内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
第一课时 化学平衡状态
一、可逆反应
自1784年氨被发现以来,人们一直在研究如何利用化学方法由氮气和氢气合成氨,直到1913年才实现了合成氨的工业化生产。化学反应N2(g)+3H2(g) ⇌ 2NH3(g)看起来十分简单,合成氨的工业化生产却经历了漫长的发展过程。化工生产中,我们需要考虑哪些因素呢?
——化学反应进行的限度
使原料尽可能快地转化为产品
使原料尽可能多地转化为产品
——化学反应速率
(即化学平衡)
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一、可逆反应
事实表明:许多反应是可逆的,我们还学习过哪些可逆反应?
Cl2+H2O
HCl+HClO
NH3+H2O
NH3·H2O
2SO3
2SO2+O2
SO2+H2O
H2SO3
CO2+H2O
H2CO3
N2+3H2
2NH3
H2+I2
2HI
N2O4
2NO2
2Fe2+ + I2
2Fe3+ + 2I-
乙酸与乙醇的酯化反应
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二 、化学平衡状态
v(正)
v(正)=v(逆)
时间
速率
v(逆)
0
N2(g)+3H2(g) ⇌ 2NH3(g)
时间
浓度
0
NH3
H2
N2
如果充入NH3发生反应呢?
在一定条件下,容积不变的密闭容器中,充入N2和H2发生反应,反应中各物质的浓度随时间如何变化?正逆反应速率随时间如何变化?
请分别作出相应的浓度-时间图和速率-时间图。
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由于v(正)= v(逆) ≠0,虽然正、逆反应都在进行,但各种物质的百分含量、浓度都不会发生变化.
从外表上看,反应好象“停止”。
可逆反应的这种特殊状态就是化学平衡状态。
催化剂
N2 + 3 H2 2NH3
高温
v(正)= v(逆) ≠0
二 、化学平衡状态
二、化学平衡状态
1. 定义:一定条件下的可逆反应,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。
v(逆)
v(正)=v(逆)
时间
速率
v(正)
0
时间
浓度
0
N2
H2
标志
本质
平衡状态是在一定条件下,可逆反应所能进行的最大程度,即可逆反应的限度。
NH3
N2(g)+3H2(g) ⇌ 2NH3(g)
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二、化学平衡状态
逆
化学平衡状态的研究对象是_______反应
等
各组分浓度/物质的量/百分含量________
动
v正 ____ v逆 ____ 0,是一个动态平衡
定
变
外界条件改变时,原平衡状态被破坏,在新条件下建立新的平衡
可逆
= ≠
保持不变
2. 化学平衡状态的特征:
如何判断一个化学反应是否已达到平衡状态呢?
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1、化学平衡状态
达到化学平衡时,反应达到该条件下物质转化的最大“限度”,
即反应物的转化率最大。
α= ×100%
反应物的减少量
反应物的起始量
转化率
二、化学平衡状态
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练习:X、Y、Z三种气体,取X和Y按1:1的物质的量之比混合,放入密闭容器中发生如下反应: ,达到平衡后,测得混合气体中反应物的总物质的量与生成物的总物质的量之比为3:2,则Y的转化率最接近于( )
A.33% B.40% C.50% D.65%
二、化学平衡状态
D
如何理解V(正)=V(逆)?
例如,一定条件下,可逆反应N2+3H2=2NH3,对该可逆反应,表示正、逆反应速率可以用N2或H2或NH3来表示:
(1)单位时间内,有1molN2反应掉,同时 ;
(2)单位时间内,有3molH2反应掉,同时 ;
(3)单位时间内,有1molN2生成,同时 ;
(4)单位时间内,有1molN2反应掉,同时 ;
二、化学平衡状态
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三、化学平衡状态的判定
(1)同种物质—— v正(A) = v逆(A)
1).
“等”
(2)不同物质—— v正(A) : v逆(B) = a : b(化学计量数之比)
正逆反应速率相等
【思维模型】
v正 = v逆
①方向
②数值
相反
同一物质
不同物质
相同
化学计量比
直接标志
3、化学平衡状态的判定
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例1:反应mA(g)+nB(g)=pC(g),达到平衡的标志为:
①、A的消耗速率与A的生成速率
②、A的消耗速率与C的 速率之比等于
③、B的生成速率与C的 速率之比等于
④、A的生成速率与B的 速率之比等于
(1)、等--正逆反应速率相等
三、化学平衡状态的判定
3、化学平衡状态的判定
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三、化学平衡状态的判定
(2)“定”
变量不变
【思维模型】
变量
+
不变
=
平衡
mB、nB、cB、质量分数wB、转化率ɑB、颜色、绝热容器内的温度等不再变化时,可以证明反应达到了平衡状态。
其中的B指的是反应体系中的某一种物质,不是整体量。
第一类
某种气体的体积分数(即物质的量分数)φB不再变化时,要具体分析:
第二类
请试着分析此反应中B、C的体积分数变化
A(s) ⇌ B(g)+C(g)
绝大多数情况下,体积分数φB不变,可以作为判断平衡的依据
个别情况例外,
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思考:如下反应中B或C体积分数不变能不能判断平衡态?
