内容正文:
校密★启用前
高三化学
注意事项:
Q
1。答表前,考生务必将自已的H名、班领、考场号、座位号、考生号填写在答题卡上。
O
.同答选释题时、选出海小趋答案后,川船笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。
如需戏动、用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡
O
上,写在太试卷上无效,
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:C一120一16Mn一55Zn一65
一、选择题:本题共1小小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1,“地下气象万千,地上沧海桑田,”文物的地下保存寿命与其化学材质息息相关。下列文
物的主要成分属于天然有机高分子材料的是
A.越王勾践剑
B.镶金兽首玛瑙杯
C.睡虎地秦墓竹简
D.汝窑天青釉弦纹樽
订
2.下列化学用语或图示表达正确的是
A.NCl,分子的空间填充模型:
B.ICl的电子式:I+[:Cl:]
:
C.中子数为25的钙原子:8Ca
D.基态Cu原子的价层电子排布式:3d°4s
3.下列实验操作或方法不符合规范的是
Cl、
无水CaC1,
碘水和四氯化碳
HC、H,O)
坩埚
的混合物
瘦
级
线
饱和
′食盐水
A.碱式滴定管排气泡
B.熔融烧碱固体
C振荡萃取
D.净化、干燥CL2
名
4.下列过程对应的方程式错误的是
(
A.向NaCl1O溶液中通人少量SO2:SO2+ClO+H2O=SO+CI+2H+
B.用TiCL,制备TiO2:TiCl,+(x+2)H,0△TiO,·cH,0y+4HCl
C.黑火药爆炸:S+2KNO3+3C一K2S+N2个+3CO2
D.硫化钠溶液久置后出现淡黄色浑浊:2Na2S+O2+2H2O一4NaOH+2S↓
5.化合物A、B、C、D、E、F、G存在如图所示的转化关系,其中A、D、F的焰色均呈黄色,D、
F是常用的食品添加剂,反应①与反应②是工业制备F的反应原理。
化学试题第1页(共8页)
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可可
HO
B
>0
①
下列说法错误的是
AC的水溶液呈碱任
B.D可用于泡沫灭火器原料
C.常温下,在水中的溶解度:E>D
D.工业制备D时,先遵B,再遵C
6.肾上腺素是一存脂溶往激素,其结构如图。关于肾上腺素,下列说法错误的是
HO H
HO
HO
A能与FCl溶液发生显色反应
B.分子中含有手住碳原子
C.在NaOH溶液中,lmol该物质最多能与3 mol NaOH反应
D.能发生取代、氧化、消去反应
7.研究物质结构是研制新物质的基础。已知X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主
族元素,且分布于三个不同周期,基态W原子的核外电子总数是其单电子数的5倍,Y、
W同主族。研究发现化合物Y:乙在气态和固态时结构明显不同,固态时的晶胞结构
如图。下列说法错误的是
A.Y的最高价氧化物对应的水化物为一元强酸
B.固态时,Y:Z的晶体类型为离子晶体
C.由X、Y、Z三种元素组成的化合物均能抑制水的电离
D.筒单氢化物的键角:Y>W
8某含钉(R)催化剂在电催化氨氧化方面活性较高,其结构如图。关于该催化剂,下列
说法错误的是
化学试题第2页(共8页)
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A.Ru的化合价为+2价
B为平面形分子
分子中参与形成大π键的未杂化的p轨道含有1个或2个电子
