河南周口市第一高级中学等校2026届高三五月份考前预测 化学试题

高三化学 可能用到的相对原子质量：H1 Li7 C12 O16 Co59 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1．我国历史悠久，文化底蕴深厚。下列藏品的主要成分为天然高分子的是 A．饕餮纹青铜觚 B．唐镶金兽首玛瑙杯 C．木质官斛 D．汉白玉耳杯 2．化学用语是化学工作者的“语言”。下列化学用语表示错误的是 A．自由基·F的电子式： B．分子的VSEPR模型： C．水溶液中，的电离方程式： D．中C-H的形成过程： 3．下列图示中，实验操作或方法符合规范且能达到相应目的的是 A．混合浓硫酸和乙醇 B．除去中的 C．测定的体积 D．加热NaOH溶液 4．从海水中获得液体Q的转化过程如图（略去部分操作、参与反应的物质和反应条件），其中X为海水中质量分数最大的溶质，Y和Q为同主族相邻元素的单质。下列说法正确的是 A．气体Y具有漂白性，可用于自来水消毒 B．电解固体X的水溶液，在阴极可获得气体Y C．液体Q只能通过置换反应制备 D．向溶液Z中通入，得到的溶液R呈酸性 5．对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式书写正确的是 A．向溶液中逐滴加入少量氨水： B．BrCl溶于NaOH溶液： C．向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液： D．向硫酸铜溶液中加入过量的硫氢化钠溶液： 6．天蓝石是具有玻璃光泽的蓝色晶体，由原子序数依次增大的短周期元素W、X、Y、Z、Q组成。其中W元素与其他元素均不同周期。X、Y的基态原子s轨道电子总数均与自身的p轨道电子总数相等，Q的质子数等于Z所在族的族序数的5倍。下列说法正确的是 A．第一电离能：Z>Y B．YX为共价晶体 C．中心原子孤电子对个数： D．分子中含有6 mol σ键 7．化合物X是从芫花中分离出的一种黄酮类药物，具有抗神经胶质瘤能力和抗癌作用，其结构如图所示。下列有关X的说法正确的是 A．分子中含有5种官能团 B．1 mol X与溴水反应时最多消耗 C．根据结构推测，该分子可作为抗氧化剂 D．能形成分子间氢键，但不能形成分子内氢键 8．实验室合成环己酮缩乙二醇的步骤如下：在圆底烧瓶中按比例加入乙二醇、环己酮、带水剂（苯）、催化剂（浓硫酸），组装好实验装置（如图），边搅拌边加热回流，反应一段时间后，冷却，依次用蒸馏水、溶液、蒸馏水洗涤并干燥有机层，对干燥后的有机层进行蒸馏并收集174~180℃的馏分（即产品）。 反应原理： 下列说法错误的是 A．实验时，圆底烧瓶中应加入沸石防止暴沸 B．第二次用蒸馏水洗涤的目的是除去硫酸和乙二醇 C．分水器中水层液面的变化情况可监控反应是否达到平衡 D．用溶液洗涤的目的是中和残留的酸 9．螯合物M是以为中心通过螯合配位成环而形成的化合物，具有较强荧光性能，其结构如图所示。下列说法正确的是 A．螯合物M中提供孤电子对形成配位键 B．螯合物M中N原子均为杂化 C．螯合物M中配位数大于配体种类数 D．电负性：N>O>H 10．研究发现，使用储量丰富的非贵金属基催化剂，能实现高效加氢制甲酸，反应中两种路径的相对能量变化如图所示（已知：的相对能量为0，TS表示过渡态物质，*表示吸附态）。下列说法错误的是 A．通过路径1更容易实现加氢制甲酸 B．路径2的进程中，决速步骤为 C．在不同路径中，总反应的焓变相同 D．和路径1相比，路径2中甲酸被催化剂吸附得到的吸附态更稳定 11．近年来，科研人员重构出PET聚酯循环友好型合成方法，从源头上解决了聚酯高效回收难的问题，转化关系如图所示。下列说法正确的是 A．化合物T、PET互为同系物 B．化合物E不能发生氧化反应 C．