内容正文:
高三化学
可能用到的相对原子质量:H1Li7C12016(Co59
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符
合题目要求的。
1.我国历史悠久,文化底蕴深厚。下列藏品的主要成分为天然高分子的是
A.饕餮纹青铜觚
B.唐镶金兽首玛瑙杯
C.木质官斛
D.汉白玉耳杯
2.化学用语是化学工作者的“语言”。下列化学用语表示错误的是
A自由基·F的电子式:·F:
行的冻住平代
B,SO,分子的VSEPR模型:8
量10t了
的简.,城静明
C.水溶液中,NaHCO3的电离方程式:NaHCO一Na++HCO5.
H.
H-C
D.CH4中C-H的形成过程:⊙÷00→QQ0→
5限合地
1s
2p
,:外(
3.下列图示中,实验操作或方法符合规范且能达到相应目的的是
SO2-5
NaOH
Br2的
溶液
CCL
陶瓷蒸
植物油「
溶液
乙醇
水
浓硫酸
A混合浓硫酸和乙醇
B.除去CCl中的Br2
C.测定SO2的体积
D.加热NaOH溶液
4,从海水中获得液体Q的转化过程如图(略去部分操作、参与反应的物质和反应条件),其中X
为海水中质量分数最大的溶质,Y和Q为同主族相邻元素的单质。下列说法正确的是
固体X
气体Y
(白色)
(黄绿色)
溶液Z
溶液R
液体Q
海水
(橙色)
(无色)
(红棕色)
A.气体Y具有漂白性,可用于自来水消毒
B.电解固体X的水溶液,在阴极可获得气体Y
C.液体Q只能通过置换反应制备
D.向溶液Z中通人SO2,得到的溶液R呈酸性
【高三化学第1页(共8页)】
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5.对于下列过程中发生的化学反应,相应离子方程式书写正确的是
A.向CuSO4溶液中逐滴加入少量氨水:Cu++2NH3·H2O一Cu(OH)2Y+2NH
B.BrCI溶于NaOH溶液:BrC+2OH一Br+ClO+H2O
C.向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液:C1O厂+H+一HCO
D.向硫酸铜溶液中加入过量的硫氢化钠溶液:Cu++HS一CuSY+H
6.天蓝石是具有玻璃光泽的蓝色晶体,由原子序数依次增大的短周期元素W、X、Y,Z、Q组成。
其中W元素与其他元素均不同周期。X、Y的基态原子s轨道电子总数均与自身的p轨道电
子总数相等,Q的质子数等于Z所在族的族序数的5倍。下列说法正确的是
A.第一电离能:Z>Y
B.YX为共价晶体
C.中心原子孤电子对个数:W2X<QW?
D.1molQ4分子中含有6mol。键
7.化合物X是从芫花中分离出的一种黄酮类药物,具有抗神经胶质瘤能力和抗癌作用,其结构
如图所示。下列有关X的说法正确的是
A.分子中含有5种官能团
OH
B.1molX与溴水反应时最多消耗4 mol Br2
OH
C.根据结构推测,该分子可作为抗氧化剂
D.能形成分子间氢键,但不能形成分子内氢键
OH
8.实验室合成环己酮缩乙二醇的步骤如下:在圆底烧瓶中按比例加人乙二醇、环己酮、带水剂
(苯)、催化剂(浓硫酸),组装好实验装置(如图),边搅拌边加热回流,反应一段时间后,冷却,
依次用蒸馏水、5%N2CO3溶液、蒸馏水洗涤并干燥有机层,对干燥后的有机层进行蒸馏并
收集174~180℃的馏分(即产品)。
反应原理:○一O+HOCH,CH,OH浓酸
下列说法错误的是
A实验时,圆底烧瓶中应加入沸石防止暴沸
分水器
B.第二次用蒸馏水洗涤的目的是除去硫酸和乙二醇
反应混合物
C.分水器中水层液面的变化情况可监控反应是否达到平衡
和适量苯
D.用5%Na2CO3溶液洗涤的目的是中和残留的酸
9.螯合物M是以Cu+为中心通过螯合配位成环而形成的化合物,具有较强荧光性能,其结构
如图所示。下列说法正确的是
A.螯合物M中Cu+提供孤电子对形成配位键
