内容正文:
永春一中高二年级期中考试化学科试卷
考试时间75分钟,试卷总分100分
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Si 28 Cu 64 Br 80 Cs 133 Pb 207
第I卷(选择题)
一、单选题(本题共15小题,每题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)。
1. 化学与生产、生活是紧密相连的,下列说法错误的是
A. 等离子体因其良好的导电性和流动性,可用于制造显示器
B. 利用“杯酚”识别分离和,体现了超分子具有分子识别的特性
C. 人们常喝溶有CO2的碳酸饮料:H2O和CO2均为极性分子,CO2与水互溶
D. 固态硬盘芯片常用单晶硅作为基础材料,单晶硅是一种共价晶体
2. 下列各物质中化学键类型相同,晶体类型也相同的是
A. 和 B. 和
C. 金刚石和 D. 和
3. 设为阿伏加德罗常数的值。下列叙述错误的是
A. 中含键数目为
B. 12 g石墨中含六元环的数目为
C. 分子中杂化的原子个数为
D. 1 mol呋喃()中含有的σ键数目为
4. 属于共轭二烯烃,与发生1:1加成反应,产物可能是
A. B.
C. D.
5. “PX”即对二甲苯(),下列关于“PX”的叙述不正确的是
A. PX不溶于水,密度比水小
B. PX能使酸性高锰酸钾溶液褪色,是苯的同系物
C. PX的化学式为, PX中含有键
D. PX有3种除自身外含苯环的同分异构体
6. 一种液体工业洗涤剂中间体结构式如图所示,短周期元素原子半径依次增大,X和W同主族但不相邻,Y和Q最外层电子数之和是Z原子L层电子数的二倍,下列说法正确的是
A. Y的氢化物的稳定性和沸点都高于Q的氢化物
B. 中存在的键数为8 NA
C. 简单离子半径:
D. 该洗涤剂是离子液体,熔点低,是因为含有较小体积的阴离子
7. 石墨相氮化碳()作为一种新型光催化材料,研究表明,非金属掺杂(O、S等)能提高其光催化活性。具有和石墨相似的层状结构,其中一种二维平面结构如图所示。
下列说法正确的是
A. C、N、O的第一电离能()大小为(O)>(N)>(C)
B. 晶体中每个N原子均与3个C原子成键
C. 晶体中C原子以杂化与N原子形成键
D. 晶体中存在的微粒间作用力有共价键和范德华力
8. 下列实验操作或装置能达到实验目的的是
A. 装置甲分离CH2Cl2和CCl4
B. 装置乙配制银氨溶液
C. 装置丙高效制备高浓度NaClO溶液
D. 装置丁由Na2SO3·7H2O制取无水Na2SO3固体
9. 某离子液体可作为制备质子交换膜的关键材料,结构如图。下列说法错误的是
A. 的空间结构为平面三角形 B. 阳离子侧链的立体构型为顺式
C. 该化合物中存在氢键 D. 该化合物具有良好的导电性
10. 下列由事实进行类比推理的说法合理的是
事实
推理
A
乙烷的结构简式
乙硼烷的结构简式
B
为非极性分子
为非极性分子
C
易与形成配合物
易与形成配合物
D
中的键角小于中的键角
中的键角小于中的键角
A. A B. B C. C D. D
11. 某含Pb化合物是一种被广泛应用于太阳能电池领域的晶体材料,该化合物晶胞如图,晶胞参数,B原子的分数坐标为,坐标夹角均为,为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. Cs与Pb之间的距离为
B. 晶体中,与铯离子最近且等距的溴离子有12个
C. 此晶胞密度为
D. 晶胞中C原子的分数坐标为
12. 吡啶()和吡咯()是重要的化工原料。它们与苯相似,存在大键。下列说法错误的是
A. 吡啶中所有原子共平面 B. 吡啶在水中的溶解度大于苯在水中的溶解度
C. 吡啶接受质子能力强于吡咯 D. 4-甲基吡啶()的二氯取代物有6种
13. 草酸亚铁是生产磷酸铁锂电池的原料,实验室可通过如下反应制取:
已知:室温时,、,。
下列说法错误的是
A. 为二元酸,其中C原子的杂化方式为
B. 与的空间结构相同
C. 室温时,反应的平衡常数为40
D. 的晶体类型为离子晶体
14. 下列说法正确的是
①沸点:正戊烷新戊烷正丁烷
②分子中含有碳碳双键
③与不一定是同系物
④2,4,6-三硝基甲苯的结构简式为