B→PET的过程中有生成 D．由T和E直接聚合生成PET的反应为 12．利用Cu基催化剂双活性位点协同作用机制，以草酸二甲酯（DMO）和氢气为原料制乙二醇（EG）因其原子经济性成为替代石油路线的重要工艺，其可能的反应机理如图所示（略去解离为氢原子的过程）。下列说法错误的是 A．草酸二甲酯（DMO）加氢制乙二醇的原子利用率小于100% B．上述反应机理中碳原子的成键数目发生了变化 C．上述反应机理中未涉及π键的断裂和形成 D．每生成1 mol乙二醇需消耗 13．固态全锂硫电池应用于eVTOL（电动垂直起降航空器）、电动无人机，续航时间显著提升。一种全固体锂硫电池在一定条件下50次循环后容量保持率高达89.3%，库伦效率接近100%，该电池的结构示意图如图（其中LPS代表，薄膜材料）： 下列说法错误的是 A．放电时，硫电极的电极反应式为 B．该电池中合成的LPS的厚度不可控 C．充电时，向Li电极移动 D．充电时，当有0.1 mol电子转移时，阴极增重0.7 g 14．在一定温度下，用NaOH溶液分别滴定、、三种溶液，pM与pH的变化关系如图所示。pM=-lgM，M表示、或。已知，lg2=0.3。下列说法错误的是 A．曲线II表示与pH的关系 B．该温度下，的溶度积数量级为 C．该温度下，的电离平衡常数 D．的平衡常数 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15．（15分）某课外兴趣小组在学习课本探究内容“利用覆铜板制作图案”的过程中，提出能否用KSCN溶液检验“铜腐蚀液”中是否还存在。通过与人工智能大模型对话，得知向“铜腐蚀液”中滴加KSCN溶液，溶液变为红色后颜色会褪去并立即产生白色沉淀，不能用KSCN溶液检验“铜腐蚀液”中是否存在。为判断大模型的看法是否可信，他们设计了实验进行探究。回答下列问题： （1）用覆铜板制作印刷电路板的原理为________（填化学方程式）。 【探究一】向“铜腐蚀液”中滴加KSCN溶液，探究产生的白色沉淀的来源和成分。 基于对“铜腐蚀液”中微粒成分的分析，白色沉淀的来源可能为： 假设1：与反应产生的；假设2：与反应产生的。 （2）通过与人工智能对话，得知仅假设2成立，请设计实验判断大模型的看法是否可信。 已知：对本实验无干扰。 实验1： 实验2：________________________________（用文字说明实验步骤即可）。 【查阅资料】被称为“拟卤素”，的还原性与的相当。 （3）通过实验验证了大模型对白色沉淀来源的看法是正确的，试写出与生成白色沉淀的离子方程式：________。 【探究二】探究、、KSCN体系的反应原理。 电极电对 /CuSCN /V 0.77 0.15 0.78 0.77 （4）已知：若两种电极电对的标准电极电势（）相等，则认为它们能发生可逆反应。试推测该体系中参与的可逆反应为________。 （5）设计实验如图，已知前两步为构建、、KSCN的平衡体系。 通过实验可知，实质上的催化作用分别增强了________（填离子符号，下同）的还原性和________的氧化性。 【结论】 （6）通过上述实验探究，可知大模型关于不能用KSCN溶液检验“铜腐蚀液”中是否存在的看法是________（填“正确”或“不正确”）的，原因是________。 16．（14分）科研人员采用绿色自催化工艺对某电子废弃物（主要含Fe、Cu、Au、Pd）进行联合回收Cu、Au、Pd的工艺流程如图。 已知：①的空间结构为平面正方形；在碱性条件下，可转化为沉淀。 ②PMS为过一硫酸氢钾复合盐，可用表示，具有强氧化性。 回答下列问题： （1）“破碎筛分”有利于提高“浸出1”步骤的________（写出一条）；中Pd的杂化方式为________（填标号）。 