B.螯合物M中N原子均为sp3杂化
C.螯合物M中配位数大于配体种类数
D.电负性:N>O>H
【高三化学第2页(共8页)】
·HEN·
10.研究发现,使用储量丰富的非贵金属基Co-MoS2催化剂,能实现高效CO2加氢制甲酸,反
应中两种路径的相对能量变化如图所示(已知:H2的相对能量为0,TS表示过渡态物质,
表示吸附态)。下列说法错误的是
2.0
-路径1
1.67
15
~路径2
TS2
1.12
1.05
1.0
TS
HCOOH*
0.5
0.76
C0,
C02*+H2*
0.24
0.73
0.64
TSy
HCOOH
0.0
0.0
-0.16
H2
COOH*+H*
HCOOH*
-0.13
-0.5
C02*
-0.72
HCOO*+H*
A.通过路径1更容易实现CO2加氢制甲酸
B.路径2的进程中,决速步骤为CO2¥+H2一HCOO+H
C.在不同路径中,总反应的焓变相同
D.和路径1相比,路径2中甲酸被催化剂吸附得到的吸附态更稳定
11.近年来,科研人员重构出PET聚酯循环友好型合成方法,从源头上解决了聚酯高效回收难
的问题,转化关系如图所示。下列说法正确的是
OHHO入OH
2
A化合物T、PET互为同系物
B.化合物E不能发生氧化反应
C.B→PET的过程中有CH2OHCH2OH生成
D.由T和E直接聚合生成PET的反应为nT十nE→PET+(n一l)H2O
12.利用Cu基催化剂双活性位点协同作用机制,以草酸二甲酯(DMO)和氢气为原料制乙二醇
(EG)因其原子经济性成为替代石油路线的重要工艺,其可能的反应机理如图所示(略去H2
解离为氢原子的过程)。下列说法错误的是
H
CHs H
-CH HHOH
CH
H.C
CH
+HO台H
DMO(g)
MG(g)
HHOH
EG(g)
CH
33
HO
H
OH
H
HOH
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,A.草酸二甲酯(DMO)加氢制乙二醇的原子利用率小于100%
B.上述反应机理中碳原子的成键数目发生了变化
C.上述反应机理中未涉及π键的断裂和形成
D.每生成1mol乙二醇需消耗4molH2
13.固态全锂硫电池应用于eVTOL(电动垂直起降航空器)、电动无人机,续航时间显著提升,
一种全固体锂硫电池在一定条件下50次循环后容量保持率高达89,3%,库伦效率接近
100%,该电池的结构示意图如图(其中L,PS代表Li,PS,薄膜材料):
硫电极(PS)
固体电解质LPS)
Li电极
下列说法错误的是
A.放电时,硫电极的电极反应式为P,S16十12e+12L计一4Li,PS,
B.该电池中合成的LPS的厚度不可控
C.充电时,L向Li电极移动
D.充电时,当有0.1mol电子转移时,阴极增重0.7g
l4.在-定温度下,用NaOH溶液分别滴定CH,COOH、CuSO4、FeCl三种溶液,pM与pH的
变化关系如图所示。pM=-lgM,M表示c(C+)c(Fe)或(C,CO8H。已
已知,lg2
=0.3。下列说法错误的是
A.曲线Ⅱ表示一lgc(Fe3+)与pH的关系
pH
B.该温度下,Cu(OH)2的溶度积数量级为100..日0.1
C.该温度下,CH COOH的电离平衡常数K.=1×10-521
D.3Cu(OH)2(s)+2Fe3+(aq)=3Cu2+.(aq)+2Fe(OH)3(s)
pM
平衡常数K=8×1018
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(15分)某课外兴趣小组在学习课本探究内容“利用覆铜板制作图案”的过程中,提出能否用
KSCN溶液检验“铜腐蚀液”中是否还存在Fe3+。通过与人工智能大模型对话,得知向“铜
腐蚀液”中滴加K$CN溶液,溶液变为红色后颜色会褪去并立即产生白色沉淀,不能用