⑤与是同分异构体
⑥等质量的烃完全燃烧耗氧量:
⑦乙烯能使溴水和酸性溶液褪色,且反应原理相同
A. ②⑥⑦ B. ④⑤⑥ C. ①②④ D. ①③⑥
15. 由高纯稀土金属钐(Sm)和高纯钴(Co)熔炼形成的稀土永磁材料在航天工业中应用广泛,其晶体由Sm-Co单层和Co单层两种结构单元层交替排列构成(两层结构如图所示),层间距为a pm,Sm-Co单层中S m与S m的最短距离为b pm,下列说法正确的是
A. 该稀土永磁材料的化学式为
B. 该晶体中Sm与Co之间形成了离子键,使其硬度高于高纯钴
C. 为镧系元素,其价电子数目为2个
D. 晶体中A、B两点的距离为
第II卷(非选择题)
二、非选择题(本大题共4道题,共55分)。
16. Ⅰ.有机化合物R(只含C、H、O三种元素中的两种或三种)为无色粘性液体,易溶于水,可由葡萄糖发酵制得。
(1)化合物R的质谱图如图所示,则R的相对分子质量为_______。
(2)将4.5 g R在足量中充分燃烧,并使其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰,发现二者分别增重2.7 g和6.6 g,则R的分子式为_______。
(3)对R进行红外光谱分析,含有官能团-COOH和-OH,且核磁共振谱中峰的面积之比为1∶1∶2∶2,试写出该分子的结构简式为_______。
Ⅱ.某烷烃的结构简式为。
(4)①用系统命名法命名:_______。
②该烷烃的核磁共振谱中共有_______个峰,峰的面积之比按由大到小排序为_______。
③若该烷烃是单烯烃与加成的产物,则原单烯烃的结构可能有_______种(不包括立体异构)。
Ⅲ.某烯烃B的结构简式为:
(5)①用系统命名法命名:_______。
②写出该烃在一定条件下发生加聚反应的化学方程式_______。
17. 研究表明,抑郁症已经成为中国疾病负担的第二大疾病。药物I是一种治疗抑郁症的药物,由芳香烃B合成I的路线如图所示,回答下列问题:
已知:
(1)有机物A中官能团的名称为_______,有机物C的名称是_______。
(2)组成有机物I中碳原子采取的杂化方式为_______。
(3)有机物C转化为D的反应类型为_______,F转化为G的反应类型为_______。
(4)E转化为F所需的试剂与条件是_______。
(5)写出G→H的化学方程式_______。
(6)芳香族化合物J是E的同分异构体,可能的结构有_______种(不考虑立体异构),写出其中等效氢数目满足3∶2的一种结构简式为_______。
18. 金属-有机框架材料(MOFs)是由含金属的节点与有机连接体构筑形成的一种材料,具有空间立体网状结构,在气体存储、分离领域具有潜在应用价值。MOF-5是一种典型的金属有机框架材料。
(1)MOF-5的一种制备方法如下。
①Zn的基态原子价层电子轨道表示式是_______。
②DMF的分子式是_______。
③组成DMF的第二周期元素中,按元素的电负性由小到大排列是_______。
④MOF-5晶体属于立方晶系,其晶胞由2种不同的结构单元交替构成。确定该晶体结构可用的仪器分析技术是_______。
A.红外光谱法 B.质谱法
C.X射线衍射法 D.紫外可见光光谱法
(2)MOF-5晶体的晶胞是立方体结构,结构示意图如下。
①MOF-5中每个周围与它最近且距离相等的有_______个。
②MOF-5晶体的密度为,和的摩尔质量分别为和,阿伏伽德罗常数为,该晶胞的棱长为_______nm。
(3)研究发现MOFs材料的热稳定性与金属阳离子所带电荷及其尺寸有关。将MOF-5中的替换为,材料的热稳定性显著提升。从微粒间作用的角度解释原因_______。
19. 由“赤泥”(含、、及少量)制备的过程如下:
已知:①在酸性条件下萃取金属离子的顺序为:。
②可与结合生成配离子(、、)。
(1)基态金属其核外电子有_______种空间运动状态。
(2)调pH。向酸浸液中加入适量试剂X调节,试剂X为_______(填“”、“”或“”)。
(3)经萃取、反萃取后得到溶液,再通过沉钪、焙烧制得。
①向溶液中加入,转化为沉淀。当大于1.5时,的沉淀率会显著下降,原因是_______。
②在空气中煅烧生成的化学方程式为_______。