A． B． C． D． （2）“浸出1”为自催化浸出步骤，写出该步骤中Au与PMS、KCl混合溶液反应生成的离子方程式：________。传统工艺上通常用王水或氰化物浸出Au、Pd，与传统工艺对比，上述工艺流程的优势为________（从经济或环保角度分析，任写出一条）。 （3）“反萃取1”中草酸作还原剂，中Au元素被还原为单质，则该反应的离子方程式为________。 （4）“浸出3”中通入空气的作用是________。 （5）“萃取2”的萃取剂二正辛基硫醚通过离子缔合机理萃取，当水相pH过高时萃取率下降，原因是________。 17．（15分）资源化利用是一个研究热点。例如通过电化学、热化学等方法，将转化为二甲醚（）等化学产品，是实现“双碳”目标的途径之一。请回答下列问题： （1）某科研小组采用电化学方法，利用太阳能驱动转化为，写出以溶液为电解质溶液时阴极的电极反应式：________。 （2）该研究小组改用热化学方法： 反应Ⅰ（主反应）： 反应II（副反应）： ①已知反应III：。则反应IV：________。反应I在________（填“高温”“低温”或“任意温度”）下能自发进行。 ②将、加入2 L含催化剂的恒容密闭容器中仅发生反应I和反应II，的平衡转化率和生成物的选择性（如的选择性）随温度的变化如图所示（不考虑其他因素影响）。 220°C下，反应体系在2 h后达到平衡，则0~2 h内，________，该温度下反应II的平衡常数K=________（保留两位有效数字）；随温度升高，平衡转化率先降低后升高的原因为________。 （3）高分散双位点催化剂在催化二氧化碳转化方面展现出多种应用潜力。的晶胞由A区和B区组成（如图所示），该物质的化学式为________，密度为________（用含a、的代数式表示）。 18．（14分）泽布替尼（I）胶囊是我国自主研发并拥有自主知识产权的创新药，用于治疗多种B细胞恶性肿瘤（如套细胞淋巴瘤）和相关血液癌症（如慢性淋巴细胞白血病），其一种合成路线如图。 已知：①Boc基团为，是合成中常用的氨基保护基团；哌啶的结构为；L-DBTA为L-二苯甲酰酒石酸，是一种手性拆分试剂。 ②红外光谱中部分官能团的吸收峰位置信息如表： 化合物类型 芳烃 芳醚 胺 氰类化合物 键型 C-H C-O-C 吸收峰位置/（） 3100~3010 1270~1000 3500~3000 2260~2215 回答下列问题： （1）①下列有关A、B、C的说法正确的是________（填标号）。 a．A、B、C三种物质的红外光谱图中，仅A在附近有特征峰 b．C中所有碳原子均为杂化 c．B中酰胺基的氮原子可与水分子形成氢键 ②A→B的过程中氰基在酸性条件下水解得到酰胺的反应机理如下： 氰基酸性条件下水解生成酰胺的第一步，氰基氮原子先________（填“得到”或“失去”）质子，带正电荷，________（填“增强”或“减弱”）氰基碳原子的亲电活性，促进水分子进攻氰基碳，最终重排得到酰胺。 （2）已知：的结构为。试分析上述合成路线中选用C而不选用的可能原因：________。 （3）从微观角度解释G分子中②号氮原子优先于①号氮原子发生亲核取代反应的原因：________。 （4）已知物质W为H的同分异构体。其中满足下列条件的W的结构有________种（不考虑立体异构）。 ①结构中含有环 ②含-C-O-C-结构 （5）F→G（S构型）中会产生副产物（，R构型），可将转化为G回收。 ①已知，合成I的一种不需要二次拆分的方法（方法2）及本合成方法（方法1）的相关信息如表，但工业上最终选择方法1，结合表格信息，说明原因：________。 方法 总产率 手性纯度 分离成本 方法1 单次19%，回收副产物后约35% 99.94% 仅需一次拆分，副产物可循环 方法2 70% 50%为S构型 需要多次柱层析，成本高 ②已知：具有氧化性，可将G中①号饱和氮原子氧化为不饱和氮原子，而不氧化G中其他饱和氮原子。