内容正文:
专题09 反应原理综合题
2大考点概览
题型01 气相中的化学平衡
题型02 液相中的化学平衡
气相中的化学平衡
题型01
1.(2026·广东揭阳·二模)过量排放打破碳循环平衡,“碳中和”成为环境治理关键目标。将转化为高附加值化学品甲醇,既能减排,又能满足工业需求。加氢制过程涉及以下反应:
Ⅰ、
Ⅱ、
(1)①则反应的______,反应Ⅰ在______(填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
②将等物质的量的和充入恒温恒容密闭容器,仅考虑发生反应Ⅱ,下列事实能说明该反应已达到平衡状态的是______(填字母)。
A.容器内压强保持不变 B.生成的速率与生成的速率相等
C.混合气体的平均相对分子质量不变 D.与的比值保持不变
(2)在、氢碳比、使用催化剂条件下,反应相同时间,不同温度下转化率和选择性的如图像所示。从下图可看出,该催化剂的最适宜温度为______℃,温度高于260℃,的转化率降低可能的原因是______。(已知:的选择性,的选择性,下同)
(3)LTA分子筛膜具有很强的亲水性。在、氢碳比条件下,改用LTA分子筛膜催化反应器,反应相同时间,不同温度对LTA分子筛膜催化反应器的催化性能影响如图所示。使用LTA分子筛膜,的转化率提高的原因是______。
(4)将和充入恒温密闭容器中发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,并达到平衡状态,测得的平衡转化率、的选择性和的选择性随压强变化曲线如下图所示。
图中表示选择性的曲线是______(填“m”、“n”或“p”),A点时的转化率为______。在某压强下的平衡转化率为20%,的选择性为,则该条件下的平衡产率为______。
(5)①某温度下,分别在、压强下,将和通过装有催化剂的反应器发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,并达到平衡状态,测得平衡时及的物质的量分数随温度的变化如图所示。表示压强下的物质的量分数曲线为______(填“b”、“c”、“d”);______(填“>”、“<”或“=”)。
②在600℃的温度下,反应Ⅱ的平衡常数______(写出计算过程)。
2.(2026·广东广州·二模)利用CaS循环再生可将燃煤尾气中的转化为单质硫。
Ⅰ.CaS将转化为单质硫涉及的主要反应如下:
反应ⅰ
反应ⅱ
反应ⅲ
(1)基态Ca原子的核外电子排布式为___________。
(2)反应ⅰ的___________(用、表示)。
(3)往密闭容器中加入1 mol CaS和,保持压强为100 kPa的条件下,发生反应ⅰ、ⅱ、ⅲ,平衡时反应体系中部分物质的物质的量如图。
①反应ⅱ的___________0(填“>”“=”或“<”)。
②1100K时,反应ⅰ的平衡常数___________(是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压总压×物质的量分数)。
Ⅱ.用还原可再生CaS,涉及的主要反应如下:
反应ⅳ
反应ⅴ
在恒容密闭容器中加入,再往容器中通入,发生反应ⅳ和反应ⅴ。原料初始组成分别为2:1、3:1、4:1,达到平衡时随温度变化如下图所示。
(4)原料初始组成,反应温度高于时,主要发生的反应为___________(填“反应ⅳ”或“反应ⅴ”)。
(5)原料初始组成,反应温度为时,反应达到平衡,测得反应前后容器内气体的压强比为。
①达到平衡时,的转化率为___________。
②达到平衡时,获得CaS的物质的量为___________mol(用含、、的代数式表示,写出推导过程)。
3.(2026·广东深圳·二模)工业合成氨是20世纪人类的伟大发明之一。以与为原料合成,直接合成氨路线与传统合成氨路线如图所示。
I.“传统合成”法:
(1)在合成氨工业中,原料气在进入合成塔前需经过铜氨液处理,目的是除去其中的,其反应为:、,该反应在_____(填“高温”或“低温”)下能正向自发进行。
(2)已知:;键能为;与全部变为气态原子,最终结合为过程的能量变化如图所示,图中_____。
II.“直接合成”法:
该反应体系中发生主反应;同时,还发生副反应。
(3)当体系达到平衡时,下列说法正确的有_____。
A.使用合适的催化剂可以提高的平衡产率
B.当时,说明反应体系达到平衡状态
C.增大体系压强,副反应的平衡逆向移动
D.再次通入, 的平衡转化率增大
(4)向恒容密闭体系中加入、和,达平衡后,的平衡转化率与随温度的变化关系如图所示。
①曲线i对应_____(填“”或“”)。
②计算时副反应的平衡常数(写出计算过程)_________________。
(5)时空产率是衡量催化剂活性的物理量,用单位时间内单位质量的催化剂催化产生的生成物的物质的量表示,其单位为。恒温恒压下,向均含有催化剂的密闭容器中,分别通入足量。保持分压为,改变分压;或保持为,改变。分别测定反应时的产量,得到产量随气体分压的变化曲线如图所示。
已知:一般情况下,催化剂对气体的吸附能力越强,时空产率受该气体分压影响越大。
①由图可知,催化剂对_____(填“”或“)的吸附能力更强。
②若分压为分压为,则该条件下,的时空产率为______。
4.(2026·广东佛山·二模)甲烷干重整反应(DRM)可将温室气体CH4和CO2转化为合成气(CO和H2),Mo2C催化剂具有更高的活性和稳定性。
已知:DRM反应体系存在下列过程:
编号
过程
()
(a)主反应
(b)逆水汽转换
(c)CO歧化
(d) CH4裂解
(1)基态Mo原子的价电子排布式为,其在周期表的第___________周期___________族。
(2)甲烷蒸气重整反应: ___________。
(3)恒温恒容容器中,在Mo2C发生(a)–(d)反应,下列说法正确的是___________。
A.反应(a)在任何温度下都可以自发进行
B.反应(c)、(d)导致积碳,会降低主反应速率
C.平衡后加入CH4,再次平衡时增大
D.寻找更高效的催化剂,可提高主反应的选择性
(4)Mo2C催化DRM主反应的反应机理如图。
①历程Ⅰ的化学方程式为:___________
。
②物质A的化学式为___________。
(5)100kPa的恒压容器中通入1 mol CH4和1 mol CO2,反应体系中各含碳微粒平衡时的物质的量随温度变化如图甲所示,平衡转化率及氢碳比[]随温度变化如图乙所示。900℃时积碳可以忽略不计。
①表示CO随温度变化的曲线为___________(选填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)。
②600 ℃时,产生积碳1 mol,此时CO2为___________mol。
③730 ℃前,氢碳比随温度升高而下降,可能的原因是___________。