(4)向中掺杂可制备固体电解质。
①的晶胞结构如下图所示,的配位数为_______;中部分的位置被占据,得到,同时产生空位。若,则中的空缺率为_______。
(的空缺率)。
②水热法制备。不同温度下测得产品的X射线衍射图(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)如下图所示,则最佳的制备温度为_______。
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永春一中高二年级期中考试化学科试卷
考试时间75分钟,试卷总分100分
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Si 28 Cu 64 Br 80 Cs 133 Pb 207
第I卷(选择题)
一、单选题(本题共15小题,每题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)。
1. 化学与生产、生活是紧密相连的,下列说法错误的是
A. 等离子体因其良好的导电性和流动性,可用于制造显示器
B. 利用“杯酚”识别分离和,体现了超分子具有分子识别的特性
C. 人们常喝溶有CO2的碳酸饮料:H2O和CO2均为极性分子,CO2与水互溶
D. 固态硬盘芯片常用单晶硅作为基础材料,单晶硅是一种共价晶体
【答案】C
【解析】
【详解】A.等离子体含有带电粒子,兼具良好导电性和流动性,可用于制备等离子显示器,A正确;
B.杯酚属于超分子,可通过分子识别作用特异性结合,实现和的分离,体现了超分子的分子识别特性,B正确;
C.为V形极性分子,但是直线形对称结构,正负电荷中心重合,属于非极性分子,可溶于水主要是因为能与水发生反应,并非因二者均为极性分子互溶,C错误;
D.单晶硅中硅原子通过共价键形成空间网状结构,属于共价晶体,是常用的半导体材料,可用于制造芯片,D正确;
故选C。
2. 下列各物质中化学键类型相同,晶体类型也相同的是
A. 和 B. 和
C. 金刚石和 D. 和
【答案】A
【解析】
【详解】A.和均属于分子晶体,均只含极性共价键,化学键类型和晶体类型都相同,A符合题意;
B.属于离子晶体,含离子键,属于分子晶体,含共价键,二者化学键类型、晶体类型均不同,B不符合题意;
C.金刚石属于共价晶体,含共价键,属于分子晶体,含共价键,二者晶体类型不同,C不符合题意;
D.属于共价晶体,含共价键,属于分子晶体,含共价键,二者晶体类型不同,D不符合题意;
故答案选A。
3. 设为阿伏加德罗常数的值。下列叙述错误的是
A. 中含键数目为
B. 12 g石墨中含六元环的数目为
C. 分子中杂化的原子个数为
D. 1 mol呋喃()中含有的σ键数目为
【答案】D
【解析】
【详解】A.60g 的物质的量为1 mol,为共价晶体,每个Si原子形成4个键,故1mol 含键数目为,A正确;
B.12g石墨中C原子物质的量为1 mol,石墨中每个C原子被3个六元环共用,每个六元环平均含2个C原子,故六元环数目为,B正确;
C.中两个饱和C均采取杂化,羟基O原子价层电子对数为4,也采取杂化,故1 mol该分子中杂化的原子个数为,C正确;
D.呋喃分子式为,分子中除五元环骨架的5个σ键外,还有4个σ键,共9个σ键,故1 mol呋喃含σ键数目为,D错误;
故选D。
4. 属于共轭二烯烃,与发生1:1加成反应,产物可能是
A. B.
C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】共轭二烯烃()与发生1:1加成反应时,若为1,2-加成,则产物为或;若为1,4-加成,则产物为。综上,只有选项B符合题意。
5. “PX”即对二甲苯(),下列关于“PX”的叙述不正确的是
A. PX不溶于水,密度比水小
B. PX能使酸性高锰酸钾溶液褪色,是苯的同系物
C. PX的化学式为, PX中含有键
D. PX有3种除自身外含苯环的同分异构体
【答案】C
【解析】
【详解】A.芳香烃通常难溶于水,密度均小于水,对二甲苯符合该性质,A正确;
B.对二甲苯结构符合苯的同系物的通式和结构特点,属于苯的同系物;其侧链甲基含有α-H,可被酸性高锰酸钾氧化,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,B正确;