设计分三步由转化为G的合成路线如下： 第一步，进行氧化反应：以为氧化剂，得到有机产物的结构简式为________（不体现构型）。 第二步，进行________（填具体反应类型）；得到的有机产物为F。 第三步，进行手性拆分：选用的手性拆分试剂为________。 学科网（北京）股份有限公司 $高三化学参考答案 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符 合题目要求的。 题序 2 3 10 11 12 13 14 答案 C D B B 【阅卷总则】 凡是与答案不符的均不给分。 1.C【解析】本题主要考查化学与文物，侧重考查学生对基础知识的认知能力。青铜属于金属 材料，A项不符合题意；玛瑙杯的主要成分为二氧化硅，二氧化硅不是天然高分子，B项不符 合题意；汉白玉的主要成分是无机盐，D项不符合题意。 2.D【解析】本题主要考查化学用语，侧重考查学生对基础知识的认知能力。CH4中C一H为 C的sp3杂化轨道与H的1s轨道形成的σ键，D项错误。 3.B【解析】本题主要考查实验操作、实验方法，侧重考查学生对基础知识的认知能力。混合 浓硫酸与乙醇时，应将浓硫酸缓慢倒入乙醇中，边加边搅拌，A项不符合题意；二氧化硫易溶 于水，不能用排水法测量二氧化硫的体积，且排水法测量气体体积应短进长出，C项不符合题 意；氢氧化钠会腐蚀陶瓷，D项不符合题意。 4.D【解析】本题主要考查物质转化，侧重考查学生对基础知识的认知能力。依据已知信息可 推知X为NaCl,Y为CL2,Z为溴水，R为含Br的溶液，Q为液Br2。Cl2可用于自来水消毒， 但Cl2不具有漂白性，A项错误；电解NaCI溶液在阳极可获得气体Cl2,B项错误；含Br的 溶液可被强氧化剂氧化获得液体B2,发生的反应不一定是置换反应，C项错误；向溴水中通 入SO2可得到含HBr、H2SO4的强酸性溶液，D项正确。 5.A【解析】本题主要考查离子方程式的书写，侧重考查学生对基础知识的认知能力。BCl中 溴为+1价，氯为一1价，溶于NaOH溶液生成NaBrO和NaCl,离子方程式为BrCl十2OH =C1厂十BO一十H2O,B项错误；向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液，会发生氧化还原反 应，C项错误；向CuSO4溶液中加入过量的NaHS溶液生成CuS、H2S和Na2SO4,离子方程 式为Cu++2HS-CuS↓+H2S个，D项错误。 6.D【解析】本题主要考查元素推断与原子结构，侧重考查学生对基础知识的认知能力。W、 X、Y、Z、Q分别为H、O、Mg、A1、P。第一电离能Mg>Al,A项错误；MgO为离子晶体，B项 错误；H2O、PH3的VSEPR模型均为四面体形，中心原子O有两个孤电子对，中心原子P有 一个孤电子对，C项错误；P,分子为正四面体结构，1molP4分子含有6mol。键，故D项 正确。 7.C【解析】本题主要考查有机化学基础，侧重考查学生对基础知识的认知能力。X中含有醚 【高三化学·参考答案第1页（共6页）】 ·HEN· 键、酚羟基、羰基、碳碳双键，4种官能团，A项错误；碳碳双键及酚羟基邻、对位氢都会和溴单 质反应，则1molX与溴水反应最多消耗6 mol Br2,B项错误；由结构简式可知，X分子中含 有酚羟基，易被空气中的氧气氧化，因此具有还原性，可以作为抗氧化剂，C项正确；X中存在 多个羟基，能形成分子间氢键，由于存在相邻羟基，也能形成分子内氢键，D项错误。 8.B【解析】本题主要考查环己酮缩乙二醇的制备实验，侧重考查学生对化学实验的理解能 力。第二次用蒸馏水洗涤的目的是洗去残留的Na2CO3,B项错误。 9.C【解析】本题主要考查物质结构，侧重考查学生对基础知识的理解能力。