KSCN溶液检验“铜腐蚀液”中是否存在Fε3+。为判断大模型的看法是否可信,他们设计了
实验进行探究。回答下列问题:
(1)用覆铜板制作印刷电路板的原理为
(填化学方程式)。
【探究一】向“铜腐蚀液”中滴加KSCN溶液,探究产生的白色沉淀的来源和成分。
基于对“铜腐蚀液”中微粒成分的分析,白色沉淀的来源可能为:
假设1:Fe+与SCN反应产生的;假设2,Cu2+与SCN反应产生的。
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(2)通过与人工智能对话,得知仅假设2成立,请设计实验判断大模型的看法是否可信。
已知:NH对对本实验无干扰。
实验1:
滴0.1molL
静聲1天
KSCN溶液
2 mL 0.1 mol.L-
无明显变化
溶液变浅红色
(NH)2Fe(SO)2溶液
实验2:
(用文字说明实验步骤即可)。
【查阅资料】(SCN)2被称为“拟卤素”,SCN的还原性与I厂的相当。
(3)通过实验验证了大模型对白色沉淀来源的看法是正确的,试写出C+与SCN生成白
色沉淀的离子方程式:
【探究二】探究Cu+、Fe+、KSCN体系的反应原理。
电极电对
Fe+/Fe2+
Cu2+/Cu+
Cu2+/CuSCN
(SCN)2/SCN-
E/V
0.77
0.15
0.78
0.77
(4)已知:若两种电极电对的标准电极电势(E©)相等,则认为它们能发生可逆反应。试推测
该体系中Fe2+参与的可逆反应为
(5)设计实验如图,已知前两步为构建Cu+、Fe2+、KSCN的平衡体系。
1滴
1滴
3滴
3滴
0.1 mol.L-1
0.1 mol .L-1
0.1mol·L
0.1 mol.L-
CuSO,溶液
KSCN溶液
KSCN溶液
CuS0,溶液
2 mL 0.1 mol.L-
无明显变化
溶液变红,并伴有
黄白色浊液
红色浊液
黄色浊液
(NH),Fc(SO),溶液
白色沉淀
通过实验可知,实质上SCN的催化作用分别增强了
(填离子符号,下同)的还
原性和
的氧化性。
【结论】
(6)通过上述实验探究,可知大模型关于不能用KSCN溶液检验“铜腐蚀液”中是否存在
Fe3+的看法是
(填“正确”或“不正确”)的,原因是
16.(14分)科研人员采用绿色自催化工艺对某电子废弃物(主要含Fe、Cu、Au、Pd)进行联合回
收Cu、Au、Pd的工艺流程如图。
PMS、KCI混合溶液
二丁基卡必醇
草酸溶液
电子
破碎
磁选
有机相
废弃物
筛分
除铁
浸出1
过滤
含[AuC、PaC山P的溶液萃取
反萃取→Au
二正辛基硫醚
硫酸溶液、空气
水相
萃取2
------>Pd
浸出渣(含Cu)
浸出3
过滤3引
电解精炼Cu
-Cu
尾渣3
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已知:①[PCL]-的空间结构为平面正方形,在碱性条件下,[PdCl,]-可转化为Pd(OH),
沉淀。
②PMS为过一硫酸氢钾复合盐,可用2KHSO6·KHSO,·K2SO,表示,具有强氧化性。
回答下列问题:
(1)“破碎筛分”有利于提高“浸出1”步骤的
(写出一条);[PdCl]中Pd的杂化方
式为
(填标号)。
A.sp
B.dsp2
C.spd2
D.d2sp
(2)“浸出1”为自催化浸出步骤,写出该步骤中Au与PMS、KCI混合溶液反应生成
[AuCl]-的离子方程式:
。传统工艺上通常用王水或氰化物浸出Au、Pd,与
传统工艺对比,上述工艺流程的优势为
(从经济或环保角度分析,任写出一条)。
(3)“反萃取1”中草酸作还原剂,[AuCL,]厂中Au元素被还原为单质,则该反应的离子方程
式为
(4)“浸出3”中通入空气的作用是
(5)“萃取2”的萃取剂二正辛基硫醚通过离子缔合机理萃取[PdCL]2-,当水相pH过高时萃
取率下降,原因是