④900 ℃时,反应(a)的分压平衡常数Kp为___________(kPa)2(分压=总压×物质的量分数,写出计算过程和结果的计算表达式,无需化简)。
5.(2026·广东·二模)异山梨醇(,简写为ISB)是重要的生物基功能材料。以山梨醇,简写为ST)为原料经中间产物1,4-失水山梨醇(,简写为SA)可制得异山梨醇。
(1)以熔融态ST为原料在Ti基催化剂的催化下合成ISB,涉及的反应如下:
Ⅰ、 Ⅱ、
①基态Ti原子的价层电子排布式为______。
②反应过程中可能存在副反应Ⅲ: 。也可以脱水得到ISB,则的______(用含、和的代数式表示)。
(2)在水溶液中,ST在酸催化下生成ISB存在以下平衡:
ⅰ、
ⅱ、
一定条件下,ST的初始浓度,反应过程中(、SA或ISB)随时间变化的关系如图所示。
①曲线b对应的物质为______(填简写符号)。
②在0~2 h内,反应ⅰ的平均反应速率为______。
③下列说法正确的有______。
A.反应ⅱ是决速步骤 B.增大可以提高ISB的平衡产率
C.15 h后溶液中各反应终止 D.该温度下,平衡常数
④达到平衡时,平衡常数,则______(用含a和b的代数式表示,写出推导过程)。
(3)在离子液体和碳酸二甲酯的作用下,由SA合成ISB的反应历程如图所示。
①上述反应的催化剂为______。
②该历程的总反应方程式为______(用已知的简写符号表示)。
6.(2026·广东惠州·二模)乙二醇是一种重要的化工原料,在制药、合成树脂等工业领域有广泛应用,可采取下列两种方法合成。
I.直接合成法:用CO和合成乙二醇,反应为:
(1)基态C原子的价层电子排布式为___________。
(2)已知:
则合成乙二醇的反应___________(用和c表示)。
(3)在密闭容器中加入2 mol CO和模拟合成乙二醇,调节容器的温度和压强,保持平衡转化率不变。当分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图。
①该反应为___________反应(填“放热”或“吸热”)。
②代表的曲线为___________(填“”“”或“”),原因是___________。
Ⅱ.间接合成法:可用草酸二甲酯(DMO)催化加氢合成乙二醇,发生如下3个均放热的连续反应,其中MG生成乙二醇的反应为可逆反应。
(4)在固定流速条件下,发生上述反应,初始氢酯比,出口处DMO的转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性随温度的变化曲线如图(某物质的选择性,3种物质的选择性之和为1)。
①曲线c表示乙醇的选择性,曲线___________(填图中标号)表示DMO的转化率。
②483 K时,出口处的值为___________(精确至0.01)。
③A点反应的浓度商___________(用物质的量分数代替浓度表示,列出计算式,写出推导过程)。
液相中的化学平衡
题型02
7.(2026·广东韶关·二模)铜及其化合物化学性质丰富,应用广泛。
(1)基态的价电子排布式为______;结合价电子排布式,解释气态比稳定的原因______。
(2)HCl在某种含铜催化剂的作用下可与反应制得,实现氯资源的再利用。其反应机理如图:
①上述过程中,Y为______(填化学式)。
②该过程的总反应方程式为______。
(3)已知:①生成焓是指某温度,标准大气压下,由元素最稳定的单质生成1mol纯物质的热效应;
②反应焓变产物生成焓之和-反应物生成焓之和,相关物质298K时的生成焓如下表所示:
物质
CuO
生成焓()
x
y
0
则298K时,1 mol CuO分解生成和的______(用含x、y的代数式表示)。
(4)一定温度下,CuCl微溶于水,在浓度较高的NaCl溶液中可与Cl⁻形成配离子而溶解,存在如下平衡:
反应ⅴ:
反应ⅱ:
反应ⅲ:
关于上述平衡体系说法正确的是______。(填字母)
A.加入NaCl固体,浓度一定上升
B.加水稀释,溶液中的离子总数增大
C.升高温度,反应ⅲ逆反应速率增大,正反应速率减小
D.体系中,
(5)已知和结合形成和两种配离子。常温下,浓度为的和浓度为的混合溶液中,和(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)与溶液pH的关系如图所示。
①曲线Ⅰ代表______(填“”或“”)。
②由图可知,的平衡常数______(写出计算结果)。
③结合图中数据,计算出a点对应x值______ (写出计算过程)。
8.(2026·广东汕头·二模)半导体硫化镉是人工模拟光合作用分解水制氢的重要催化剂:
(1)基态O的价层电子轨道表示式为______。
(2)光照条件下催化剂表面产生光生电子和空穴,从而催化分解水制氢,反应机理如图1。由此可知,______(列出包含、、、的代数式)
(3)下列关于常温下光催化分解水制氢的说法,错误的是______(填写编号)。
A.该反应是常温常压下可自发的反应
B.催化剂可大大降低该反应的焓变
C.水分子在催化剂空穴上发生了氧化反应
D.该反应将光能转化为化学能
(4)具有强氧化的光生空穴易使催化剂自身氧化腐蚀,失去活性。改良催化剂与相比,相同反应条件下、不同时段的氢气生成速率如下表。
不同时段
催化剂种类
①在,催化剂表面的水分解速率为______。
②完成光腐蚀反应的离子方程式:______。
(5)常温下,在溶液中加入固体,即可制得硫化镉沉淀。
已知:
i.图2中曲线表示体系中各含硫粒子的物质的量分数与的关系;
ii.,
①的水解常数______。
②溶液中第二步水解和水的电离程度很小,均可忽略。计算该溶液中的浓度,写出计算过程______(结果保留2位有效数字)。
③比较两种含镉沉淀的溶解度:______(填“<”“>”或“=”)。
④常温下,将溶液与溶液混合并达到平衡,溶液中、,此时体系中______沉淀生成(填“有”或“无”),理由是______。
9.(2026·广东茂名·二模)脱硫脱硝是实现火电、钢铁等行业超低排放,打赢蓝天保卫战的核心技术手段。
(1)氨法脱硫是一种脱硫效率高的方法,发生的主要反应如下:
(ⅰ)
(ⅱ)
(ⅲ)
___________(用含和的式子表示)。
(2)配制钴氨溶液的原理为:,,t℃下控制溶液的为时,测得含钴离子的百分比随pH变化见图1。
①基态价层电子的轨道表示式为___________。
②当时,下列说法正确的是___________。
A.中的配位数为4
B.中的配位原子是
C.增大的浓度,平衡正向移动,该反应平衡常数不变
D.当的消耗速率等于的生成速率时,反应达到平衡状态
③表示变化的曲线是________(用之间的字母填写)。
④当时,计算反应的平衡常数________(写出计算过程,结果保留三位有效数字)。
已知:,,,。
(3)钴氨法脱硝的反应过程如图2:
①的化学式为,其中钴的化合价为___________。
②转化为反应的平衡常数为K,随的变化如图3所示,则该反应的___________0(填“>”“=”或“<”)。
③若生成的和的物质的量分别为和,且,则理论上吸收物质的量为的NO需要___________(结果用含和y的代数式表示)。
10.(2026·广东湛江·二模)乙二胺()可用于捕集及分离回收废电池中的金属离子。
Ⅰ.水溶液捕集
反应ⅰ
反应ⅱ
反应ⅲ
(1)反应ⅲ的___________(用含、的代数式表示)。
(2)下列有关说法错误的是___________(填字母)。
A.易溶于水是因为自身能形成分子间氢键
B.具有两性
C.增大的浓度有利于的捕集
D.的捕集是熵增加的过程
(3)取乙二胺水溶液于离心管中,将持续通入溶液中。当的负载量为60%时,该溶液捕集的质量为___________g[已知:]。
Ⅱ.水溶液分离回收废电池中的金属离子
(4)①基态原子的价层电子轨道表示式为___________。
②已知与形成的配合物难溶于水,而与、形成的配合物易溶于水。在与形成的配合物(图1)中,提供孤电子对的配位原子为___________(填元素符号),配体数为___________。
(5)与在水溶液中存在如下平衡(、、是的逐级稳定常数):
向溶液中缓慢加入,实验测得各含粒子的分布分数()随溶液中游离浓度(c)的变化关系如图2所示。
①曲线c表示为___________(填粒子符号)的分布分数随的变化曲线。
②M点时,___________。(写出计算过程,结果用含、或的计算式表示)
11.(2026·广东江门·二模)配合物在离子吸附分离、反应催化等领域应用广泛。
Ⅰ.吸附分离
与对苯二甲酸可形成能分离和的配合物,每克配合物吸附离子的物质的量随时间的变化如图所示。
(1)的电子排布式为___________。
(2)10~30分钟期间,该配合物对的吸附平均速率为___________。
(3)60分钟时吸附已达平衡,此时该配合物对的吸附选择性为___________(列出计算式)
(已知:吸附选择性)。
Ⅱ.反应催化
某配合物可在常温下断开苯环上的键,形成活性中间体、或,过程如下图所示。图中所示为、、平衡时在所有中间体中的百分含量。回答下列问题。
(4)反应①中,正反应的活化能,逆反应的活化能。则该反应的___________。
(5)对于上述反应体系,以下说法正确的有___________。
A.改变温度,、和的相对含量改变
B.稀释反应体系,上述3个反应的平衡均发生移动,但平衡常数均不变
C.当一部分转化成其他物质,重新达到平衡后,在3种中间产物中的相对含量减少
D.平衡时,每生成的同时生成甲苯
(6)已知平衡常数,则反应①、②和③中的最小的是反应___________。(其中为自然对数,为常数,为热力学温度,为自由能)
(7)与丙烯反应生成(e)和(f),和不与丙烯反应。该反应较慢,反应过程中反应①、②和③可视为处于平衡状态。在某时刻消耗甲苯后,、和的物质的量之比为,则的物质的量为___________(用含、、的代数式表示,写出推导过程)。
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专题09 反应原理综合题
2大考点概览
题型01 气相中的化学平衡
题型02 液相中的化学平衡
气相中的化学平衡
题型01
1.(2026·广东揭阳·二模)过量排放打破碳循环平衡,“碳中和”成为环境治理关键目标。将转化为高附加值化学品甲醇,既能减排,又能满足工业需求。加氢制过程涉及以下反应:
Ⅰ、
Ⅱ、
(1)①则反应的______,反应Ⅰ在______(填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
②将等物质的量的和充入恒温恒容密闭容器,仅考虑发生反应Ⅱ,下列事实能说明该反应已达到平衡状态的是______(填字母)。
A.容器内压强保持不变 B.生成的速率与生成的速率相等
C.混合气体的平均相对分子质量不变 D.与的比值保持不变
(2)在、氢碳比、使用催化剂条件下,反应相同时间,不同温度下转化率和选择性的如图像所示。从下图可看出,该催化剂的最适宜温度为______℃,温度高于260℃,的转化率降低可能的原因是______。(已知:的选择性,的选择性,下同)
(3)LTA分子筛膜具有很强的亲水性。在、氢碳比条件下,改用LTA分子筛膜催化反应器,反应相同时间,不同温度对LTA分子筛膜催化反应器的催化性能影响如图所示。使用LTA分子筛膜,的转化率提高的原因是______。
(4)将和充入恒温密闭容器中发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,并达到平衡状态,测得的平衡转化率、的选择性和的选择性随压强变化曲线如下图所示。
图中表示选择性的曲线是______(填“m”、“n”或“p”),A点时的转化率为______。在某压强下的平衡转化率为20%,的选择性为,则该条件下的平衡产率为______。
(5)①某温度下,分别在、压强下,将和通过装有催化剂的反应器发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,并达到平衡状态,测得平衡时及的物质的量分数随温度的变化如图所示。表示压强下的物质的量分数曲线为______(填“b”、“c”、“d”);______(填“>”、“<”或“=”)。
②在600℃的温度下,反应Ⅱ的平衡常数______(写出计算过程)。
【答案】(1) -90.5kJ·mol-1 低温 B
(2) 260 反应未达平衡,温度升高,催化剂的活性降低,反应速率减慢,一定时间内的转化率降低
(3)此分子筛膜具有强亲水性,在反应时可分离出,有利于反应Ⅰ和Ⅱ(主要是反应Ⅰ)的进行,的转化率提高
(4) m 24% 10%
(5) c <
【详解】(1)①由盖斯定律,反应可由反应Ⅰ减去反应Ⅱ得到,因此;该反应Ⅰ为放热反应、∆S<0,根据 <0的反应能自发进行,因此反应Ⅰ应在低温条件下更易自发;
②判断是否达到平衡的本质是正、逆反应速率相等,
A.反应Ⅱ为反应前后气体分子数相等的反应,在恒温恒容容器中,压强始终不变,容器内压强保持不变不能作为平衡标志,A不符合题意;
B.“生成 CO 的速率等于生成 H2的速率”实质反映正逆反应速率相等,可以判断达到平衡,B符合题意;
C.对于反应Ⅱ,因反应前后气体总物质的量不变且总质量守恒,故混合气体的平均相对分子质量始终不变,混合气体的平均相对分子质量不变不能说明反应达到平衡状态,C不符合题意;
D.因题干中起始时和的物质的量相等且按1:1反应,故二者比值始终为1∶1,因此CO2与H2物质的量的比值保持不变不能作为平衡状态的标志,D不符合题意;
因此选B;