螯合物M中 Cu+提供空轨道形成配位键，A项错误；与铜形成配位键的N原子为sp2杂化，B项错误；同 周期元素，从左至右电负性依次增大，则电负性O>N>H,D项错误。 10.B【解析】本题主要考查反应机理，侧重考查学生对基础知识的理解能力。活化能高的反应速率 慢，是反应的决速步骤，路径2的进程中，决速步骤为HCOO￥十H￥一HCOOH￥，B项 错误。 11.C【解析】本题主要考查有机化合物，侧重考查学生对基础知识的理解能力。PET为混合 物，二者不互为同系物，A项错误；乙二醇可被氧化为醛类，B项错误；由T和E直接聚合生 成PET的反应为nT+nE一→PET+2nH2O,D项错误。 12.C【解析】本题主要考查反应循环机理，侧重考查学生对基础知识的理解能力。总反应中 有甲醇生成，原子利用率小于100%，A项正确；反应1、3的产物中均有1个C原子形成3 个共价键，其他C原子形成4个共价键，B项正确；反应3中有π键的断裂，反应4中有π键 的形成，C项错误；由反应机理可知，每生成1mol乙二醇需消耗4molH2,D项正确。 13.B【解析】本题主要考查电化学，侧重考查学生对基础知识的理解能力。通过调节放电时 间等可控制合成的LPS的厚度，B项错误。 14.A【解析】本题主要考查电解质溶液，侧重考查学生对基础知识的理解能力。设pH=y, pM=x。对于CH COOH,y=x-lgKa;对于Cu(OH)2,x十28-2y= -lgKp[Cu(OH)2];对于Fe(OH)3,x十42-3y=-lgKm[Fe(OH)3。对照图中曲线的 c(CH:COOH) 斜率可知，曲线I,Ⅱ、Ⅲ分别对应-lgc(Fe+)、一lgc(Cu+)、一(CH,Co0) 与pH 的关系。将图中纵坐标代入上述方程式，可计算得K.(CH COOH)=1×105, K[Cu(OH)2]=2×10-0,K0[Fe(OH)3]=1×1039,A项错误，B、C项正确。 3Cu(OH)2(s)+2Fe3+(aq)3Cu2+(aq)+2Fe(OH)3(s)的平衡常数K= 3(C2+）= c2(Fe3+) {Kp[Cu(OH)2]}3(2X10-20)3 (K[Fe(OHD]2-(1X109)2=8X108,D项正确。 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 【阅卷总则】 1.答案为数值的，写了单位不给分。 【高三化学·参考答案第2页（共6页）】 ·HEN· 2.学生写出的答案个数超过标准答案个数（设为N个）的，以前N个为准。 3.反应方程式给分原则： .反应符号用“→”不扣分，热化学方程式未用“、一”不扣分，不写反应条件不扣分，未标 “个”“↓”不扣分。 b.反应符号用“—”或无连接符号不得分，可逆反应（水解反应、弱电解质的电离）未用 “一”不得分。 ℃.反应物、生成物不全或书写错误均不得分，反应方程式未配平或配平错误均不得分，使用非 最小公约数配平不得分（热化学方程式除外）。 d.要求写离子方程式的，写成化学方程式不得分。 4.名词术语或仪器名称等的关键字或关键词写错，均不得分。 5.有机物官能团名称写错字不得分。 15.(1)2FeCls+Cu=2FeCl2+CuCl2(2) (2)向2mL0.1mol·L1CuSO4溶液中滴入1滴0.1mol·L1KSCN溶液，静置一天并 观察现象（或其他合理答案，2分） (3)2Cu2++4SCN—2 CuSCN+(SCN)2(2分) (4)6Fe2++3(SCN)2=2Fe(SCN)3+4Fe3+(或其他合理答案，2分) (5)Fe2+(2分)；Cu2+(2分) (6)正确(1分)；在Cu+、Fe2+、KSCN体系中Fe3+能够再生（或其他合理答案，2分） 【解析】本题主要考查探究能否用KSCN溶液检验“铜腐蚀液”中是否存在Fe3+,考查学生对 化学实验的设计能力和理解能力。 (2)依据设计对比实验的要求，可得答案为向2mL0.1mol·L1CuSO4溶液中滴入1滴 0.1mol·L1KSCN溶液，静置一天并观察现象。 (3)依据【查阅资料】可知，铜离子与硫氰根离子会发生氧化还原反应。 (4)结合已知条件和电极电对电势数据，可知亚铁离子与(SCN)2会发生氧化还原反应，铁 离子与硫氰根离子会形成络合物，故该可逆反应为6Fe++3(SCN)2一2Fe(SCN)3 +4Fe3+。 【评分细则】 (2)仅答“向CuSO4溶液中滴人KSCN溶液，并观察现象”的得1分，描述完整且正确的 得2分。 (4)答“2Fe2++(SCN)2=2SCN+2Fe3+”等其他合理答案的得2分。 (6)第二空答“在铜腐蚀液体系中F3+能够再生”或相近意思的描述的得2分。 16.(1)浸出速率或金属浸出率(2分)；B(2分) (2)2Au+3HSO5+8CI+3H+=2[AuCL4]+3SO+3H2O(2分)；降低成本或减少 污染(2分) 【高三化学·参考答案第3页（共6页）】 ·HEN· (3)2[AuCL4]-+3H2C2O4—2AuV+8CI+6CO2个+6H+(2分) (4)作氧化剂，促进铜的浸出(2分) (5)pH过高时，水中的c(OH)显著增大，OH厂会与[PdCL]2-中的CI发生交换，导致 CI被OH取代，最终生成Pd(OH)2沉淀（或其他合理答案，2分） 【解析】本题主要考查对某电子废弃物进行联合回收贵金属的工艺流程，考查学生对基础知 识的理解能力。 (1)[PdCL4]-中Pd(Ⅱ)形成了四根键，结合已知条件可知B项符合题意。 (2)自催化浸取不需要另加入催化剂，可降低成本。 【评分细则】 (1)第一空答出“反应速率”即可得分；第二空多选、错选均不得分。 (2)第二空答出“反应条件温和，能耗低”“不使用氰化物（剧毒）、王水（强腐蚀性）作浸出剂， 环境友好”等合理答案均得分。 (4)答出“氧化Cu”即可得分。 (5)答出“pH过高时，[PdCl4]2最终转化为Pd(OH)2沉淀”或意思相近的描述均得分。 17.(1)2CO2+12HCO3+12e=CH3OCH3+12CO3+3H2O(2分) (2)①-23.5(2分)；低温(1分) ②0.08(2分)；0.16(2分)；反应I为放热反应，升高温度平衡逆向移动，CO2转化率降低； 反应Ⅱ为吸热反应，升高温度平衡正向移动，CO2转化率升高。低温时反应I主导，平衡转 化率先降低；高温时反应Ⅱ主导，转化率后升高(2分) ,1.928×1033 (3)Co,0,2分)；NA,a(2分) 【解析】本题主要考查反应原理，考查学生对化学反应原理的理解能力和综合运用知识 的能力。 (2)②220℃时C02的平衡转化率为40%，消耗的n(C02)=2mol×40%=0.8mol,二甲 醚选择性为80%，则生成二甲醚消耗的n(C02)=0.8mol×80%=0.64mol,反应I中 C0,与CH,OCH的化学计量数之比为2：1，则生成的n(CH,OCH)=0.64mo- 2 0.32 mol 0.32mol,所以(CH,0CH,)=2X2h =0.08mol·L1·h1;反应Ⅱ消耗的n(C02) =(0.8-0.64)mol=0.16mol,两反应中各物质变化的物质的量如下： 2CO2 (g)+6H2 (g)CH OCHa (g)+3H2 O(g) 变化的物质的量/mol 0.64 1.92 0.32 0.96 C02(g)+H2(g)= CO(g) +H2O(g) 变化的物质的量/mol 0.16 0.16 0.16 0.16 【高三化学·参考答案第4页（共6页）】 ·HEN· 0.96+0.16×0.16 反应Ⅱ的平衡常数K-C得0XcC0 2 2 c(H2)Xc(CO2) 2-0.64-0.16×3-1.92-0.16≈0.16。 