D.Ru的配位数为G
9.马来酸酐接枝液体聚丁二烯(简称MLPB)是一种具有高反应活性的液态功能高分子材
料,广泛应用于胶黏剂、涂料及树脂的增韧改性,结构如图。下列关于MLPB的说法正
确的是
A.合成该高分子主链的反应属于缩聚反应
B.可通过加成或缩合的方式实现交联
C.该高分子具有“高反应活性”,与分子中的酸酐基团无关,因为该基团极性较弱
D.常温下为液体,说明该物质化学性质非常稳定
10.某化学小组进行如下实验探究SO2与AgNO,溶液的反应产物。已知:Ag2SO,微溶
于水,Ag2S03难溶于水。
序号
实验操作与实验现象或结论
将SO2通人0.1mol·L-1AgNO,溶液中迅速反应,经过滤、洗涤得到无色溶液A和白
色沉淀B
验证白色沉淀B的成分:
Ⅱ
广滤液E双氧水大量白色沉淀
白色沉淀B
浓氨水
溶液C过量试剂X
过量稀盐酸
白色沉淀D
完全溶解
过滤、洗涤
过滤、洗涤
i
少量白色沉淀
i
Ⅲ
经实验Ⅱ分析可知,沉淀B的主要成分为Ag2SO3,还含有少量Ag2S0,
下列说法错误的是
分7会生
A.实验I中主要发生了复分解反应
化学试题第3页(共8页)
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B.溶液C中含银微粒主要以[Ag(NH,)2]形式存在
C.试剂X可能是Ba(NO,)z
D.操作ⅳ生成大量白色沉淀的反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1
11.新型半导体芯片材料一硒氧化铋(Bi,O,Se,摩尔质量为Mg·mol1)是下一代高性
能芯片的核心候选材料,其晶胞投影如图,设N为阿伏加德罗常数的值。下列说法
错误的是
装
A每个Bi周围紧邻且等距的O有6个
B.晶胞中O均位于面上
C.电负性:O>Se>Bi
D.该晶体的密度为2M
a2cNA
X1030g·cm-3
12.RCH一CH2催化制备醛的反应机理如图。已知:配合物中中心过渡金属原子的价电
订
子数+配体提供的电子总数=18时,配合物更稳定。下列说法正确的是
HCo(CO)
+C0-C0
oc
H
CHO
CH
CH=CH
00
A.HCo(CO)3与HCo(CO),相比,HCo(CO)3更稳定
B.反应过程中不涉及非极性键的断裂和形成
C.若用示踪原子标记反应物1“CO,则生成物可能为RCH2CH21“CHO
D.反应过程中氢元素的化合价不变
13.某科研团队研制出一种“自供电氮循环转化装置”,工作原理装置示意图如图。该装置
工作时,将Zn一NO2电池中的产物,通过自供电方式转换为NH时。下列说法错误
的是
化学试题第4页(共8页)
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ZnCl,溶液
ZnCl,溶液
Zn电极
NO
Zn电极
NO
b电极
NO
b电极
NO:
NO;
石墨电极
NH←
装
质子交换膜
H20
A.左侧电子的转移方向:Zn电极-~导线→TiO2/CFC电极
B.b电极的电极反应式为NO2十e一NO2
C.H+通过质子交换膜向TiO2/CFC电极区迁移
D.电路中转移6mole时,理论上共消耗195gZn
l4.常温下,用HCl(g)调节CaF2悬浊液的pH,测得不同pH下,平衡体系中c(Ca2+)与
注意清点有无漏印或缺页,若有要及时更换。
含氟微粒的分布系数[例如δ。-=
c(F-)
c(F)+c(HF
]随溶液pH的变化如图。下列说法
错误的是
订
1.0
324
6
pH
A.常温下,Kp(CaF2)的数量级为10-n
B.c点时,溶液中存在2c(Ca2+)<c(CI-)+c(F-)
C.a点和c点均存在c(H+)=c(CI)+c(OH)+c(HF)