(2)由图可见,随着温度升高,CO2的转化率、CH3OH 的选择性在 260 ℃达到最大( 67.3%),之后下降,因此该催化剂的最适宜温度为260 ℃;当温度高于 260 ℃时,CO2转化率下降,原因是反应未达平衡,温度升高,催化剂的活性降低,反应速率减慢,一定时间内的转化率降低;
(3)LTA分子筛膜具有强的亲水性,在反应时可分离出,有利于反应Ⅰ和Ⅱ(主要是反应Ⅰ)的进行,的转化率提高;
(4)由反应Ⅰ 可知,反应前后气体分子数由4变为2,增大压强有利于平衡向生成CH3OH的方向移动,因此随着压强增大,CH3OH的选择性应逐渐升高;CH3OH与CO的选择性之和为1,对照各曲线,图中CH3OH选择性对应曲线m,CO选择性对应曲线p,CO2的平衡转化率对应曲线n;
A点 CO2转化率为30%,CO选择性为30%、CH3OH选择性为70%,说明转化的 CO2中有70%生成 CH3OH,30%生成 CO。则反应Ⅰ消耗 CO2为 ,反应Ⅱ消耗 CO2为 。反应Ⅰ每消耗1 mol CO2消耗3 mol H2,反应Ⅱ每消耗1 mol CO2消耗1 mol H2,所以H2转化率为: ;在某压强下的平衡转化率为20%,的选择性为,则该条件下CH3OH的平衡产率= =10%;
(5)①反应Ⅰ 为放热反应,升温不利于CH3OH 生成,所以 CH3OH 的物质的量分数随温度升高而降低,对应下降曲线,为曲线a、b;反应Ⅱ为吸热反应,升温有利于生成 CO,所以 CO 的物质的量分数随温度升高而增大,对应上升曲线,为曲线c、d。在相同温度下,增大压强,反应Ⅰ正向移动,CH3OH物质的量分数增大,则p1<p2,由于反应Ⅰ正向移动,导致反应Ⅱ逆向移动,CO物质的量分数减小,即较高压强下CO的物质的量分数较小,故在 压强下,代表CO 的物质的量分数曲线为c;
②列出三段式:
反应I:;反应Ⅱ:,平衡时总物质的量为 (6−2x) mol,甲醇的物质的量为 x mol,CO 的物质的量为 y mol,x = y, ,解得x=y=0.5,平衡时,n(CO2)=0.5 mol,n(H2)=2.5 mol,n(CO)=0.5 mol,n(H2O)=1 mol,由于反应Ⅱ为反应前后气体分子数不变的反应,则反应Ⅱ的 。
2.(2026·广东广州·二模)利用CaS循环再生可将燃煤尾气中的转化为单质硫。
Ⅰ.CaS将转化为单质硫涉及的主要反应如下:
反应ⅰ
反应ⅱ
反应ⅲ
(1)基态Ca原子的核外电子排布式为___________。
(2)反应ⅰ的___________(用、表示)。
(3)往密闭容器中加入1 mol CaS和,保持压强为100 kPa的条件下,发生反应ⅰ、ⅱ、ⅲ,平衡时反应体系中部分物质的物质的量如图。
①反应ⅱ的___________0(填“>”“=”或“<”)。
②1100K时,反应ⅰ的平衡常数___________(是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压总压×物质的量分数)。
Ⅱ.用还原可再生CaS,涉及的主要反应如下:
反应ⅳ
反应ⅴ
在恒容密闭容器中加入,再往容器中通入,发生反应ⅳ和反应ⅴ。原料初始组成分别为2:1、3:1、4:1,达到平衡时随温度变化如下图所示。
(4)原料初始组成,反应温度高于时,主要发生的反应为___________(填“反应ⅳ”或“反应ⅴ”)。
(5)原料初始组成,反应温度为时,反应达到平衡,测得反应前后容器内气体的压强比为。
①达到平衡时,的转化率为___________。
②达到平衡时,获得CaS的物质的量为___________mol(用含、、的代数式表示,写出推导过程)。
【答案】(1)或[Ar]
(2)
(3) > 0.02
(4)反应ⅴ
(5) %
【详解】(1)钙(Ca)是20号元素,原子核外有20个电子,核外电子排布式为或[Ar]。
(2)由盖斯定律可知,反应i=,则 。
(3)①观察图像中的曲线。随着温度升高,的物质的量显著增加,说明反应ii平衡正向移动,正反应是吸热反应, > 0;
②在1100K时,和的曲线相交,,总压强,设此时的物质的量为 mol,则的物质的量也为 mol,气体总物质的量 mol, 的分压, 的分压,反应ⅰ的平衡常数。
(4)观察图中的曲线。当温度高于时,如果只发生反应iv:,每消耗1 mol ,生成1 mol ,此时理论最大值为1,如果只发生反应v:,每消耗1 mol ,生成4 mol 。此时理论最大值为4,实验测得的比值大于1,且非常接近 4,这说明反应体系中生成的水主要来自于反应v。
(5)①初始投料: ,,反应温度为时达到平衡。根据图像,平衡时。反应iv消耗1 mol 生成1 mol ,反应v消耗4 mol 生成4 mol ,无论发生哪个反应,消耗的的物质的量都等于生成的的物质的量,均为的转化率 %;
②根据已知条件列出“三段式”
反应前气体总物质的量为3a mol,平衡时气体总物质的量为(3a-x-4y)mol+(x+4y)mol+xmol=(3a+x)mol,已知,则,已知 ,则 ,,。
3.(2026·广东深圳·二模)工业合成氨是20世纪人类的伟大发明之一。以与为原料合成,直接合成氨路线与传统合成氨路线如图所示。
I.“传统合成”法:
(1)在合成氨工业中,原料气在进入合成塔前需经过铜氨液处理,目的是除去其中的,其反应为:、,该反应在_____(填“高温”或“低温”)下能正向自发进行。
(2)已知:;键能为;与全部变为气态原子,最终结合为过程的能量变化如图所示,图中_____。
II.“直接合成”法:
该反应体系中发生主反应;同时,还发生副反应。
(3)当体系达到平衡时,下列说法正确的有_____。
A.使用合适的催化剂可以提高的平衡产率
B.当时,说明反应体系达到平衡状态
C.增大体系压强,副反应的平衡逆向移动
D.再次通入, 的平衡转化率增大
(4)向恒容密闭体系中加入、和,达平衡后,的平衡转化率与随温度的变化关系如图所示。
①曲线i对应_____(填“”或“”)。
②计算时副反应的平衡常数(写出计算过程)_________________。
(5)时空产率是衡量催化剂活性的物理量,用单位时间内单位质量的催化剂催化产生的生成物的物质的量表示,其单位为。恒温恒压下,向均含有催化剂的密闭容器中,分别通入足量。保持分压为,改变分压;或保持为,改变。分别测定反应时的产量,得到产量随气体分压的变化曲线如图所示。
已知:一般情况下,催化剂对气体的吸附能力越强,时空产率受该气体分压影响越大。
①由图可知,催化剂对_____(填“”或“)的吸附能力更强。
②若分压为分压为,则该条件下,的时空产率为______。
【答案】(1)低温
(2)2253.6
(3)CD
(4) 54
(5) CO 600
【详解】(1)已知该反应,,故当低温时,即低温下能正向自发进行。
(2)由图中可知,E表示断开与化学键全部变为气态原子所需要的总能量,气态原子形成释放出的能量为,故,。
(3)A.催化剂能改变反应速率,但不影响平衡移动,故不能提高的平衡产率,A错误;
B.并不能说明达到平衡状态,平衡状态的本质是各组分的浓度保持不变,并不是相等,B错误;