17.(15分)C02资源化利用是一个研究热点。例如通过电化学、热化学等方法,将CO2转化为
二甲醚(CH3OCH3)等化学产品,是实现“双碳”目标的途径之一。请回答下列问题:
(1)某科研小组采用电化学方法,利用太阳能驱动CO2转化为CH,OCH3,写出以NaHCO,
溶液为电解质溶液时阴极的电极反应式:
(2)该研究小组改用热化学方法:
反应I(主反应):2C02(g)+6H2(g)=CH3OCH(g)+3H2O(g)△H=-122.5k灯·mol
反应Ⅱ(副反应):C02(g)+H2(g)=C0(g)+H2O(g)△H=十41.2k·mol-1
①已知反应Ⅲ:CO2(g)十3H2(g)=CHOH(g)+H2O(g)△H=-49.5k灯·mol1。则反
应V:2CH3OH(g)=CH,OCH(g)+H2O(g)△H=
kJ·mol-1。反应I
在
(填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
②将2 mol CO2、3molH2加人2L含催化剂的恒容密闭容器中仅发生反应I和反应
Ⅱ,CO2的平衡转化率和生成物的选择性(如CH,OCH3的选择性
三
生成二甲醚的CO2的物质的量
×100%)随温度
(220,80)
反应共消耗的CO2的物质的量
880
学
的变化如图所示(不考虑其他因素影响)。
CO选择性
220℃下,反应体系在2h后达到平衡,则0~
(220,40)
。二甲醚选择性
量-CO2平衡转化率
2h内,w(CH OCH)=
molL1·hl,表
40-
(220,20)
该温度下反应Ⅱ的平衡常数K=
(保
20
留两位有效数字);随温度升高,CO2平衡转化
220T260T300T340T/0
率先降低后升高的原因为
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(3)高分散双位点C0,O,/Al2Oa催化剂在催化二氧化碳转化方面现出多种应用楷力。
C0O,的晶胞由A区和B区组成(如图所示),该物质的化学式为
,密战为
(用含a、NA的代数式袈示)g·cm3。
·(Cos
△Co2+
002
a pm
B
18.(14分)泽布替尼(I)胶囊是我国自主研发并拥有自主知识产权的创新药,用于治疗多种B
细胞恶性肿瘤(如套细胞淋巴瘤)和相关血液癌症(如慢性淋巴细胞白血病),其一种合成路
线如图。
HN
CN
甲碳酸O√N
H、Pd/C HN.
A
H2N-
N-B
0
HCI HN-
L-DBTA HN
HN
已知:①Boc基团为一COOC(CH)3,是合成中常用的氨基保护基团;哌啶的结构为
;L-DBTA为L二苯甲酰酒石酸,是一种手性拆分试剂。
H
②红外光谱中部分官能团的吸收峰位置信息如表:
化合物类型
芳烃
芳醚
胺
氰类化合物
键型
C-H
C-0-C
-NHz
CN
吸收峰位置/(cm1)
31003010
1270~1000
3500~3000
2260-2215
回答下列问题:
(1)①下列有关A,B、C的说法正确的是
(填标号)。
a.A、B、C三种物质的红外光谱图中,仅A在2220cm1附近有特征峰
b.C中所有碳原子均为$p杂化
c,B中酰胺基的氨原子可与水分子形成氢键
【高三化学第?页(共8页)】
·FEN·
②A→B的过程中氰基在酸性条件下水解得列酰胺的反应机阻如下:
H,0
基酸性条件下水解生成酰胺的第一步,氧基氯原子先
(填“得到”或“失去”)质
子,带正电荷、
(填“增强”或“减弱"”)辄基碳原子的亲电活性,促进水分子进攻氧
基碳,最终重排得到酰胺。
(2)已知:C'的结构为
H·试分析上述合成路线中选用C而不选用C的可
能原因:
(3)从微观角度解释G分子中②号氮原子优先于①号氮原子发生亲核取代反应的原
因:
(4)已知物质W为H的同分异构体。其中满足下列条件的W的结构有
种(不考
虑立体异构)。
①结构中含有环
②含一C一O一C一结构