C.对二甲苯分子式为,1mol对二甲苯中,σ键总数为:苯环的6mol C-C σ键 + 苯环上4mol C-H σ键 + 苯环与甲基之间的2mol C-C σ键 + 两个甲基共6mol C-H σ键 = 18 mol,C错误;
D.分子式为且含苯环的同分异构体共4种:乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯(PX),除去PX本身,还有3种,D正确;
故选C。
6. 一种液体工业洗涤剂中间体结构式如图所示,短周期元素原子半径依次增大,X和W同主族但不相邻,Y和Q最外层电子数之和是Z原子L层电子数的二倍,下列说法正确的是
A. Y的氢化物的稳定性和沸点都高于Q的氢化物
B. 中存在的键数为8 NA
C. 简单离子半径:
D. 该洗涤剂是离子液体,熔点低,是因为含有较小体积的阴离子
【答案】B
【解析】
【分析】X和W同主族短周期、不相邻,X原子半径最小,只能形成1条共价键,因此X为,W为,设Z的L层电子数为,Y和Q最外层电子和为。结合成键规律:Z形成3个单键,最外层5个电子,Z为第二周期,因此Z为,L层电子数为5,故,即Y和Q最外层电子和为10,Q能形成4条键,Y形成2条键,则Q为C,Y为O,综上所述:X为H、Y为O,Z为N,Q为C,W为Na,满足原子半径依次增大的关系,据此解答。
【详解】A.Q(C)的氢化物包括多种大分子烃(如石蜡、聚乙烯等),很多烃的沸点高于水,题干未说明是最简单气态氢化物,A错误;
B.为,每个中C和N之间三键含1个σ键,4个共4个σ键;中心与4个形成4个配位键(σ键),总σ键数为,故该离子含σ键,B正确;
C. 简单离子、、电子层结构相同,核电荷越大半径越小,故半径:,即,C错误;
D. 离子液体熔点低的原因是阴阳离子体积较大,晶格能小,离子键弱,不是因为阴离子体积小,D错误;
答案选B。
7. 石墨相氮化碳()作为一种新型光催化材料,研究表明,非金属掺杂(O、S等)能提高其光催化活性。具有和石墨相似的层状结构,其中一种二维平面结构如图所示。
下列说法正确的是
A. C、N、O的第一电离能()大小为(O)>(N)>(C)
B. 晶体中每个N原子均与3个C原子成键
C. 晶体中C原子以杂化与N原子形成键
D. 晶体中存在的微粒间作用力有共价键和范德华力
【答案】D
【解析】
【详解】A.同一周期从左往右原子的核内质子数逐渐增多,对最外层电子的引力逐渐增强,第一电离能有逐渐增大的趋势,但由于N原子的最外层电子达到了稳定的半充满结构,因此其第一电离能大于相邻元素,故第一电离能I1(N)>I1(O)>I1(C),A错误;
B.根据二维平面结构图得知,N原子的成键有两种方式,与3个C原子成键或与2个C原子成键,B错误;
C.结合二维平面结构图得知,C原子与N原子形成三个键,层内存在大π键,不存在孤电子对,故C原子的杂化轨道类型为sp2杂化,C错误;
D.该晶体具有和石墨相似的层状结构,其中存在的微粒间作用力有极性键,层与层之间存在和范德华力,D正确;
故选D。
8. 下列实验操作或装置能达到实验目的的是
A. 装置甲分离CH2Cl2和CCl4
B. 装置乙配制银氨溶液
C. 装置丙高效制备高浓度NaClO溶液
D. 装置丁由Na2SO3·7H2O制取无水Na2SO3固体
【答案】A
【解析】
【详解】A.和互溶,且二者沸点相差较大,符合蒸馏法分离的条件。装置甲中,温度计水银球位于蒸馏烧瓶支管口处(用于测量馏分蒸气的温度),冷凝管水流方向为下进上出(保证冷凝效果),装置设计合理,A正确;
B.银氨溶液的标准配制方法为:向稀溶液中逐滴加入稀氨水,边滴加边振荡,直至最初生成的沉淀恰好完全溶解为止。装置乙中,胶头滴管将溶液滴入氨水中,会导致氨水过量,无法得到纯净的银氨溶液,B错误;
C.电解饱和食盐水制备的原理是:阳极(石墨)发生反应,阴极发生反应,阳极生成的需要与阴极产生的充分反应才能得到。因此,阳极必须置于下方,使生成的向上流动,与阴极区的充分接触反应。装置丙中阳极在上、阴极在下,无法与充分反应,无法高效制备高浓度,C错误;