C.主反应为气体分子数减小的反应,增大体系压强,平衡向正方向移动,增大,副反应为反应前后气体分子数不变的反应,不受压强影响,但由于增大,平衡逆向移动,C正确;
D.再次通入,主副反应平衡都正向移动,的平衡转化率增大,D正确;
故答案选CD。
(4)①主副反应均为放热反应,升温平衡均逆移,的平衡转化率减小。图中曲线i随温度升高而下降,可以表示的变化趋势,故曲线i对应。
②设主反应生成的为2y mol,副反应生成的为x mol,则,由图中时为90%可得,,图中时 ,即,联立可解得,x=1.8,y=0.3,则平衡时=3-3y-x=0.3 mol/L,=3-3y-x=0.3 mol/L,=3y+x=2.7 mol/L,= x=1.8 mol/L,故时副反应的平衡常数 。
(5)①催化剂对气体的吸附能力越强,时空产率受该气体分压影响越大,对比两条曲线的变化趋势,保持为 ,改变时,的产量变化幅度大,故催化剂对CO的吸附能力更强。
②当分压为 ,分压为 时,的产量为 ,催化剂的质量 ,反应时间为,故时空产率为。
4.(2026·广东佛山·二模)甲烷干重整反应(DRM)可将温室气体CH4和CO2转化为合成气(CO和H2),Mo2C催化剂具有更高的活性和稳定性。
已知:DRM反应体系存在下列过程:
编号
过程
()
(a)主反应
(b)逆水汽转换
(c)CO歧化
(d) CH4裂解
(1)基态Mo原子的价电子排布式为,其在周期表的第___________周期___________族。
(2)甲烷蒸气重整反应: ___________。
(3)恒温恒容容器中,在Mo2C发生(a)–(d)反应,下列说法正确的是___________。
A.反应(a)在任何温度下都可以自发进行
B.反应(c)、(d)导致积碳,会降低主反应速率
C.平衡后加入CH4,再次平衡时增大
D.寻找更高效的催化剂,可提高主反应的选择性
(4)Mo2C催化DRM主反应的反应机理如图。
①历程Ⅰ的化学方程式为:___________
。
②物质A的化学式为___________。
(5)100kPa的恒压容器中通入1 mol CH4和1 mol CO2,反应体系中各含碳微粒平衡时的物质的量随温度变化如图甲所示,平衡转化率及氢碳比[]随温度变化如图乙所示。900℃时积碳可以忽略不计。
①表示CO随温度变化的曲线为___________(选填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)。
②600 ℃时,产生积碳1 mol,此时CO2为___________mol。
③730 ℃前,氢碳比随温度升高而下降,可能的原因是___________。
④900 ℃时,反应(a)的分压平衡常数Kp为___________(kPa)2(分压=总压×物质的量分数,写出计算过程和结果的计算表达式,无需化简)。
【答案】(1) 五 ⅥB
(2)+205.8
(3)BD
(4) CO
(5) Ⅲ 0.54 730 ℃前,反应(b)和(c)占主导,反应(b)吸热,升温正向移动,反应(c)放热,升温逆向移动,导致CO增多、H2减少,氢碳比减小
【详解】(1)Mo价电子最高能层为第5层,故位于第五周期;价电子数为6,d区元素,故为第ⅥB族;
(2)根据盖斯定律,目标反应 ΔH= 反应反应,因此;
(3)A:反应(a),,根据,仅高温下能自发,A错误;
B:积碳会覆盖催化剂活性位点,降低催化剂活性,使主反应速率降低,B正确;
C:温度不变,各反应平衡常数不变,可推得不会增大(根据反应c:CO歧化反应),C错误;
D:高效催化剂可以提高主反应的反应速率,提高主反应的选择性,D正确。
故答案为:BD;
(4)① 根据原子守恒配平,左侧反应物为催化剂,配平后化学计量数为3、2、1、2,故答案为:;
② 根据图像可推出总反应为,结合反应机理和原子守恒,历程第四步生成的A为,催化剂恢复初始状态。
(5)① 温度升高,主反应、逆水汽转换正向进行,CO的物质的量随温度升高逐渐增大,最终接近2mol,故上升曲线Ⅲ代表CO。
② 根据C守恒:总碳为2 mol,,积碳1 mol,故;
③ 730 ℃前,反应(b)和(c)占主导,反应(b)吸热,升温正向移动,反应(c)放热,升温逆向移动,导致CO增多、H2减少,氢碳比减小;
④ 900℃积碳可忽略,由图乙得转化率为95%,氢碳比,根据原子守恒计算得平衡时: ,,,,总物质的量,总压, 分压,,代入得: ,故答案为:。
5.(2026·广东·二模)异山梨醇(,简写为ISB)是重要的生物基功能材料。以山梨醇,简写为ST)为原料经中间产物1,4-失水山梨醇(,简写为SA)可制得异山梨醇。
(1)以熔融态ST为原料在Ti基催化剂的催化下合成ISB,涉及的反应如下:
Ⅰ、 Ⅱ、
①基态Ti原子的价层电子排布式为______。
②反应过程中可能存在副反应Ⅲ: 。也可以脱水得到ISB,则的______(用含、和的代数式表示)。
(2)在水溶液中,ST在酸催化下生成ISB存在以下平衡:
ⅰ、
ⅱ、
一定条件下,ST的初始浓度,反应过程中(、SA或ISB)随时间变化的关系如图所示。
①曲线b对应的物质为______(填简写符号)。
②在0~2 h内,反应ⅰ的平均反应速率为______。
③下列说法正确的有______。
A.反应ⅱ是决速步骤 B.增大可以提高ISB的平衡产率
C.15 h后溶液中各反应终止 D.该温度下,平衡常数
④达到平衡时,平衡常数,则______(用含a和b的代数式表示,写出推导过程)。
(3)在离子液体和碳酸二甲酯的作用下,由SA合成ISB的反应历程如图所示。
①上述反应的催化剂为______。
②该历程的总反应方程式为______(用已知的简写符号表示)。
【答案】(1)
(2) SA 0.8 AD
(3)
【详解】(1)①Ti是22号元素,基态原子核外电子排布式为[Ar]3d24s2,价层电子包含3d和4s电子,因此价层电子排布式为3d24s2;
②根据盖斯定律,已知: 反应Ⅰ ,反应Ⅱ ,反应Ⅲ , 目标反应的焓变= Ⅰ+Ⅱ-Ⅲ,因此;
(2)①ST是反应物,浓度持续降低(对应曲线a);SA是第一步反应的产物、第二步反应的反应物(中间产物),浓度先升高后降低(对应曲线b);ISB是最终产物,浓度持续升高(对应曲线c),因此b对应SA;
② 由图可知,2h时,,则,平均速率;
A.SA浓度先升高,说明第一步反应(ⅰ)生成SA的速率大于第二步(ⅱ)消耗SA的速率,因此第二步反应速率更慢,慢反应是决速步骤,A正确;
B.总反应为,平衡常数,为定值,增大不改变平衡转化率,ISB平衡产率不变,B错误;
C.15h后反应达到平衡,是动态平衡,反应并未终止,C错误;
D.平衡时接近0,接近,因此,D正确;
故选AD。
④平衡时,则, 对于反应ⅰ,,得, 根据物料守恒:,因此: ,反应ⅱ的平衡常数,代入得: ;