(5)F一→G(S构型)中会产生副产物G(《
,R构型),可将G转化为G回收。
NH
①已知,合成I的一种不寤要二次拆分的方法(方法2)及本合成方法(方法1)的相关信
息如表,但工业上最终选择方法1,结合表格信息,说明原因:
方法
总产率
手性纯度
分离成本
方法1
单次19%,回收副产物后约35%
99.94%
仅需一次拆分,副产物可循环
方法2
70%
50%为S构型
需要多次柱层析,成本高
②已知:MO2具有氧化性,可将G中①号饱和氨原子氧化为不饱和氨原子,而不氧化G
中其他饱和氮原子。设计分三步由G转化为G的合成路线如下:
第一步,进行氧化反应:以MnO2为氧化剂,得到有机产物的结构简式为
(不体
现构型)。
第二步,进行
(填具体反应类型);得到的有机产物为F。
第三步,进行手性拆分:选用的手性拆分试剂为
【高三化学第8页(共8页)】高三化学参考答案
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符
合题目要求的。
题序
3
4
10
11
12
13
14
答案
D
B
C
B
A
【阅卷总则】
凡是与答案不符的均不给分。
1.C【解析】本题主要考查化学与文物,侧重考查学生对基础知识的认知能力。青铜属于金属
材料,A项不符合题意;玛瑙杯的主要成分为二氧化硅,二氧化硅不是天然高分子,B项不符
合题意;汉白玉的主要成分是无机盐,D项不符合题意。
2.D【解析】本题主要考查化学用语,侧重考查学生对基础知识的认知能力。CH4中C一H为
C的sp3杂化轨道与H的1s轨道形成的。键,D项错误。
3.B【解析】本题主要考查实验操作、实验方法,侧重考查学生对基础知识的认知能力。混合
浓硫酸与乙醇时,应将浓硫酸缓慢倒入乙醇中,边加边搅拌,A项不符合题意;二氧化硫易溶
于水,不能用排水法测量二氧化硫的体积,且排水法测量气体体积应短进长出,C项不符合题
意;氢氧化钠会腐蚀陶瓷,D项不符合题意。
4.D【解析】本题主要考查物质转化,侧重考查学生对基础知识的认知能力。依据已知信息可
推知X为NaCl,Y为Cl2,Z为溴水,R为含Br的溶液,Q为液Br2。Cl2可用于自来水消毒,
但Cl2不具有漂白性,A项错误;电解NaCl溶液在阳极可获得气体Cl2,B项错误;含Br的
溶液可被强氧化剂氧化获得液体Br2,发生的反应不一定是置换反应,C项错误;向溴水中通
入SO2可得到含HBr、H2SO4的强酸性溶液,D项正确。
5.A【解析】本题主要考查离子方程式的书写,侧重考查学生对基础知识的认知能力。BC1中
溴为+1价,氯为-1价,溶于NaOH溶液生成NaBrO和NaC1,离子方程式为BrC1+2OH
—CI十BrO+H2O,B项错误;向次氯酸钠溶液中加人碘化氢溶液,会发生氧化还原反
应,C项错误;向CuSO4溶液中加入过量的NaHS溶液生成CuS、H2S和Na2SO4,离子方程
式为Cu2+十2HS=CuSV+H2S,D项错误。
6.D【解析】本题主要考查元素推断与原子结构,侧重考查学生对基础知识的认知能力。W、
X、Y、Z、Q分别为H、O、Mg、Al、P。第一电离能Mg>Al,A项错误;MgO为离子晶体,B项
错误;HO、PH3的VSEPR模型均为四面体形,中心原子O有两个孤电子对,中心原子P有
一个孤电子对,C项错误;P,分子为正四面体结构,1molP4分子含有6mol。键,故D项
正确。
7.C【解析】本题主要考查有机化学基础,侧重考查学生对基础知识的认知能力。X中含有醚
【高三化学·参考答案第1页(共6页)】
·HEN·
键、酚羟基、羰基、碳碳双键,4种官能团,A项错误;碳碳双键及酚羟基邻、对位氢都会和溴单
质反应,则1molX与溴水反应最多消耗6 mol Br2,B项错误;由结构简式可知,X分子中含
有酚羟基,易被空气中的氧气氧化,因此具有还原性,可以作为抗氧化剂,C项正确;X中存在
多个羟基,能形成分子间氢键,由于存在相邻羟基,也能形成分子内氢键,D项错误。