D.具有强还原性,在加热蒸发的过程中,会被空气中的氧化为,无法得到无水固体。且蒸发皿直接加热会加速氧化,正确操作需在无氧环境(如氮气保护)下进行,装置丁无法达到实验目的,D错误;
故答案选A。
9. 某离子液体可作为制备质子交换膜的关键材料,结构如图。下列说法错误的是
A. 的空间结构为平面三角形 B. 阳离子侧链的立体构型为顺式
C. 该化合物中存在氢键 D. 该化合物具有良好的导电性
【答案】B
【解析】
【详解】A.的中心原子S的孤电子对数为,σ键数为3,采取sp2杂化,空间结构也为平面三角形,A正确;
B.顺式异构的前提是碳碳双键两端的每个碳原子均连接两个不同基团,且存在相同的原子或原子团。阳离子侧链的双键部分中,一个碳原子连接烷基和H,另一个碳原子连接咪唑基和H,在异侧,为反式,B错误;
C.该化合物阳离子中-NH,N电负性较大,H带有部分正电荷,阴离子中的O电负性大,故阳离子中-NH的H可与阴离子中O形成氢键,C正确;
D.该化合物为离子液体,液态时存在可自由移动的离子,因此具有良好的导电性,D正确。
故选B。
10. 下列由事实进行类比推理的说法合理的是
事实
推理
A
乙烷的结构简式
乙硼烷的结构简式
B
为非极性分子
为非极性分子
C
易与形成配合物
易与形成配合物
D
中的键角小于中的键角
中的键角小于中的键角
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.乙烷的结构简式为,但乙硼烷()中存在三中心两电子氢桥键,不存在的单键连接结构,结构简式书写错误,A不符合题意;
B.为直线形结构,属于非极性分子,但为展开书页形的极性结构,正负电荷中心不重合,属于极性分子,B不符合题意;
C.中N原子含孤电子对,易与形成配合物,但中F电负性远大于N,使N上孤电子对难以给出,不易与形成配合物,C不符合题意;
D.和中心N原子均为sp3杂化,中N原子有1个孤电子对,中N原子无孤电子对,孤电子对与成键电子对间的斥力更大,导致键角减小,故中的键角小于中的键角;同理,和中心N原子均为sp2杂化,中N原子有1个孤电子对,中N原子无孤电子对,中的键角小于中的键角,推理合理,D符合题意;
故答案选D。
11. 某含Pb化合物是一种被广泛应用于太阳能电池领域的晶体材料,该化合物晶胞如图,晶胞参数,B原子的分数坐标为,坐标夹角均为,为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. Cs与Pb之间的距离为
B. 晶体中,与铯离子最近且等距的溴离子有12个
C. 此晶胞密度为
D. 晶胞中C原子的分数坐标为
【答案】B
【解析】
【详解】A.由图可知,Cs和Pb之间的距离为晶胞体心到顶点的距离,为体对角线的一半,A正确;
B.已知,Br分三组位于12条棱的中点,三组Br到Cs的距离分别为、、,三组距离不相等,最近且等距的Br只有4个,B错误;
C.由图可知,Cs位于晶胞的体心,有1个;Pb位于晶胞的顶点,有个;Br位于晶胞的棱的中点,有个;则晶胞质量,晶胞体积,密度,C正确;
D.原点B为,C原子在、、处,分数坐标为,D正确;
答案选B。
12. 吡啶()和吡咯()是重要的化工原料。它们与苯相似,存在大键。下列说法错误的是
A. 吡啶中所有原子共平面 B. 吡啶在水中的溶解度大于苯在水中的溶解度
C. 吡啶接受质子能力强于吡咯 D. 4-甲基吡啶()的二氯取代物有6种
【答案】D
【解析】
【详解】A.吡啶与苯类似,存在大π键,C、N原子均sp2杂化,所有原子共平面,A项正确;
B.吡啶分子中的氮原子具有较高的电负性,可以形成氢键,这使得吡啶分子与水分子之间的相互作用增强,从而提高了其在水中的溶解度,而苯分子由于缺乏极性,与水分子的相互作用较弱,导致其在水中的溶解度较低,B项正确;
C.N-H键中电子对向N原子方向偏移,所以吡咯具有一定酸性,与吡啶相比,不易与质子结合,所以吡啶接受质子能力强于吡咯,C项正确;
D.4-甲基吡啶的二氯取代物有7种,分别为、、、、、、,D项错误;
故选D。
13. 草酸亚铁是生产磷酸铁锂电池的原料,实验室可通过如下反应制取:
已知:室温时,、,。
下列说法错误的是
A. 为二元酸,其中C原子的杂化方式为
B. 与的空间结构相同
C. 室温时,反应的平衡常数为40
D. 的晶体类型为离子晶体