(3)① 催化剂在反应前后质量和化学性质不变,由反应历程可知,参与循环,反应结束后重新生成,因此是该反应的催化剂;
② 将所有步骤反应物、产物整理消去中间物,得到总反应,配平后为。
6.(2026·广东惠州·二模)乙二醇是一种重要的化工原料,在制药、合成树脂等工业领域有广泛应用,可采取下列两种方法合成。
I.直接合成法:用CO和合成乙二醇,反应为:
(1)基态C原子的价层电子排布式为___________。
(2)已知:
则合成乙二醇的反应___________(用和c表示)。
(3)在密闭容器中加入2 mol CO和模拟合成乙二醇,调节容器的温度和压强,保持平衡转化率不变。当分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图。
①该反应为___________反应(填“放热”或“吸热”)。
②代表的曲线为___________(填“”“”或“”),原因是___________。
Ⅱ.间接合成法:可用草酸二甲酯(DMO)催化加氢合成乙二醇,发生如下3个均放热的连续反应,其中MG生成乙二醇的反应为可逆反应。
(4)在固定流速条件下,发生上述反应,初始氢酯比,出口处DMO的转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性随温度的变化曲线如图(某物质的选择性,3种物质的选择性之和为1)。
①曲线c表示乙醇的选择性,曲线___________(填图中标号)表示DMO的转化率。
②483 K时,出口处的值为___________(精确至0.01)。
③A点反应的浓度商___________(用物质的量分数代替浓度表示,列出计算式,写出推导过程)。
【答案】(1)2s22p2
(2)2a+3b-c
(3) 放热 该反应是气体分子数减少的反应,温度相同时,压强越小,转化率越小
(4) a 1.98
【详解】(1)已知C是6号元素,故基态C原子的价层电子排布式为2s22p2;
(2)已知:反应i:CO(g)+O2(g)=CO2(g) =akJ/mol,反应ii:H2(g)+O2(g)=H2O(l) =bkJ/mol,反应iii:,则2i+2ii-iii可得反应,根据盖斯定律可知,合成乙二醇的反应2+2-=(2a+2b-c);
(3)①利用合成气直接合成乙二醇的反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,平衡转化率增大,p(L1)>p(L2)>p(L3),故L1、L2、L3对应α为0.6、0.5、0.4,由图可知当压强相同时,温度越高平衡转化率越小,即升高温度平衡逆向移动,则该反应为放热反应,故答案为:放热;
②利用合成气直接合成乙二醇的反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,平衡转化率增大,p(L1)>p(L2)>p(L3),故L1、L2、L3对应α为0.6、0.5、0.4,故答案为:L3;该反应是气体分子数减少的反应,温度相同时,压强越小,转化率越小;
(4)①根据图示的曲线,随着反应的温度升高曲线a的变化趋势为上升后逐渐平衡,此时说明DMO的转化率趋于恒定,故曲线a为DMO的实际转化率曲线,故答案为:a;
②由图可知,483K时,DMO的转化率为99%,设初始充入1mol DMO和52.4mol H2,MG和乙醇的选择性都为2%,乙二醇的选择性为96%,则出口处n(乙醇)=1mol×99%×2%=0.0198mol,n(DMO)=1mol×(1-99%)=0.01mol,则出口处的值为==1.98,故答案为:1.98;
③设初始充入1mol DMO和52.4mol H2,DMO的转化率为80%,反应的DMO的物质的量为0.8mol,MG和乙二醇的选择性为50%,则MG和乙二醇的物质的量都为0.8mol×50%=0.4mol,则三段式分析为:,,体系中DMO的物质的量为0.2mol,MG的物质的量为0.4mol,H2的物质的量为50.0mol,CH3OH的物质的量为1.2mol,乙二醇的物质的量为0.4mol,体系中总物质的量为(0.2+0.4+50.0+1.2+0.4)mol=52.2mol,A点反应MG(g)+2H2(g)HOCH2CH2OH(g)+CH3OH(g)的浓度商Qx=,故答案为:。
液相中的化学平衡
题型02
7.(2026·广东韶关·二模)铜及其化合物化学性质丰富,应用广泛。
(1)基态的价电子排布式为______;结合价电子排布式,解释气态比稳定的原因______。
(2)HCl在某种含铜催化剂的作用下可与反应制得,实现氯资源的再利用。其反应机理如图:
①上述过程中,Y为______(填化学式)。
②该过程的总反应方程式为______。
(3)已知:①生成焓是指某温度,标准大气压下,由元素最稳定的单质生成1mol纯物质的热效应;
②反应焓变产物生成焓之和-反应物生成焓之和,相关物质298K时的生成焓如下表所示:
物质
CuO
生成焓()
x
y
0
则298K时,1 mol CuO分解生成和的______(用含x、y的代数式表示)。
(4)一定温度下,CuCl微溶于水,在浓度较高的NaCl溶液中可与Cl⁻形成配离子而溶解,存在如下平衡:
反应ⅴ:
反应ⅱ:
反应ⅲ:
关于上述平衡体系说法正确的是______。(填字母)
A.加入NaCl固体,浓度一定上升
B.加水稀释,溶液中的离子总数增大
C.升高温度,反应ⅲ逆反应速率增大,正反应速率减小
D.体系中,
(5)已知和结合形成和两种配离子。常温下,浓度为的和浓度为的混合溶液中,和(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)与溶液pH的关系如图所示。
①曲线Ⅰ代表______(填“”或“”)。
②由图可知,的平衡常数______(写出计算结果)。
③结合图中数据,计算出a点对应x值______ (写出计算过程)。
【答案】(1) Cu+的价电子构型为 ,属于全充满稳定结构,Cu2⁺的价电子构型为 ,未达到全充满或半充满稳定状态,故Cu+更稳定
(2) HCl
(3)
(4)BD
(5) 109.4 11.6
【详解】(1)基态Cu⁺的价电子排布式为 。气态Cu⁺比Cu2⁺更稳定的原因:Cu⁺的价电子构型为 ,属于全充满稳定结构,Cu2⁺的价电子构型为 ,未达到全充满或半充满稳定状态,稳定性较低。
(2)①根据图中物质转化关系,X为反应物HCl,Z为产物Cl2,W为产物H2O,而Y在循环中生成又被消耗,为中间产物HCl。②根据图示,HCl和O2是反应物,Cl2和H2O是产物。HCl中的Cl从-1价被氧化为0价(Cl2),O2中的O从0价被还原为-2价(H2O)。结合得失电子守恒,总反应方程式为:。
(3)首先反应方程式为:,但题目要求的是1 mol CuO分解,因此可将方程式调整为:,根据生成焓的定义:,,。根据公式:,将反应方程式代入:,因此,1 mol CuO分解的 为:。
