温度过低,溴不能完全蒸出,回收率低。
任务二 温度控制
重视教材
必修二
环节三:条件控制分析
任务二 温度控制
例1、工业以铝土矿(主要成分Al2O3,含铁 、硅的氧化物)制备氧化铝。回答以下问题
①酸浸时需要加热,其原因是 。
②若用硝酸酸浸时,反应温度不能太高,其原因是 。
③若用酸性过氧化氢氧化亚铁离子时,可以微热,但防止温度太高,
其原因是 。
④用硫酸酸浸时,温度太高铝的浸取率反应下降,浸渣中有Al(OH)3其原
因可能是 .
加快酸浸反应速率和浸取率
防止硝酸挥发和分解。
防止过氧化氢分解
随着温度的升高,Al3+水解程度增大,从而形成一定量的Al(OH)3沉淀
环节三:条件控制分析
原料预处理的常用方法
(1)研磨、雾化。
将块状或颗粒状的物质磨成粉末或将液体雾化,增大反应物接触面积,以增大反应速率或使反应更充分。
(2)焙烧、煅烧、灼烧。
①焙烧。
焙烧是将矿石、精矿在空气、氯气、氢气、甲烷、一氧化碳或二氧化碳等气流中不加或配加一定物料,加热至低于炉料的熔点,发生氧化、还原或其他化学变化的过程。
②煅烧。
煅烧是指将物料在低于熔点的适当温度下加热,使其分解并除去所含结晶水、CO2或 SO2等挥发性物质的过程,所以煅烧过程的反应物通常是固体,生成物是另一种固体和气体。
③灼烧。
灼烧是将固体物质加热到高温以达到脱水、分解或除去挥发性杂质、有机物和铵盐等目的的操作。灼烧通常指的是实验室里对固体进行的高温操作,加热仪器有酒精灯、煤气灯或电炉等,如海带提碘实验中通过灼烧除去有机物。
(3)浸取。
①水浸:与水接触反应或溶解,使原料变成离子进入溶液中,做到初步分离。
②酸浸:在酸性溶液中使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去的过程。常用硫酸、盐酸、硝酸等,用盐酸、硝酸酸溶时要注意控温,用硫酸酸溶时要关注Pb2+ 、Ca2+ 、Ag+会生成PbSO4、 CaSO4、Ag2SO4在滤渣中出现。
③碱浸:常用NaOH溶液、氨水、Na2CO3溶液等,与碱接触反应或溶解,NaOH溶液使酸性氧化物和两性氧化物以含氧酸根离子(如Si、Al、Zn、Cr等元素),或与NH3形成配离子进入溶液。
④盐浸:用铵盐溶液、FeCl3溶液等。
⑤醇浸:提取有机物,常采用有机溶剂(乙醚、二氯甲烷等)浸取的方法。
对点集训
1.(2024·兴宁二模,节选)稀土金属属于战略性金属,我国的稀土提炼技术位于世界领先地位。一种从废旧磁性材料[主要成分为铈(Ce)、Al、Fe和少量不溶于酸的杂质]中回收稀土金属Ce的工艺流程如图所示。
已知:①Ce(H2PO4)3难溶于水和稀酸。
②常温下,Ksp[Fe(OH)2]=1.0×10-16.4,Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-32.9,
Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20。
③当溶液中的金属离子浓度小于或等于10-5 mol/L时,可认为已沉淀完全。
为提高酸浸的速率,可采取的措施为
(写一条即可)。
加热、搅拌、粉碎废旧磁性
材料、适当增大硫酸浓度等
2.(2024·大湾区二模,节选)钒(V)有“工业味精”之称。工业上提取钒的工艺有多种,一种从钒页岩(一种主要含Si、Fe、Al、V的矿石)中提取V的工艺流程如图所示。
“焙烧”时可添加适量“盐对”NaCl-Na2SO4与钒页岩形成混合
物,这样做的目的是 。
生成易溶的钠盐,提高钒的浸取率
3.(2024·韶关二模,节选)二氧化铈(CeO2)是一种典型的金属氧化物,具有较强的氧化性,广泛应用于多相催化反应,并作为汽车尾气净化的三效催化剂的重要组成成分。以氟碳铈矿(主要含 CeFCO3、BaO等)为原料制备CeO2的一种工艺流程如图所示。