线
D.常温下,0.2mol·L-1HF溶液与0.2mol·L-1CaCl2溶液等体积混合有沉淀
生成
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)铋广泛用于电子半导体、医药等领域;锰是钢铁、动力电池行业的核心原料。
某工厂设计如图工艺流程,从含铋烧渣(主要成分为Bi,O3、MnSO4,还含少量FezO3、
CuO、SiO2)中回收Bi2O3,并制备锰的氧化物,实现废渣的资源化利用。
过量浓盐酸
Bi粉
Na,C0,溶液
NaOH溶液
龛一→水浸→酸浸→除铜
→调pH沉秘Bi0CL调pH12.脱氯→Bi0,
SiO,
Cu、Bi
滤液Ⅱ
滤液Ⅲ
NH,HCO,
选液1精制沉话
→MnCo,
段烧,Mn,O,
化学试题第5页(共8页)
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已知:①B3+易水解生成BiOC1沉淀;②该流程条件下,Bi与盐酸几乎不反应;③常温
下,BiOC1存在的pH范围约为2.0~11.0。回答下列问题:
(1)“水浸”的目的是
(2)“酸浸”时选用过量浓盐酸的原因除了使原料充分反应外,还有(结合化学用
语说明)。
(3)①实验室检验滤液Ⅱ中是否含有Fe2+的试剂为
②经检验,滤液Ⅱ中无Fe3+,含有Fe+。滤液Ⅱ中含有Fe2+的主要原因为(用
离子方程式解释)。
③常温下,若滤液Ⅱ中c(Fe2+)=1.0×10-3mol·L-1,理论上,“沉铋”时应控制溶液
的pH<{Km[Fe(0H)2]=5.0X10-7,lg5=0.7}。
(4)“沉锰”时反应的离子方程式为;该工序需控制温度在35℃以下,原因可能
是
(5)某温度下在空气中煅烧MCO3生成一种锰的氧化物和CO2,测得煅烧后固体残
剩余固体的质量
留率为66.4%(固体残留率=
×100%),则该温度下所得锰的氧化物
起始固体的质量
的化学式为
16.(14分)
是一
种重要的有机合成中间体,实验室以
人一为原料,在氢
OH
化钠(NH)作用下发生重排反应制备该物质。两种物质的相对分子质量和性质如表:
物质
相对分子质量
沸点/℃
溶解性
人0入
128
133
不溶于水,易溶于甲苯等有机溶剂
0
128
205
微溶于水,易溶于有机溶剂,可溶于强碱溶液
OH
实验步骤如下:
I.向装有冷凝器和氮气入口的四颈烧瓶中加入27.12gNaH和340mL甲苯。
Ⅲ.将混合物在搅拼下加热至0℃,随后在5h内缓慢滴加3g火。人一,继梦
在110℃下搅拌反应3h。
Ⅲ.反应完成后,冷却至室温,缓慢滴加20mL甲醇。
V.加人226mL水溶解,分离甲苯层和水层,水层用100mL甲苯洗涤并分液。
V.将分液得到的水层用浓盐酸酸化至pH≈1,回收形成的有机层,水层用正己烷萃取。
Ⅵ.合并有机层,加人无水硫酸钠,过滤;蒸馏除去正己烷,得到纯净的液体产物92.3g。
回答下列问题:
(I)NaH试剂瓶上应贴有的危险化学品标志为
(填字母);实验中持续通人氮气
的目的是
A.放射性物质
B.遇湿易燃物品
C.氧化剂
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(2)步骤Ⅲ中滴加甲醇的目的是(结合化学方程式解释);此处不直接加水的原
因是
(3)步骤V中“水层用浓盐酸酸化”时发生反应的化学方程式为
(4)步骤Ⅵ中无水硫酸钠的作用是
(5)步骤Ⅵ中蒸馏时温度计水银球应位于蒸馏烧瓶
(6)该实验产物的产率约为
(保留两位有效数字);若实验中省略了步骤V的“水
层用正己烷苯取”这一操作,会导致产率(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