8.B【解析】本题主要考查环己酮缩乙二醇的制备实验,侧重考查学生对化学实验的理解能
力。第二次用蒸馏水洗涤的日的是洗去残留的Na2CO3,B项错误。
9.C【解析】本题主要考查物质结构,侧重考查学生对基础知识的理解能力。螯合物M中
Cu+提供空轨道形成配位键,A项错误;与铜形成配位键的N原子为sp杂化,B项错误;同
周期元素,从左至右电负性依次增大,则电负性O>>H,D项错误。
10.B【解析】本题主要考查反应机理,侧重考查学生对基础知识的理解能力。活化能高的反应速率
慢,是反应的决速步骤,路径2的进程中,决速步骤为HCOO*十H一HCOOH,B项
错误。
11.C【解析】本题主要考查有机化合物,侧重考查学生对基础知识的理解能力。PET为混合
物,二者不互为同系物,A项错误;乙二醇可被氧化为醛类,B项错误;由T和E直接聚合生
成PET的反应为nT+nE→PET+2nHO,D项错误。
12.C【解析】本题主要考查反应循环机理,侧重考查学生对基础知识的理解能力。总反应中
有甲醇生成,原子利用率小于100%,A项正确;反应1、3的产物中均有1个C原子形成3
个共价键,其他C原子形成4个共价键,B项正确;反应3中有π键的断裂,反应4中有π键
的形成,C项错误:由反应机理可知,每生成1mol乙二醇需消耗4molH2,D项正确。
13.B【解析】本题主要考查电化学,侧重考查学生对基础知识的理解能力。通过调节放电时
间等可控制合成的LPS的厚度,B项错误。
14.A【解析】本题主要考查电解质溶液,侧重考查学生对基础知识的理解能力。设pH=y,
pM=x。对于CH COOH,y=x-1gK。;对于Cu(OH)2,x+28-2y=
-lgK[Cu(OH)2];对于Fe(OH)3,x+42-3y=-lgK[Fe(OH)3]。对照图中曲线的
c(CH,COOH)
斜率可知,曲线I、Ⅱ、Ⅲ分别对应-lgc(Fe)、一lgc(Cu*)、一(CH,COO)与pH
的关系。将图中纵坐标代入上述方程式,可计算得K.(CH COOH)=1×105,
K[Cu(OH)2]=2×10-0,Km[Fe(OH)3]=1X10-9,A项错误,B、C项正确。
3Cu(OH)2(s)+2Fe3+(aq)=3Cu2+(aq)+2Fe(OH)3(s)的平衡常数K=
c3(Cu2+)
c2(Fe3+)
{K[Cu(OH)2]}3(2X10-20)3
(K,[Fe(OHD]2=(1X1092=8X10,D项正确。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
【阅卷总则】
1.答案为数值的,写了单位不给分。
【高三化学·参考答案第2页(共6页)】
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2.学生写出的答案个数超过标准答案个数(设为N个)的,以前N个为准。
3.反应方程式给分原则:
a.反应符号用“→”不扣分,热化学方程式未用“、一”不扣分,不写反应条件不扣分,未标
“”“”不扣分。
b.反应符号用“
一”或无连接符号不得分,可逆反应(水解反应、弱电解质的电离)未用
“一”不得分。
℃.反应物、生成物不全或书写错误均不得分,反应方程式未配平或配平错误均不得分,使用非
最小公约数配平不得分(热化学方程式除外)。
d.要求写离子方程式的,写成化学方程式不得分。
4.名词术语或仪器名称等的关键字或关键词写错,均不得分。
5.有机物官能团名称写错字不得分。
15.(1)2FeCls+Cu=2FeCl2+CuCl2(2)
(2)向2mL0.1mol·L1CuSO4溶液中滴入1滴0.1mol·L1KSCN溶液,静置一天并
观察现象(或其他合理答案,2分)
(3)2Cu2++4SCN=2CuSCN+(SCN)2(2)
(4)6Fe2++3(SCN)2一2Fe(SCN)3+4Fe3+(或其他合理答案,2分)