滤渣A的主要成分是 (填化学式);“酸浸”不用盐酸的理由是
(答一点即可)。
BaSO4
CeO2会被盐酸还原为Ce3+;生成有毒的Cl2会污染环境;盐酸不能除去杂质Ba2+等
命题热点2 反应条件的控制
必备知能
一、反应条件的控制方法
通过控制一定的反应条件来达到提高物质转化率或除去杂质的
目的。
1.控制溶液的pH
熟读
(2)通过控制溶液的pH可以除去某些金属离子。
如要除去溶液中含有的Fe3+、Al3+,可调节溶液的pH使之转变为Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀。
2.控制温度(常用水浴、冰水浴等)
(1)控制反应速率(升温增大反应速率)、使催化剂达到最大活性、防止副反应的发生。
(2)使化学平衡移动,控制化学反应进行的方向。
(3)升温:使溶液中的气体逸出,使易挥发物质挥发,使易分解的物质分解。
(4)煮沸:使气体逸出;促进水解,聚沉后利于过滤分离。
(5)控制固体的溶解与结晶。
趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量。
蒸发浓缩:蒸发除去部分溶剂,提高溶液的浓度。
蒸发结晶:蒸发溶剂,使溶液由不饱和变为饱和,继续蒸发,过剩的溶质就会以晶体析出。
3.使用保护气
(1)隔绝空气(主要是O2、H2O)。
(2)抑制弱离子的水解(如HCl氛围)。
2SO2 + O2 2SO3
催化剂
△
H<0, 反应温度高于500°时,
产率下降的原因(除催化剂的影响)可能是 。
例3、用石灰石浆液烟气脱硫,燃煤烟气通入石灰石浆液时的温度不宜过高的原因
。
温度升高SO2的溶解度小。
该反应为放热反应,温度太高时,平衡逆移,产率降低。
例2、已知反应:
①增速率
②防分解
③防挥发
④ 控水解
⑤控平衡
⑥控溶解
环节三:条件控制分析
1.碳酸锂广泛应用于化工、冶金等行业.工业上利用锂辉石(Li2Al2Si4Ox)制备碳酸锂的流程如图。已知:碳酸锂的溶解度为(g/L)
温度 0 10 20 30 40 50 60 80 100
Li2CO3 1. 54 1. 43 1. 33 1. 25 1. 17 1. 08 1. 01 0. 85 0. 72
(1)硫酸化焙烧温度控制在250℃﹣300℃之间,主要原因是 ;
温度低于250℃反应速率较慢,温度高于300℃硫酸挥发较多
(2)“沉锂”需要在95℃以上进行,主要原因是
温度高,碳酸锂溶解度降低,可以增加产量
分析思路: 受温度影响。
挥发性 溶解度
产品的溶解度,可以提高产率。
降低
应用训练
2.钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。
“酸浸氧化”需要加热,其原因是_________________________________________。
加快酸浸和氧化反应速率,提高浸取率
分析思路: 受温度影响。
速率
升温,加快反应速率
应用训练
3. 氟化工产业被称为“黄金产业”,我国是世界最大氟化工初级产品生产国和出口国。用工业副产品氟硅酸制备氟化铵联产氟化镁的流程如下:
工业生产中“反应”的最佳温度为,除考虑温度对速率的影响,请结合已有知识分析温度不宜过高的原因________________________________。
分析思路: 受温度影响。
温度过高,①氟化铵容易分解
②氨在体系中溶解度降低,氨逸出太多。
挥发性 分解
(盐酸 、 氨水、 硝酸、部分有机溶剂)
易挥发的物质:
(铵盐、H2O2、NH3∙H2O 、 HNO3 、 HCO3-)
易分解的物质:
应用训练
任务二 温度控制
根据题目问法牢记答题模板:
1.控制温度在xx℃的原因?在xx'℃ ~~~xx℃的原因?
2.温度高于xx℃时产率下降?