17.(15分)甲醇蒸气重整:CH,OH(g)+H,0(g)一C02(g)+3H2(g)制氢技术因其低
温操作、高氢气选择性等优势而受到青睐。该反应一般分两步进行:
反应I:CH,OH(g)CO(g)+2H2(g)△H1=+91.0k·mol1
反应Ⅱ:C0(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)△H2=-41.2k·mol-1
回答下列问题:
(1)反应CHOH(g)+H20(g)=C02(g)+3H2(g)的△H=
kJ·mol1,该
反应自发进行的条件是(填“高温”“低温”或“任意温度”)。
(2)已知Ca0(s)+C02(g)CaC0,(s)△H=-178.8kJ·mol-1。研究发现,向
上述反应体系中加入适量多孔Ca0,有利于提高氢气的产率,其可能原因为
(3)向若干相同容积的密闭容器中分别充人1molC0(g)和1molH,O(g),只发生反
应Ⅱ,测得相同时间内,C0(g)的转化率随温度的变化如图甲。已知反应Ⅱ的速率方
程为v正=k正c(CO)·c(H,O),v造=k速c(C02)·c(H2),其中kEk运均为速率常
数,该条件下只受温度影响,lgk正gk渔与一的关系如图乙。假设该温度范围内催化
剂活性不受影响。
T→增大
一增大
甲
乙
T,~T2温度下,CO(g)的转化率随温度呈现如图甲变化趋势的原因是
;图乙中
表示lgk运随宁的变化的是线
(填“G”或“H”)。
④T℃时,向莱恒容密闭容器中按,8D=1投料,加人过量CO(),测得表始
压强为l00kPa,发生反应I、反应Ⅱ以及Ca0(s)十C02(g)一CaC0(s),反应到.
tmin时达到平衡,平衡体系中n(C0:
n(CO)
=2,Ca0对C02的吸收率为50%。已知T℃
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时,CaCO,(s)一CaO(s)+CO2(g)的平衡常数K,=l0kPa;实验温度下,Ca0与水
蒸气的反应忽略不计。
①0~tmin内,v(H2)=
kPa·min1(用含t的代数式表示)。
②T℃时,反应I的平衡常数K,=(kPa)2。
③保持温度不变,若向平衡体系中再加人少量CH3OH(g),重新达平衡后,
p(H2O)
将
p3(H2)
(填“增大”“减小”或“不变”)。
18.(15分)有机化合物托伐普坦可以通过抑制肾脏对水的重吸收发挥利尿作用,其一种
装
合成路线如下:
NO:
CH,i.KMnO.KOH,A
COOH氮化
OH CH.OH
i.H
NO
NO
F(C,HBrO,)
一定条件CH,NO,Ci.H冰解C
K,CO,
H ii..-Co,
HO
托伐普坦
OR2
订
已知:R,CCH-C-OH
R,CCHR,
-C0
回答下列问题:
(1)A用系统命名法命名为
(2)酸性:B
C(填“>”“<”或“=”)。
(3)C→D的化学方程式为」
项(.可)到.部
(4)E+F→G的反应中加人K2CO3的作用是
(5)下列关于F的说法,正确的是
(填字母)。
a.在浓硫酸、加热条件下能发生消去反应
线
b.能在NaOH溶液中发生取代反应
c.能与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀
的远共,小头水:武非
d.能与H2发生加成反应
(6)H的结构简式为
o
(7)F经多步反应可生成分子式为C6HoO2的有机化合物。:
C6H1oO2的同分异构体中,同时满足下列条件的有
、种(不考虑立体异构);写出
同时满足条件①和②不满足条件③,且核磁共振氢谱峰面积之比为3:3:2:1:1的
结构简式:(不考虑立体异构)。