【答案】C
【解析】
【分析】硫酸亚铁铵与硫酸反应生成硫酸亚铁和硫酸铵,然后向体系中加入草酸钠,在加热条件下反应得到草酸亚铁沉淀,然后过滤得到草酸亚铁固体,以此解题。
【详解】A.草酸结构为,每个C原子形成3个键,无孤电子对,价层电子对数为3,因此杂化方式为,A正确;
B.中心N原子价层电子对数为,无孤电子对,空间结构为正四面体;中心S原子价层电子对数为,无孤电子对,空间结构也为正四面体,二者空间结构相同,B正确;
C.对反应,平衡常数推导: 代入数据计算: , C错误;
D.是由阴、阳离子通过离子键结合形成的盐,属于离子晶体,D正确;
故选C。
14. 下列说法正确的是
①沸点:正戊烷新戊烷正丁烷
②分子中含有碳碳双键
③与不一定是同系物
④2,4,6-三硝基甲苯的结构简式为
⑤与是同分异构体
⑥等质量的烃完全燃烧耗氧量:
⑦乙烯能使溴水和酸性溶液褪色,且反应原理相同
A. ②⑥⑦ B. ④⑤⑥ C. ①②④ D. ①③⑥
【答案】D
【解析】
【详解】① 烷烃沸点规律:碳原子数越多,沸点越高;碳原子数相同时,支链越多沸点越低。故沸点:正戊烷>新戊烷>正丁烷,正确;
②苯乙烯中仅侧链乙烯基含1个碳碳双键,因此1mol苯乙烯只含1mol碳碳双键 ,错误;
③ 是乙烯,可以是丁烯,也可以是环丁烷,若为环烷烃则与乙烯结构不相似,不属于同系物,因此二者不一定是同系物,正确;
④ 2,4,6-三硝基甲苯中,甲基为1号位,硝基应位于甲基的邻位(2、6位)和对位(4位),结构简式:,错误;
⑤ 甲烷为正四面体结构,二氯甲烷只有1种结构,题图中两个结构是同一种物质,不是同分异构体,错误;
⑥等质量烃完全燃烧,的质量分数越大,耗氧量越大。中H的质量分数大于,因此耗氧量,正确;
⑦乙烯使溴水褪色是发生加成反应,使酸性高锰酸钾褪色是发生氧化反应,二者反应原理不同,错误;
综上,正确的是①③⑥,答案选D。
15. 由高纯稀土金属钐(Sm)和高纯钴(Co)熔炼形成的稀土永磁材料在航天工业中应用广泛,其晶体由Sm-Co单层和Co单层两种结构单元层交替排列构成(两层结构如图所示),层间距为a pm,Sm-Co单层中S m与S m的最短距离为b pm,下列说法正确的是
A. 该稀土永磁材料的化学式为
B. 该晶体中Sm与Co之间形成了离子键,使其硬度高于高纯钴
C. 为镧系元素,其价电子数目为2个
D. 晶体中A、B两点的距离为
【答案】A
【解析】
【详解】A.取对应1个的结构单元,单层中,每个顶点被3个六元环共用,1个对应数目为;单层中,对应该单元的数目为3,总数为,数为1,因此化学式为,A正确;
B.Sm和Co都是金属,形成合金时化学键为金属键,B错误;
C.是镧系元素,Sm的核外电子排布为,价电子共8个,C错误;
D.A、B的竖直距离为层间距,水平方向:Sm与Sm最短距离为,A在Co单层投影到B的水平距离为,因此A、B距离为,D错误;
故选A。
第II卷(非选择题)
二、非选择题(本大题共4道题,共55分)。
16. Ⅰ.有机化合物R(只含C、H、O三种元素中的两种或三种)为无色粘性液体,易溶于水,可由葡萄糖发酵制得。
(1)化合物R的质谱图如图所示,则R的相对分子质量为_______。
(2)将4.5 g R在足量中充分燃烧,并使其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰,发现二者分别增重2.7 g和6.6 g,则R的分子式为_______。
(3)对R进行红外光谱分析,含有官能团-COOH和-OH,且核磁共振谱中峰的面积之比为1∶1∶2∶2,试写出该分子的结构简式为_______。
Ⅱ.某烷烃的结构简式为。
(4)①用系统命名法命名:_______。
②该烷烃的核磁共振谱中共有_______个峰,峰的面积之比按由大到小排序为_______。
③若该烷烃是单烯烃与加成的产物,则原单烯烃的结构可能有_______种(不包括立体异构)。
Ⅲ.某烯烃B的结构简式为:
(5)①用系统命名法命名:_______。
②写出该烃在一定条件下发生加聚反应的化学方程式_______。
【答案】(1)90 (2)
(3)
(4) ①. 2,3-二甲基戊烷 ②. 6 ③. 6∶3∶3∶2∶1∶1 ④. 5
(5) ①. 2,4-二甲基-1-戊烯 ②.