(5)Fe2+(2分):Cu2+(2分)
(6)正确(1分);在Cu+、Fe2+、KSCN体系中Fe3+能够再生(或其他合理答案,2分》
【解析】本题主要考查探究能否用KSCN溶液检验“铜腐蚀液”中是否存在F3+,考查学生对
化学实验的设计能力和理解能力。
(2)依据设计对比实验的要求,可得答案为向2mL0.1mol·L1CuSO,溶液中滴入1滴
0.1mol·L1KSCN溶液,静置一天并观察现象。
(3)依据【查阅资料】可知,铜离子与硫氰根离子会发生氧化还原反应。
(4)结合已知条件和电极电对电势数据,可知亚铁离子与(SCN)2会发生氧化还原反应,铁
离子与硫氰根离子会形成络合物,故该可逆反应为6Fe++3(SCN)2一2Fe(SCN)3
+4Fe3+。
【评分细则】
(2)仅答“向CuSO4溶液中滴入KSCN溶液,并观察现象”的得1分,描述完整且正确的
得2分。
(4)答“2Fe2++(SCN)2一2SCN+2Fe3+”等其他合理答案的得2分。
(6)第二空答“在铜腐蚀液体系中F3+能够再生”或相近意思的描述的得2分。
16.(1)浸出速率或金属浸出率(2分);B(2分)
(2)2Au十3HSO5+8C1+3H+一2[AuC14]+3SO+3H2O(2分);降低成本或减少
污染(2分)
【高三化学·参考答案第3页(共6页)】
·HEN·
(3)2[AuCl4]+3HC2O4—2Au¥+8C1+6CO2↑+6H(2分)
(4)作氧化剂,促进铜的浸出(2分)
(5)pH过高时,水中的c(OH)显著增大,OH会与[PdCL4]-中的CI发生交换,导致
C被OH取代,最终生成Pd(OH)2沉淀(或其他合理答案,2分)
【解析】本题主要考查对某电子废弃物进行联合回收贵金属的工艺流程,考查学生对基础知
识的理解能力。
(1)[PdCl4]中Pd(Ⅱ)形成了四根键,结合已知条件可知B项符合题意。
(2)自催化浸取不需要另加入催化剂,可降低成本。
【评分细则】
(1)第一空答出“反应速率”即可得分;第二空多选、错选均不得分。
(2)第二空答出“反应条件温和,能耗低”“不使用氰化物(剧毒)、王水(强腐蚀性)作浸出剂,
环境友好”等合理答案均得分。
(4)答出“氧化Cu”即可得分。
(5)答出“pH过高时,[PdCl4]2最终转化为Pd(OH)2沉淀”或意思相近的描述均得分。
17.(1)2CO2+12HCO3+12e-CH3OCH3+12CO号+3H2O(2分)
(2)①-23.5(2分):低温(1分)
②0.08(2分);0.16(2分);反应I为放热反应,升高温度平衡逆向移动,CO2转化率降低;
反应Ⅱ为吸热反应,升高温度平衡正向移动,CO2转化率升高。低温时反应I主导,平衡转
化率先降低;高温时反应Ⅱ主导,转化率后升高(2分)
1.928×1033
3)C0,0,2分):N,a(2分
【解析】本题主要考查反应原理,考查学生对化学反应原理的理解能力和综合运用知识
的能力。
(2)②220℃时CO2的平衡转化率为40%,消耗的n(C02)=2mol×40%=0.8mol,二甲
瞇选择性为80%,则生成二甲醚消耗的n(CO2)=0.8mol×80%=0.64mol,反应I中
C0,与CH,OCH的化学计量数之比为2:1,则生成的n(CH,OCH)=0.64mo-
2
0.32 mol
0.32mol,所以u(CH,0CH,)=2LX2h
=0.08mol·L1·h;反应Ⅱ消耗的n(CO2)
=(0.8-0.64)mol=0.16mol,两反应中各物质变化的物质的量如下:
2CO2 (g)+6H2 (g)-CH OCH3 (g)+3H2O(g)
变化的物质的量/mol
0.64
1.92
0.32
0.96
CO2(g)+H2(g)=
CO(g
+H2 O(g)
变化的物质的量/mol
0.16
0.16
0.16
0.16