2 2 (3)晶胞中结构A、B的数目均为4，Co2+处于晶胞的顶点、面心、结构A的体心，Co3+处于结 构B内部，0广处于结构A,结构B内部，晶胞中C0数日为4+8×日+6×2-8，C。数 目为4×4=16，O2-数目为4×4十4×4=32，该物质的化学式为C0304;每个晶胞含有8个 N·M 8×241 CogO,p= NA·V VA·(aX1010)9g·cm3=1928X100 Na·a3 g·cm-3 =1.928×103 Na·a3g·cm3。 【评分细则】 (2)②第三空答到“低温时反应I主导，平衡转化率先降低；高温时反应Ⅱ主导，转化率后升 高”的得1分，回答完整或文字意思相近的得2分。 18.(1)①ac(2分) ②得到(1分)；增强(1分) (2)C中哌啶环上的亚氨基被保护，在后续环合反应中无副反应发生，不会降低目标产物产 率(1分) (3)①号氮原子的孤电子对参与芳香共轭，亲核性更弱；②号氮原子上电子云密度更高，亲核 性更强，因此优先发生亲核取代(2分) (4)7(2分) (5)①方法1虽然单次拆分产率低，但通过副产物回收，G的实际总产率接近方法2，且手性 纯度远高于方法2，分离成本更低，更适合工业生产(2分) 0/ 0C ② (1分)；还原反应(1分)；L-DBTA(或L二苯甲酰酒石酸，1分) NH 【解析】本题主要考查有机合成路线，考查学生对有机合成路线的设计能力和理解能力。 (1)①A中氰基的红外光谱特征峰就在2200cm1附近，水解后氰基消失，a正确；C中哌啶 环的碳原子均为饱和碳，是sp3杂化，并非所有碳都是sp杂化，b错误；B中酰胺基的氮原 子连有氢原子，氮电负性大，可以和水分子形成氢键，c正确。 ②氰基氮原子有孤电子对，会结合质子（得到质子）带正电，吸引电子，进一步降低氰基碳原 子的电子云密度，因此氰基碳的亲电活性增强，更容易被水分子（亲核试剂）进攻。 (2)C'的哌啶环上有游离氨基，该氨基活性较高，在后续和B的环合反应中，会和吡唑环氨基 竞争反应，生成多取代副产物，降低目标产物产率；用B0c保护后，只有吡唑环氨基可以参与 【高三化学·参考答案第5页（共6页）】 ·HEN· 环合，避免发生副反应。 (3)①号氨在吡唑芳香环上，氮的孤电子对会参与芳香环的共轭体系，电子云密度降低，因此 亲核性减弱；②号氨在哌啶环上，是脂肪胺，孤电子对不参与共轭，电子云密度更高，亲核性 更强，因此丙烯酰氯（酰化试剂）优先和②号氨发生亲核取代。 (4)由条件限制推知，W的结构中含有的环状结构为只或，再填入碳碳双键及氯原子，符 合条件的结有AAa-小尸 共7种。 (5)①方法2虽然总产率更高，但产物中一半是不需要的R构型，需要多次柱层析分离，成 本很高；方法1通过回收R构型副产物，实际总产率接近方法2，且手性纯度远高于方法2， 分离成本更低，更适合工业生产。 ②G先经MnO2氧化，手性碳形成双键，失去手性，再经H2、Pd/C氢化，最后经L-DBTA拆 分，得到G,因此三步路线为氧化→氢化拆分，合成路线 NH2 0 yC 0 为 MnO2 H2,Pd/C L-DBTA 【评分细则】 (1)①选对ac得2分；只选a或c得1分；选错任何一个选项得0分。 (2)答到“C'中哌啶环上的亚氨基未被保护，亚氨基会参与环合反应，生成副产物（降低目标 产物产率)”得1分，意思对即可。 (3)答到“哌啶氨基是脂肪胺，氨电子云密度高/亲核性强；吡唑氨基上氮的孤电子对参与共 轭，亲核性弱”得2分，只答出亲核性差异得1分。 (5)①仅答到“方法1单次拆分产率低，但通过副产物回收，实际总产率接近方法2”或“手性 纯度远高于方法2的，分离成本更低，更适合工业生产”得1分，两个因素都答到且意思相近 即可得2分。 回透测回 【高三化学·参考答案第6页（共6页）】 ·HEN·