【解析】
【小问1详解】
质谱图中最大质荷比等于有机化合物的相对分子质量,该质谱最大质荷比为90,因此R的相对分子质量为90;
【小问2详解】
;浓硫酸吸收水,,得1 mol R中含;碱石灰吸收,,得1 mol R中含;剩余相对质量由O填充:,因此分子式为;
【小问3详解】
R含和,核磁共振氢谱峰面积比为,共4种氢,且氢原子总数为6,符合比例的结构简式为:;
【小问4详解】
①该烷烃结构简式为系统命名:选最长碳链(5个碳)为主链,从靠近支链一端编号,两个甲基分别位于2、3位,因此命名为2,3-二甲基戊烷;
② 该烷烃结构不对称,共6种等效氢,因此核磁共振氢谱有6个峰;各等效氢的数目分别为6、3、3、2、1、1,故峰面积比(从大到小)为;
③ 单烯烃加成得到烷烃,双键可存在于相邻两个都含氢的碳原子之间,该烷烃共有5个不同位置放双键,如图:,因此原单烯烃共有5种结构;
【小问5详解】
① 该烯烃结构为,系统命名:选含双键的最长碳链(5个碳)为主链,从靠近双键一端编号,双键在1位,两个甲基分别位于2、4位,因此命名为2,4-二甲基-1-戊烯;
② 加聚反应中碳碳双键打开,相互连接生成高聚物,反应方程式:。
17. 研究表明,抑郁症已经成为中国疾病负担的第二大疾病。药物I是一种治疗抑郁症的药物,由芳香烃B合成I的路线如图所示,回答下列问题:
已知:
(1)有机物A中官能团的名称为_______,有机物C的名称是_______。
(2)组成有机物I中碳原子采取的杂化方式为_______。
(3)有机物C转化为D的反应类型为_______,F转化为G的反应类型为_______。
(4)E转化为F所需的试剂与条件是_______。
(5)写出G→H的化学方程式_______。
(6)芳香族化合物J是E的同分异构体,可能的结构有_______种(不考虑立体异构),写出其中等效氢数目满足3∶2的一种结构简式为_______。
【答案】(1) ①. 碳碳三键 ②. 甲(基)苯
(2)、
(3) ①. 取代反应 ②. 还原反应
(4)浓硫酸、浓硝酸、加热
(5) (6) ①. 15 ②. 或
【解析】
【分析】以乙炔(A)为起始原料,经催化得到苯(B),苯通过与氯甲烷反应生成甲苯(C);甲苯侧链在光照下与氯气发生取代反应生成三氯甲苯(D),再经取代反应将其转化为三氟甲苯(E);三氟甲苯经苯环硝化引入硝基得到F,再通过铁/盐酸还原为氨基,得到间氨基三氟甲苯(G);G与反应得到H(),H硝化后得到目标抗抑郁药物分子。
【小问1详解】
有机物A为C2H2,即乙炔,官能团为碳碳三键;B为苯,与氯甲烷和氯化铝发生取代反应生成C,C为甲苯。
【小问2详解】
I 中C原子包含:苯环上的碳:sp2杂化,羰基上的碳:sp2杂化,烷基(甲基、亚甲基、次甲基)上的碳:sp3杂化。
【小问3详解】
C(甲苯)→D:光照下甲基上的氢被氯取代,属于取代反应;F(含硝基)→G(含氨基):硝基被还原为氨基,属于还原反应。
【小问4详解】
E(三氟甲苯)→F(间硝基三氟甲苯)是苯环的硝化反应,试剂与条件为:浓硝酸、浓硫酸,加热。
【小问5详解】
G 为间氨基三氟甲苯,与异丁酰氯发生已知的酰化反应,生成酰胺和 HCl,反应方程式为。
【小问6详解】
E 的分子式是C7H5F3,结构为苯环上连不同的取代基,①苯环上有1个-CH3+3个-F,可以等效为两个-H与一个-CH3取代在环上的情况,其他位置均为-F,也就是2个取代基相同一个取代基不同的情况,共6种异构体,②苯环上有1个-CHF2+1个-F,即邻、间、对,共3种异构体,③苯环上有1个-CH2F与2个-F,固定-CH2F的位置,两个F的位置异构与①情况类似,共6种,综上,同分异构体共15种,其中满足等效氢数目满足3∶2的有:或。
18. 金属-有机框架材料(MOFs)是由含金属的节点与有机连接体构筑形成的一种材料,具有空间立体网状结构,在气体存储、分离领域具有潜在应用价值。MOF-5是一种典型的金属有机框架材料。
(1)MOF-5的一种制备方法如下。
①Zn的基态原子价层电子轨道表示式是_______。
②DMF的分子式是_______。
③组成DMF的第二周期元素中,按元素的电负性由小到大排列是_______。
④MOF-5晶体属于立方晶系,其晶胞由2种不同的结构单元交替构成。确定该晶体结构可用的仪器分析技术是_______。
A.红外光谱法 B.质谱法
C.X射线衍射法 D.紫外可见光光谱法
(2)MOF-5晶体的晶胞是立方体结构,结构示意图如下。
①MOF-5中每个周围与它最近且距离相等的有_______个。
②MOF-5晶体的密度为,和的摩尔质量分别为和,阿伏伽德罗常数为,该晶胞的棱长为_______nm。
(3)研究发现MOFs材料的热稳定性与金属阳离子所带电荷及其尺寸有关。将MOF-5中的替换为,材料的热稳定性显著提升。从微粒间作用的角度解释原因_______。
【答案】(1) ①. ②. ③. C<N<O或C、N、O ④. C
(2) ①. 6 ②.