①能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生C02,②分子中含有2个甲基;③含有碳碳双键
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3亿人都在用的扫描ApP高三化学
1.C解析:越王勾践剑主要成分为青铜(铜锡等元
素的合金),属于金属材料,A项不符合题意;镶金
兽首玛瑙杯的主体为玛瑙,玛瑙的主要成分是
SO2,属于无机非金属材料,兽嘴处的镶金则属于
金属材料,B项不符合题意;睡虎地秦墓竹简的主
要成分是纤维素,属于天然有机高分子材料,C项
符合题意;汝窑瓷器是由黏土等矿物原料经高温烧
制而成的,主要成分是硅酸盐,属于传统无机非金
属材料,D项不符合题意。故选C。
2.D解析:NC13的空间结构为三角锥形,中心原子
为N原子,但CI原子比N原子半径大,A项错误;
IC1为共价化合物,其电子式为:I:C1:,B项错
误;中子数为25的钙原子:5Ca,C项错误;Cu为
29号元素,则基态Cu原子的价层电子排布式为
3d°4s,D项正确。故选D。
3.B解析:碱式滴定管排气泡时,尖嘴倾斜向上,挤
压橡胶管中的玻璃珠使溶液流出,即可排出气泡,
A项不符合题意;石英坩埚的成分中含SiO2,烧碱
能与SO2反应,因此不能在石英坩埚中熔融烧碱
固体,B项符合题意;萃取振荡的正确操作是塞紧
分液漏斗塞子后,将分液漏斗倒转,一只手压紧上
口玻璃塞,另一只手握住下端活塞,来回颠倒分液
漏斗并振荡使液体充分混合,C项不符合题意;新
制的C12中通常含有HCl和水蒸气,可以用饱和食
盐水除去HCl,再用无水CaCl2除去水蒸气,D项
不符合题意。故选B。
4.A解析:向NaC1O溶液中通入少量SO2,正确的
离子方程式为3ClO+SO2+H20一2HClO+
SO十CI,A项错误。故选A。
5.D解析:由题意推测,A是氯化钠、B是二氧化碳、
C是氨气、D是碳酸氢钠、E是氯化铵、F是碳酸
钠、G是氯化氢。工业制备NaHCO3时需先通入
NH3,后通人CO2,D项错误。故选D。
6.C解析:肾上腺素分子结构中含有酚羟基,能与
FeCl3溶液发生显色反应,A项正确;连有4个不
·化学答案(第
参考答案
同原子或原子团的饱和碳原子为手性碳原子,1个
肾上腺素分子中含有1个手性碳原子,B项正确;
该分子只有酚羟基能与NaOH反应,故在NaOH
溶液中,1mol该物质最多能与2 mol NaOH反
应,C项错误;该有机化合物能发生取代、氧化、消
去反应,D项正确。故选C。
7.C解析:由题意推测,X是氢、Y是氮、Z是氧、W
是磷。氮的最高价氧化物对应的水化物为
HNO3,是一元强酸,A项正确;结合固态Y2Z的
晶胞结构可知,晶胞中含NO士(直线形)和NO?
(平面三角形),故固态时N2O为离子晶体,B项
正确;H、N、O组成的化合物NH,NO3能促进水
的电离,C项错误;NH3和PH3的中心原子均为
sp3杂化,且均有1个孤电子对,由于N的电负性
大于P,N一H成键电子对更靠近中心原子N,导
致成键电子对之间的排斥力增大,键角增大,因此
键角:NH3>PH3,D项正确。故选C。
8.C解析:配合物整体呈电中性,
为中性有机
配体,另一配体中每个羧酸根呈一1价,则Ru的化
合价为十2价,A项正确;
中环上的原子均采
取sp2杂化,则其为平面形分子,B项正确;[
分子中参与形成大π键的未杂化的p轨道均只含
有1个电子,C项错误;由结构图可判断,Ru周围
有6个配位原子,Ru的配位数为6,D项正确。故
选C。
9.B解析:由图可知,合成该高分子主链的反应为
加聚反应,A项错误;MLPB分子中既含有碳碳双
键又含有酸酐基团,可通过加成或缩合的方式实现