答:低温(低于xx℃)时……;高温(高于xx℃)时……。分别说出缺点。
答:高温时(高于xx℃)……
根据涉及的物质思考答题方向:
(1).金属离子(如Fe3+):水解
(2).H202、氨水、铵盐、碳酸氢盐等等:分解
(3).盐酸、溴、乙醇、苯及其它有机物:挥发
(4).陌生物质:看题目信息
环节三:条件控制分析
答案:先通氨气是为创造碱性环境,提高CO₂的溶解度和反应效率,确保NaHCO₃的充分生成。
问题:在侯氏制碱法中,为什么需要先向饱和食盐水中通入氨气,再通入二氧化碳?
重视教材
任务三 pH控制
必修一第二章
环节三:条件控制分析
煅烧
浸泡
贝壳
氧化钙
石灰乳
海 水
氢氧化镁
盐酸
氯化镁溶液
氯化镁固体
镁
氯气
过滤
浓缩、脱水
循环利用
电解
答案:抑制MgCl2水解
问题: “浓缩、脱水”步骤中加热MgCl2·6H2O制取无水MgCl2时,为什么要在HCl的气流中进行?
重视教材
任务三 pH控制
必修二
环节三:条件控制分析
任务三 pH控制
解决问题:
CuO CuCO3 Cu(OH)2 Cu2 (OH)2CO3
调pH值的目的?
调pH值的范围?
选择什么试剂调pH值?
Fe2+ Fe3+ Cu2+
开始沉淀时 7.6 2.7 5.4
沉淀完全时 9.6 3.7 6.9
如何通过调pH值除去CuCl2固体中混有的少量FeCl2和FeCl3?
1、调pH值的目的?
2、调pH值的范围?
3、选择什么试剂调pH值?
除去Fe2+和Fe3+
能否直接调pH除去Fe2+?
先氧化
3.7≤pH<5.4
选择试剂从什么角度考虑?
消耗H+,
不引入新杂质离子
环节三:条件控制分析
任务三 pH控制
(2022·广东省·高考真题)稀土(RE)包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有
的稀土矿可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:
“过滤1”前,可用 溶液调pH至________________的范围内,该过程中Al3+
发生反应的离子方程式为___________________________
问题:与例1对比,分析调pH试剂选择时,为什么此题不用考虑引入杂质离子?
NaOH
3OH-+Al3+=Al(OH)3
Na+在滤液2,对产品不构成干扰。
产品从滤渣中获得。
4.7≤pH<6.2
环节三:条件控制分析
环节四:思维模型构建
思考:温度控制在120℃左右,主要原因是?pH值升高至8.9,对产品生产有什么影响?
环节五:挑战
环节五:挑战
(2025湛江一模)钴是一种重要的战略物质,钴合金材料广泛应用于航空航天、机械制造等领域。工业上以钴矿(主要成分是 Co2O3,含有 Al2O3、Fe2O3、MnO2、CaCO3等杂质为原料制取金属钴的工艺流程如图所示。
回答下列问题:
(1)浸取钻矿石前需要“粉碎”处理,其目的是__。(2)“浸取”时含Co物质发生反应的离子方程式为____。
(3)“除杂"过程中调pH的范围是___________。
(4)若“沉钙"后溶液中c(F-)=1X10-3mol·L-1,Ca2+是否沉淀完全?理由是(写出必要的计算过程)。
温故知新
任务三 pH控制
(2024·广东·高考真题)镓(Ga)在半导体、记忆合金等高精尖材料领域有重要应用。一种从电解铝的副产品炭渣(含C、Na、Al、F和少量的Ga、Fe、K、Ca等元素)中提取镓及循环利用铝的工艺如下。
已知:
3.2
Ka的计算不同于原理题中的复杂计算,其思维可能就是表达式代入数据而已。认真分析题目已知条件,尝试写下表达式并代入,就可能会有惊喜
pKa(HF)=3.2,Ka(HF)= =10-3.2,c(H+)= ×10-3.2<10-3.2mol/L
已知:①“酸浸”时有V生成;
②VO2+在有机溶剂中的溶解度大于水,“萃取”时离子的萃取顺序为Fe3+>VO2+>V>Fe2+>Al3+;
③V和V可以相互转化。
已知:①“氧化焙烧”后,Ce转化为CeO2和CeF4;
②滤液A中含S、CeF3+等离子。
(1)增强物质的氧化性、还原性(H+能增强Mn、N的氧化性),调节离子的水解程度。
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