(3)所带电荷比多,离子半径比小,与配体之间作用强度更大
【解析】
【小问1详解】
① Zn为30号元素,基态价电子排布为,价层电子轨道表示式为:;
② DMF结构简式为,分子式为;
③ 组成DMF的第二周期元素为C、N、O,同周期主族元素电负性从左到右递增,故电负性由小到大顺序为:;
④ A.红外光谱主要用于检测分子中的官能团和化学键类型,无法确定晶体的空间结构,A不符合题意;
B.质谱法主要用于测定物质的相对分子质量和分子式,不用于晶体结构分析,B不符合题意;
C.X射线衍射法是测定晶体结构的最常用、最直接的方法,通过X射线在晶体中的衍射图谱,可以确定晶胞参数、原子的空间排布等关键信息,因此可以用来确定 MOF-5 的晶体结构,C符合题意;
D.紫外光谱主要用于分析物质的电子跃迁,判断是否含有共轭体系、芳香结构等,无法解析晶体结构,D不符合题意;
故答案选C。
【小问2详解】
① 由晶胞结构知每个在x、y、z三个轴的正负方向,各连接1个最近的,故每个周围与它最近且距离相等的有6个;
② 根据均摊法,位于顶点、棱心、面心和体心,数目为,根据电荷平衡,数目为,晶胞总质量,设晶胞棱长为,由得,转换单位,因此棱长为;
【小问3详解】
所带电荷数高于,离子半径更小,与带负电的配体之间的静电作用更强,因此材料的热稳定性显著提升。
19. 由“赤泥”(含、、及少量)制备的过程如下:
已知:①在酸性条件下萃取金属离子的顺序为:。
②可与结合生成配离子(、、)。
(1)基态金属其核外电子有_______种空间运动状态。
(2)调pH。向酸浸液中加入适量试剂X调节,试剂X为_______(填“”、“”或“”)。
(3)经萃取、反萃取后得到溶液,再通过沉钪、焙烧制得。
①向溶液中加入,转化为沉淀。当大于1.5时,的沉淀率会显著下降,原因是_______。
②在空气中煅烧生成的化学方程式为_______。
(4)向中掺杂可制备固体电解质。
①的晶胞结构如下图所示,的配位数为_______;中部分的位置被占据,得到,同时产生空位。若,则中的空缺率为_______。
(的空缺率)。
②水热法制备。不同温度下测得产品的X射线衍射图(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)如下图所示,则最佳的制备温度为_______。
【答案】(1)9 (2)Fe
(3) ①. 过量的与结合生成 ②.
(4) ①. 8 ②. 2% ③. 180℃
【解析】
【分析】由题给流程可知,向赤泥中加入浓盐酸酸浸,将金属元素转化为金属氯化物,二氧化硅不反应,过滤得到含有二氧化硅的滤渣1和酸浸液;向酸浸液中加入,将溶液中的转化为,并调节溶液pH为1.5,过滤得到滤渣2和滤液;向滤液中加入萃取剂萃取、分液得到水层和含有的有机相;向有机相中加入盐酸反萃取、分液得到溶液和有机层;向溶液中加入草酸,将溶液中钪离子转化为六水草酸钪沉淀,过滤得到滤液和六水草酸钪;六水草酸钪在空气中煅烧得到三氧化二钪。
【小问1详解】
Sc是21号元素,核外电子排布为,电子的空间运动状态数目等于轨道数,总轨道数为;
【小问2详解】
已知萃取顺序,为避免优先萃取影响提取,需要将还原为,三种试剂中只有Fe能还原,同时Fe可以消耗升高pH,符合要求;
【小问3详解】
①根据题干信息,当大于1.5时,草酸过量,可与形成可溶性配离子(),使沉淀溶解,因此沉淀率下降;
②空气中煅烧时,中+3价C被氧化为,Sc化合价不变,根据得失电子守恒、原子守恒配平方程式为:;
【小问4详解】
①为萤石型结构,所以黑球为氧,灰球为Zr,配位数为8;化合物电中性,满足,代入,得;无空缺时总O数为,空位数为,空缺率;
②由XRD图可知,、都存在、杂质峰,是开始生成纯净目标产物的最低温度,因此最佳温度为。
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