交联,B项正确;该高分子具有“高反应活性”,与分
子中的酸酐基团和碳碳双键均有关,由于氧的电负
性较大,酸酐基团属于强极性基团,C项错误;该高
分子常温下表现为液体,可能是因为其相对分子质
量相对较低、分子链柔顺性好且未发生交联,由于
1页,共5页)·
分子内含有大量碳碳双键和酸酐基团,其化学性质
非常活泼,易发生加成、氧化和水解反应,D项错
误。故选B。
10.D解析:实验I中主要发生了反应SO2+H2O+
2Ag=Ag2SO3¥+2H+,该反应为复分解反
应,A项正确;根据现象可知,Ag2SO4、Ag2SO3
均能溶于浓氨水,如Ag2SO3+4NH3·H2O一
2[Ag(NH3)2]++SO?+4H2O,溶液C中含银
微粒主要以[Ag(NH)2]+形式存在,B项正确;
结合实验流程,加入试剂X的目的是沉淀溶液C
中的SO?、SO,故试剂X可能是Ba(NO3)2,C
项正确;操作v中生成大量白色沉淀的离子反应
为H2O2+H2SO3+Ba2+-2H++BaSO4¥+
H2O,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:1,D
项错误。故选D。
11.A解析:由题意可判断,Bi2O2Se的晶胞图为
,每个B周围紧邻且等距的O有4
个,A项错误。故选A。
12.C解析:在HCo(CO)4中Co提供9个电子、H
提供1个电子、4个C0提供4×2=8个电子,满
足18电子规则,HCo(C0)4更稳定,A项错误;反
应中有非极性键的断裂(H一H键),B项错误;由
反应机理图可推测,若用示踪原子标记反应
物14CO,则生成物可能为RCH2CH21“CHO,C项
正确;氢在HCo(CO)3中为一1价,在H2中为0
价,在有机化合物中为+1价,D项错误。故选C。
13.D解析:装置左侧电子从原电池负极(Zn电极)
流出,经导线流向电解池阴极(TiO2/C℉C电极),
A项正确;b电极的电极反应式为NO2十e
NO2,B项正确;电解池中,H+向阴极(TiO2/
·化学答案(第
CFC电极)移动,C项正确;电路中转移6mol电
子时,因涉及电池串联,两电池均转移6mol电
子,因此理论上共消耗6mol(390g)Zn,D项错
误。故选D。
14.C解析:对于CaFz悬浊液,由元素守恒得
c(F-)十c(HF)=2c(Ca2+),而b点c(F)=
c(HF)=c(Ca2+)=10-3.5 mol.L-1,Kn (CaF2)=
c(Ca2+)·c2(F-)=10-1o.5,Kp(CaF2)的数量级
为1011,A项正确;根据电荷守恒,溶液中存在
2c(Ca2+)+c(H+)=c(C1)+c(OH)+c(F-),
c点溶液显酸性,c(H)>c(OH),故2c(Ca+)<
c(C)十c(F),B项正确;根据元素守恒与电荷守
恒,a点和c点均存在c(H+)+c(HF)=
c(CI)十c(OH),C项错误;由b点数据可得,
K,(HF)=cH):cF)=10,则HF与
c(HF)
CaCl2的混合溶液中0.1mol·L1HF电离出的
c(F-)约为10-.1mol·L-1,离子浓度嫡Q=
c2(F-)·c(Ca2+)=(10-2.1mol·L1)2X
0.1mol·L1>10-1o.5,有CaF2沉淀生成,D项
正确。故选C。
15.(14分)
(1)将可溶性MnSO,浸入水相,实现锰与其他物
质的初步分离(1分,合理即可)
(2)浸取液中存在平衡B3+十C1十H2O、一
BiOCI-+2H+,增大c(H+),抑制Bi3+水解,提高
铋的浸出率(2分,合理即可)
(3)①K[Fe(CN)6]溶液(1分,合理即可)
②3Fe3++Bi-3Fe2++Bi3+(2分)
③7.35(2分)
(4)Mn2++2HCO -MnCOa+CO2+