【高三化学·参考答案第4页(共6页)】
·HEN·
0.96+0.160.16
2
反应Ⅱ的平衡常数KiXC0,)2-0.64-0,16×392-06*016
2
2
2
(3)晶胞中结构A、B的数目均为4,Co2+处于晶胞的顶点、面心、结构A的体心,Co3+处于结
构B内部,O处于结构A结构B内部,晶胞中C0T数目为4+8X。+6X
2
=8,C03+数
目为4×4=16,02-数目为4×4十4×4=32,该物质的化学式为C0304;每个晶胞含有8个
N·M
Co304,p=
8×241
NA·V
VA·(aX10-o)g·cm3=1928X100
NA·a3
g·cm3
=1.928×103
Na·a3g·cm3。
【评分细则】
(2)②第三空答到“低温时反应I主导,平衡转化率先降低;高温时反应Ⅱ主导,转化率后升
高”的得1分,回答完整或文字意思相近的得2分。
18.(1)①ac(2分)
②得到(1分):增强(1分)
(2)C中哌啶环上的亚氨基被保护,在后续环合反应中无副反应发生,不会降低目标产物产
率(1分》
(3)①号氮原子的孤电子对参与芳香共轭,亲核性更弱;②号氨原子上电子云密度更高,亲核
性更强,因此优先发生亲核取代(2分)
(4)7(2分)
(5)①方法1虽然单次拆分产率低,但通过副产物回收,G的实际总产率接近方法2,且手性
纯度远高于方法2,分离成本更低,更适合工业生产(2分)
0/
(1分);还原反应(1分);L-DBTA(或L二苯甲酰酒石酸,1分)
【解析】本题主要考查有机合成路线,考查学生对有机合成路线的设计能力和理解能力。
(1)①A中氰基的红外光谱特征峰就在2200cm1附近,水解后氰基消失,a正确;C中哌啶
环的碳原子均为饱和碳,是sp3杂化,并非所有碳都是sp杂化,b错误;B中酰胺基的氨原
子连有氢原子,氮电负性大,可以和水分子形成氢键,c正确。
②氰基氮原子有孤电子对,会结合质子(得到质子)带正电,吸引电子,进一步降低氰基碳原
子的电子云密度,因此氰基碳的亲电活性增强,更容易被水分子(亲核试剂)进攻。
(2)C的哌啶环上有游离氨基,该氨基活性较高,在后续和B的环合反应中,会和吡唑环氨基
竞争反应,生成多取代副产物,降低目标产物产率;用Boc保护后,只有吡唑环氨基可以参与
【高三化学·参考答案第5页(共6页)】
·HEN·
环合,避免发生副反应。
(3)①号氮在吡唑芳香环上,氮的孤电子对会参与芳香环的共轭体系,电子云密度降低,因此
亲核性减弱;②号氨在哌啶环上,是脂肪胺,孤电子对不参与共轭,电子云密度更高,亲核性
更强,因此丙烯酰氯(酰化试剂)优先和②号氨发生亲核取代。
(4)由条件限制推知,W的结构中含有的环状结构为只或匚?,再填入碳碳双键及氯原子,符
合条件的结构有
共7种。
(5)①方法2虽然总产率更高,但产物中一半是不需要的R构型,需要多次柱层析分离,成
本很高;方法1通过回收R构型副产物,实际总产率接近方法2,且手性纯度远高于方法2,
分离成本更低,更适合工业生产。
②G'先经MnO2氧化,手性碳形成双键,失去手性,再经H2、Pd/C氢化,最后经L-DBTA拆
分,得到G,因此三步路线为氧化→氢化→拆分,合成路线
NH
0
为
MnO,
H2,Pd/C
L-DBTA
NH
【评分细则】
(1)①选对ac得2分;只选a或c得1分;选错任何一个选项得0分。
(2)答到“C'中哌啶环上的亚氨基未被保护,亚氨基会参与环合反应,生成副产物(降低目标
产物产率)”得1分,意思对即可。
(3)答到“哌啶氨基是脂肪胺,氨电子云密度高/亲核性强;吡唑氨基上氨的孤电子对参与共
轭,亲核性弱”得2分,只答出亲核性差异得1分。
(5)①仅答到“方法1单次拆分产率低,但通过副产物回收,实际总产率接近方法2”或“手性
纯度远高于方法2的,分离成本更低,更适合工业生产”得1分,两个因素都答到且意思相近
即可得2分。
可▣
【高三化学·参考答案第6页(共6页)】
·HEN·