(4)A.加入NaCl会增加浓度,根据勒夏特列原理:反应i右移, 减小, 增加。反应ii右移, 增加,减小。反应iii右移, 增加,减少。由于增加对反应ii和iii的影响相同,的变化不确定。因此,A不一定正确;
B.加水稀释,各离子浓度均减小。根据勒夏特列原理,平衡向体积增大的方向移动,即向离子化学计量数之和增大的方向移动。反应i和iii均向逆反应方向移动,使离子总数增大;反应ii平衡基本不移动。因此,溶液中的离子总数增大, B正确;
C.根据化学反应速率理论,升高温度会同时增大正反应速率和逆反应速率,只是增大幅度不同。选项中“正反应速率减小”是错误的,C错误;
D.根据电荷守恒,溶液中所有阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数:,D项正确;
故选BD。
(5)①随着pH增大, 是 的去质子化产物,其浓度应随pH升高而增加,与曲线II的上升趋势一致;而曲线I随pH升高下降,对应 。
②虚线为Cu2+,[CuL]⁻和[CuL2]4⁻分布系数与pH关系曲线,反应过程为A:Cu2+ + L3− [CuL]−,B:[CuL]− + L3− [CuL2]4−,随pH升高, 浓度增大,A反应正向移动,[CuL]⁻浓度升高,继续升高 浓度,B正向移动,[CuL]⁻浓度降低,[CuL2]4⁻浓度升高,整个过程中Cu2⁺浓度持续降低,因此Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ分别对应Cu2⁺、[CuL]⁻、[CuL2]4⁻。在图像中找到Ⅲ、Ⅳ的交点,往下对应II的点为-9.4,即c(L3-)=10-9.4 mol/L,代入平衡表达式:109.4。
③反应A:Cu2++L3− [CuL]−,=109.4,反应B:Cu2++[CuL]− [CuL2]4−,=107.2(Ⅳ和Ⅴ的交点,[CuL]⁻和[CuL2]4⁻浓度相等,c(L3-)=10-7.2 mol/L,求得K1),K总=K×K1= =1016.6,Ⅲ和Ⅴ的交点Cu2⁺=[CuL2]4⁻,根据K总求得c(L3-)=10-8.3,HL2−H++L3−,K2=,c(L3-)=10-8.3 mol/L,c()=10-4.3 mol/L,c(H+)=10-1 mol/L代入计算得K2 = 10-11.6,a点 = c(L3-),K2 ==10-11.6,将数据代入得c(H+)=10-11.6 mol/L,故x=11.6。
8.(2026·广东汕头·二模)半导体硫化镉是人工模拟光合作用分解水制氢的重要催化剂:
(1)基态O的价层电子轨道表示式为______。
(2)光照条件下催化剂表面产生光生电子和空穴,从而催化分解水制氢,反应机理如图1。由此可知,______(列出包含、、、的代数式)
(3)下列关于常温下光催化分解水制氢的说法,错误的是______(填写编号)。
A.该反应是常温常压下可自发的反应
B.催化剂可大大降低该反应的焓变
C.水分子在催化剂空穴上发生了氧化反应
D.该反应将光能转化为化学能
(4)具有强氧化的光生空穴易使催化剂自身氧化腐蚀,失去活性。改良催化剂与相比,相同反应条件下、不同时段的氢气生成速率如下表。
不同时段
催化剂种类
①在,催化剂表面的水分解速率为______。
②完成光腐蚀反应的离子方程式:______。
(5)常温下,在溶液中加入固体,即可制得硫化镉沉淀。
已知:
i.图2中曲线表示体系中各含硫粒子的物质的量分数与的关系;
ii.,
①的水解常数______。
②溶液中第二步水解和水的电离程度很小,均可忽略。计算该溶液中的浓度,写出计算过程______(结果保留2位有效数字)。
③比较两种含镉沉淀的溶解度:______(填“<”“>”或“=”)。
④常温下,将溶液与溶液混合并达到平衡,溶液中、,此时体系中______沉淀生成(填“有”或“无”),理由是______。
【答案】(1)
(2)
(3)AB
(4) 17.23 S
(5) 0.1 第二步水解和水的电离程度很小,设 ,则 , : 整理得 ,解得 ,因此 ; < 无 时, ,计算离子积: ,因此无沉淀。
【详解】(1)
基态O原子价层电子为,价层电子轨道表示式为:;
(2)根据盖斯定律,将机理中四个反应相加,中间物种全部消去,得到总反应,因此总焓变: ;
(3)A.该反应、,常温下,常温常压不能自发,A错误;
B.催化剂不改变反应的焓变,只降低活化能,B错误;
C.水生成,O元素化合价从-2升高为0,发生氧化反应,C正确;
D. 反应利用光能分解水,将光能转化为化学能,D正确。
故选AB。
(4)① 水分解生成,计量数关系 ,因此水分解速率等于生成速率,即;
② 配平氧化还原反应:被氧化,2mol 得2mol电子,1mol 失2 mol电子生成单质,因此产物为;
(5)① 第一步水解:,水解常数,由图2可知,时c(HS−)=c(S2−),因此 ;
② 第二步水解和水的电离程度很小,设 ,则 , : 整理得 ,解得 ,因此 ;
③ 计算溶解度: , ,因此两种含镉沉淀的溶解度:<
④ 时, ,计算离子积: ,因此无沉淀。
9.(2026·广东茂名·二模)脱硫脱硝是实现火电、钢铁等行业超低排放,打赢蓝天保卫战的核心技术手段。
(1)氨法脱硫是一种脱硫效率高的方法,发生的主要反应如下:
(ⅰ)
(ⅱ)
(ⅲ)
___________(用含和的式子表示)。
(2)配制钴氨溶液的原理为:,,t℃下控制溶液的为时,测得含钴离子的百分比随pH变化见图1。
①基态价层电子的轨道表示式为___________。
②当时,下列说法正确的是___________。
A.中的配位数为4
B.中的配位原子是
C.增大的浓度,平衡正向移动,该反应平衡常数不变
D.当的消耗速率等于的生成速率时,反应达到平衡状态
③表示变化的曲线是________(用之间的字母填写)。
④当时,计算反应的平衡常数________(写出计算过程,结果保留三位有效数字)。
已知:,,,。
(3)钴氨法脱硝的反应过程如图2:
①的化学式为,其中钴的化合价为___________。
②转化为反应的平衡常数为K,随的变化如图3所示,则该反应的___________0(填“>”“=”或“<”)。
③若生成的和的物质的量分别为和,且,则理论上吸收物质的量为的NO需要___________(结果用含和y的代数式表示)。
【答案】(1)
(2) BC d 时发生的反应为,读取图中的数据点,当和相等,,,
,
(3) +2 <
【详解】(1)根据盖斯定律:反应(ⅲ)可由反应(ⅰ)乘以2再减去反应(ⅱ)得到,则;
(2)①是27号元素,基态的价层电子排布式为:,价层电子轨道表示式为:
②A.配离子中的配体是、,配位数,A错误;
B.配离子中的配体是、,配位原子分别是原子,B正确;
C.对于可逆反应,其平衡常数只随温度的改变而变化,温度不变时,不变;增大反应物浓度时,平衡正向移动,但温度不变,该反应的平衡常数不变,C正确;