H2O(2分)避免温度过高导致NH4HCO3分
解(2分,合理即可)
(5)Mn3O4(2分)
解析:(1)MnSO,易溶于水,而含铋烧渣中其他物
质均难溶于水,因此先水浸可实现“锰先入液、铋
留渣”的初步分离。
(2)由已知信息可知,B3+易水解:B3+十CI十
2页,共5页)·
H2 0-BiOC1十2H+,“酸浸”时加入过量浓盐
酸,除了使原料充分反应外,还能抑制B3+水解,
避免铋损失,提高浸出率。
(3)①检验Fe2+可用K3[Fe(CN)]溶液。
②依题意,“除铜”原理为3Cu2++2Bi一3Cu十
2Bi3+。因氧化性Fe3+>Cu2+,故滤液Ⅱ中含有
Fe2+的主要原因为3Fe3++Bi—3Fe2++Bi+。
③常温下K[Fe(OH)2]=c(Fe+)·c2(OH)=
5.0×10-17,当c(Fe2+)=1.0×10-3mol·L-
时,c(OH)=√5×10-7mol·L1,pOH=
6.65,pH=7.35,故理论上,“沉铋”时应控制溶液
的pH<7.35。
(4)“沉锰”时反应的离子方程式为Mn2+十
2HCO-MnCO3↓+CO2个+H2O;“沉锰”
时需控制温度在35℃以下,原因可能是避免温度
过高导致NH,HCO3分解。
(5)1 mol MnCO3质量为115g,设某温度下煅烧
后生成MnOz,固体残留率为66.4%,则剩余固
体质量为115g×66.4%=76.36g,其中Mn原
子的质量为55g,则0原子的质量为76.36g
55g=21.36g,n(O)=1.335mol,n(Mn):
n(0)=1:1.335≈3:4,则生成的锰的氧化物
为Mn3O4。
16.(14分)
(1)B(1分)提供干燥的惰性环境,防止NaH
变质(2分,合理即可)
(2)反应掉过量的NaH:NaH+CH3OH→
CH3ONa+H2个(2分,合理即可)NaH与水
反应过于剧烈且放出大量热,易导致局部过热,可
能使产生的氢气发生爆炸(或甲醇的羟基氢活性
比水弱,与NaH反应相对温和可控)(2分,合
理即可)
(3)
入
COONa+HCI→
COOH +NaCl
(2分)
(4)吸收有机层中的水或作干燥剂(2分,合理
即可)
(5)支管口处(下沿)(1分,合理即可)
(6)82%(1分)偏低(1分)
·化学答案(第
解析:(1)NaH遇水会剧烈反应生成氢气并放出
大量热,极易引发燃烧,属于遇湿易燃物品,故选
B;持续通入氮气可以提供干燥的惰性环境,防止
NaH变质.
(2)甲醇含有活泼氢,能与NaH发生类似NaH
与水的反应,生成甲醇钠和氢气,故加入甲醇目的
是把过量的NaH消耗掉;因为NaH与水反应极
其剧烈,直接加水反应掉活泼氢化物极度危险,通
常先用反应较温和的醇类(如甲醇、乙醇或异丙
醇)来安全处理。
(3)加浓盐酸酸化的目的是将溶于水的羧酸钠盐
转化为微溶于水、易溶于有机溶剂的羧酸。
(4)合并有机层后,有机层中含有少量的水,加入
无水硫酸钠进行干燥。
(5)步骤Ⅵ中蒸馏时,温度计用于测量馏出物的沸
点,因此水银球应位于蒸馏烧瓶的支管口处。
(6)该实验产物的产率为92.3gX100%≈82%;
113g
若不用正己烷萃取水层,产物会因微溶于水而使
最终得到的产物质量偏小,产率偏低。
17.(15分)
(1)+49.8(2分)高温(1分)
(2)CaO与CO2反应放热,提供热量,有利于反应
I正向进行或多孔CaO吸收CO2,有利于反应Ⅱ
正向进行(2分,合理即可)
(3)该温度区间内反应未达到平衡,温度升高,反
应速率加快,反应相同时间,CO转化率增大(2
分,合理即可)G(2分)
(4)①20
(2分)
②980(2分)
③减小(2分)
解析:(1)由盖斯定律可得CHOH(g)十H2O(g)
CO2(g)+3H2(g)的△H=△H1+△H2=+49.8
kJ·mol1:该反应为气体分子数增大的反应,则
△S>0,△H>0,结合△G=△H-T△S可得,反
应在高温时可自发进行。
(2)已知CaO(s)+CO2(g)CaCO3(s)△H=
一178.8kJ·mol1,向甲醇蒸气重整反应体系中
页,共5页)·
加入适量多孔CaO,CaO吸收CO2,有利于反应
Ⅱ正向进行;CaO与CO2反应放热,提供热量,有
利于反应I正向进行等,提高氢气的产率。
(3)T1~T2温度区间内反应未达到平衡,温度升
高,反应速率加快,反应相同时间,CO转化率增
大。反应Ⅱ为放热反应,升温时,平衡逆向移动,
减小,故正减小→生增大的幅度大于k正:堕
着温度升高,云减小,lgk逆增大,且1gk递增大的
幅度大于gk正,图乙中表示gk鞋随一变化的是
线G。
(4)①由题意可知,起始时力(CH,OH)=
p(H20)=50kPa;已知T℃时,CaC03(s)一
CaO(s)+CO2(g)的平衡常数K。=10kPa,则平
衡时p(C0,)=10kPa,因”C0)=2,则平衡时
n(CO)
p(C0)_10kPa=2,p(C0)=5kPa,由于Ca0
(CO)(CO)
对C02的吸收率为50%,则平衡时反应Ⅱ产生的
p(CO2)=20kPa,由反应I和反应Ⅱ可计算出
(H2)=2×(5+20)kPa+20kPa=70kPa,0~
tmin内,o(H)=70
Pa·mini。
②由碳原子守恒可得,平衡时p(CHOH)=
50kPa-p(C02)-p(C0)=25kPa,T℃时,反
应I的平衡常数K。=pCO):pL)
(CH,OH
5 kPaX(70 kPa)2
25 kPa
=980(kPa)2。
3CH OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2 (g)
p(C02)·p3(H2)
的K。bCH,OH)·h(H,O保持温度不变
若向平衡体系中再加入少量CH3OH(g),重新达
平衡后,由于K.=10kPa不变,则p(CO2)不变,
加入CHOH(g)达平衡时p(CHOH)增大,故
p(C02)·p3(H2)
买衡后DCo增大bCH,OH·H,O
(CO2)
不变,则(HO)
p(H,)减小。
·化学答案(第
18.(15分)
(1)2-硝基甲苯(1分)
(2)<(2分)
CI
COOH
浓硫酸
(3)
+CH,OH
△
NO
COOCH
+H2O(2分)
NO2
(4)与生成的HBr反应,使反应向生成G的方向
移动(2分,合理即可)
(5)b(2分)
6)
(2分)
H.C
COOH
(7)10(2分)
(2分)
CH
解析:(1)A用系统命名法命名,化学名称为2-硝
基甲苯。
(2)氯原子是吸电子基团,故酸性:B<C。
(3)C→D为羧酸与醇的酯化反应,需要在浓硫酸
作催化剂、加热条件下反应。
(4)E与F反应生成G与HBr,K2CO3与HBr反
应,使反应向生成G的方向移动。
(5)依题意,F的结构简式为B入一
0/,结
构中含有酯基和溴原子,在氢氧化钠的水溶液中
能发生取代反应。故选b。
(6)根据G、J的结构变化,结合已知信息和H的
分子式,可推断出H的结构简式
(7)分子式为C6HO2,满足条件①②③的同分异
页,共5页)·
①②③
④
⑤
条件③(即不含碳碳双键),且核磁共振氢谱峰面
构体有CC=C一CC、
C=CCC、
积之比为3:3:2:1:1,说明分子结构中含有
一个碳环、1个一COOH,以及2个不同化学环境
⑥
⑦
⑧⑨0
C=CC、CCC-C,共有10种(序
H.C
COOH
的一CH3,故满足条件的结构简式为
八
CH,
号代表羧基的位置);只满足条件①和②,不满足
·化学答案(第5页,共5页)·