D.的消耗速率是正反应速率,的生成速率也是正反应速率,即,不一定等于,该可逆反应不一定达到平衡状态,D错误;
答案选BC。
③向溶液中加入氨水时,pH值增大,发生反应,,这样曲线a表示的是的百分比变化,曲线b表示的是的百分比变化,以此类推,表示的百分比变化的是曲线d。所以答案是:d
④时发生的反应为,读取图中的数据点,当和相等,,,,。
(3)①的化学式为,整体显0价,“−O−O−”中的O显-1价,配离子显+2价,根据正负化合价之和为配离子所带电荷,所以其中的元素化合价为+2价。
②转化为反应的平衡常数为K,随的变化如图3所示,随着横坐标增大,也即温度降低,纵坐标的值增大,也即平衡常数值增大;其他条件不变,降低温度,平衡常数增大,平衡正向移动,根据平衡移动原理可推知,正反应是放热反应,焓变。
③由图2可知该钴氨法脱硝的总反应(未配平),生成的和的物质的量分别为和,且,根据化合价升降法配平该方程式可得:,所以有,又,所以。
10.(2026·广东湛江·二模)乙二胺()可用于捕集及分离回收废电池中的金属离子。
Ⅰ.水溶液捕集
反应ⅰ
反应ⅱ
反应ⅲ
(1)反应ⅲ的___________(用含、的代数式表示)。
(2)下列有关说法错误的是___________(填字母)。
A.易溶于水是因为自身能形成分子间氢键
B.具有两性
C.增大的浓度有利于的捕集
D.的捕集是熵增加的过程
(3)取乙二胺水溶液于离心管中,将持续通入溶液中。当的负载量为60%时,该溶液捕集的质量为___________g[已知:]。
Ⅱ.水溶液分离回收废电池中的金属离子
(4)①基态原子的价层电子轨道表示式为___________。
②已知与形成的配合物难溶于水,而与、形成的配合物易溶于水。在与形成的配合物(图1)中,提供孤电子对的配位原子为___________(填元素符号),配体数为___________。
(5)与在水溶液中存在如下平衡(、、是的逐级稳定常数):
向溶液中缓慢加入,实验测得各含粒子的分布分数()随溶液中游离浓度(c)的变化关系如图2所示。
①曲线c表示为___________(填粒子符号)的分布分数随的变化曲线。
②M点时,___________。(写出计算过程,结果用含、或的计算式表示)
【答案】(1)2-1
(2)AD
(3)0.528
(4) N 3
(5) [Cd(EDA)2]2+ (其他正确形式也可)
【详解】(1)反应ⅲ=反应ⅱ-反应ⅰ,因此;
(2)A.EDA易溶于水是因为EDA与H2O形成分子间氢键,A项错误;
B.H3N+CH2CH2NHCOO-既能与酸反应,又能与碱反应,因此具有两性,B项正确;
C.增大EDA的浓度、平衡正向移动,有利于CO2的捕集,C项正确;
D.CO2的捕集是熵减小的过程,D项错误;
故选AD;
(3)n起始(EDA)=1mol/L×0.02L=0.02 mol,n捕集(CO2)=α(CO2)×n起始(EDA)=0.02mol×60%=0.012 mol,m捕集(CO2)=n捕集(CO2)×M(CO2)=0.012 mol×44 g·mol-1=0.528 g;
(4)
①基态Cu原子的价层电子排布式为3d104s1,则其价层电子的轨道表示式为;
②在EDA与Mn2+形成的配合物中,提供孤电子对的配位原子为N,配体数为3;
(5)①随着EDA浓度增大,含Cd微粒由Cd2+逐渐生成[Cd(EDA)3]2+,a、b、c、d曲线分别对应Cd2+、[Cd(EDA)]2+、[Cd(EDA)2]2+、[Cd(EDA)3]2+;
②M点是曲线b和d的交点,c{[Cd(EDA)3]2+}=c{[Cd(EDA)]2+},则K2·K3==,即lgc(EDA)=(其他正确形式也可)。
11.(2026·广东江门·二模)配合物在离子吸附分离、反应催化等领域应用广泛。
Ⅰ.吸附分离
与对苯二甲酸可形成能分离和的配合物,每克配合物吸附离子的物质的量随时间的变化如图所示。
(1)的电子排布式为___________。
(2)10~30分钟期间,该配合物对的吸附平均速率为___________。
(3)60分钟时吸附已达平衡,此时该配合物对的吸附选择性为___________(列出计算式)
(已知:吸附选择性)。
Ⅱ.反应催化
某配合物可在常温下断开苯环上的键,形成活性中间体、或,过程如下图所示。图中所示为、、平衡时在所有中间体中的百分含量。回答下列问题。
(4)反应①中,正反应的活化能,逆反应的活化能。则该反应的___________。
(5)对于上述反应体系,以下说法正确的有___________。
A.改变温度,、和的相对含量改变
B.稀释反应体系,上述3个反应的平衡均发生移动,但平衡常数均不变
C.当一部分转化成其他物质,重新达到平衡后,在3种中间产物中的相对含量减少
D.平衡时,每生成的同时生成甲苯
(6)已知平衡常数,则反应①、②和③中的最小的是反应___________。(其中为自然对数,为常数,为热力学温度,为自由能)
(7)与丙烯反应生成(e)和(f),和不与丙烯反应。该反应较慢,反应过程中反应①、②和③可视为处于平衡状态。在某时刻消耗甲苯后,、和的物质的量之比为,则的物质的量为___________(用含、、的代数式表示,写出推导过程)。
【答案】(1)1s22s22p6
(2)0.205
(3)
(4)-6.7
(5)AB
(6)②
(7)
【详解】(1)Mg是12号元素,镁原子失去最外层2个电子得到镁离子,的电子排布式为1s22s22p6。
(2)10~30分钟期间,该配合物吸附(8.1-4)mmol/g=4.1mmol/g Li+,该配合物对的吸附平均速率为 。
(3)60分钟时吸附已达平衡,每克该配合物吸附9.1mmol Li+、1.8mmol Mg2+,此时该配合物对的吸附选择性为。
(4)焓变=正反应活化能-逆反应活化能,反应①中,正反应的活化能,逆反应的活化能。则该反应的18.3kcal/mol-25.0kcal/mol=-6.7。
(5)A.化学平衡常数是温度的函数,改变温度,o、m、p三个中间体之间的转化平衡会移动,因此它们的相对含量会改变,故A正确;
B.稀释反应体系,上述3个反应的平衡均逆向移动,温度不变,平衡常数不变,故B正确;
C.当一部分转化成其他物质,重新达到平衡后,平衡常数不变,所以在3种中间产物中的相对含量不变,故C错误;
D.平衡时,生成p的同时生成o、m,每生成的同时生成甲苯的物质的量大于1mol,故D错误;
选AB。
(6)活性中间体的相对含量m>p>,平衡常数K②>K③>K①,平衡常数,则反应①、②和③中的最小的是反应②。
(7)设平衡体系中p的物质的量为amol,则m、o的物质的量和为;、和的物质的量之比为,、和的物质的量和为,,则的物质的量为mol。
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