A(s) B(g)+C(g)
从反应开始起,B、C的体积分数均为1/2,始终没有改变,不是变量,不能作为判断平衡状态的依据。
三、化学平衡状态的判定
(2)、“定”
变量不变
3、化学平衡状态的判定
三、化学平衡状态的判定
第三类
气体的总物质的量n、体积V、压强P,要具体分析:
这些都不是某一种物质的数据,而是所有气体的整体量。
A(g)+B(g) ⇌ 2C(g)
A(g)+B(g) ⇌ C(g)
气体的总物质的量
恒温恒容时的压强P
恒温恒压时的体积V
不变
不变
不变
减少
减少
减少
对于这三个量,若反应前后气体系数不相等,则可以作为判断依据
(2)、“定”
变量不变
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三、化学平衡状态的判定
第四类
恒温恒容时,气体的密度ρ不再变化时,要具体分析:
m总
ρ =
V
不会变
找固体,若方程式中有固体,则气体总质量会变化
对于反应:A(s)+B(g) ⇌ C(g)
mA + mB + mC
不变
(质量守恒)
质量减少
质量增加
恒容时,凡是有固体参与的反应,其气体密度都会变
(2)、“定”
变量不变
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三、化学平衡状态的判定
第五类
混合气体的平均摩尔质量M,不再变化时,要具体分析:
m总
M=
n总
看气体系数
找固体
分子、分母只要有一个是变量,
M 即可作为判断平衡的依据
A(g)+B(g) ⇌2C(g)
A(g)+B(g) ⇌ C(g)
A(s)+B(g) ⇌ C(g)
m总
n总
M
不变
不变
不变
不变
变
变
变
不变
变
(2)、“定”
变量不变
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思考: 此反应的平均摩尔质量不再变化时,能否证明反应达到平衡状态?
A(s)⇌B(g)+C(g)
(2)、“定”
变量不变
三、化学平衡状态的判定
不能
对于可逆反应m A(g) n B(g) + p C(g) 在一定条件下达到平衡状态,下列哪几个可以作为判断依据?
(1)A的生成速率和分解速率相等
(2)单位时间生成n mol B和p mol C的同时,生成m mol A
(3)A、B、C的物质的量不再改变
(4)A、B、C的浓度不再改变
(5)A、B、C的百分含量不再改变
三、化学平衡状态的判定
全选
练习1:一定温度下,反应H2(g)+I2(g) 2HI(g)达到平衡的标志是( )
A 单位时间内生成nmolH2同时生成nmolHI。
B 单位时间内生成2nmolHI同时生成nmolI2。
C 单位时间内生成nmolH2同时生成nmolI2
D 1mol的H-H键断裂的同时,有1mol的I-I键断裂。
三、化学平衡状态的判定
B
练习2:在一定温度下,2NO2(g) N2O4 (g) 的可逆反应中,下列情况属于平衡状态的是( )
A.N2O4不再分解
B.v(N2O4):v(NO2)=1:2
C.体系的颜色不再改变
D.NO2的浓度与N2O4的浓度之比2:1
C
三、化学平衡状态的判定
练习3:在一定温度下的定容容器中,当下列的物理量不再发生变化时,表明反应A(s)+2B(g) C(g)+D(g)已达到平衡状态的是:( )
A 混合气体的压强 B 混合气体的密度
C 气体的总物质的量 D A的物质的量浓度
E 混合气体的平均相对分子质量
三、化学平衡状态的判定
BE
练习4:对反应A(g)+B(g) C(g)+D(g)的以下叙述中,能说明恒温下已达平衡状态的
A 反应容器中,压强不随时间改变而改变
B 反应容器中,A、B、C、D 能共存
C 反应容器中,A、B、C、D质量不再改变
D 反应容器中的各物质物质的量不随时间变化
三、化学平衡状态的判定
CD
练习5:可逆反应: 的正、逆反应速率可用各反应物或生成物浓度的变化来表示。下列各关系中能说明反应已达到平衡状态的是( )
A.3v正(N2)=v正(H2) B.v正(N2)=v逆(NH3)
C.2v正(H2)=3v逆(NH3) D.v正(N2)=3v逆(H2)
三、化学平衡状态的判定
C
练习6:下列①→⑩的说法中可以证明 已达平衡状态的是_____;在⑥→⑩的说法中能说明 已达平衡状态的是____。
①单位时间内生成n molH2的同时生成n mol HI
②一个H-H 键断裂的同时,有两个H-I键断裂
③百分组成:W(HI)=W(I2) ④容器内HI(g)、H2 (g) 、I2 (g)共存
⑤c(HI): c(H2): c(I2)=2:1:1 ⑥温度和体积一定时,容器内压强不再变化
⑦温度和体积一定时,某一生成物浓度不再变化
⑧条件一定,混合气体的平均相对分子质量不再变化
⑨温度和压强一定时,混合气体的颜色不再发生变化
⑩温度和压强一定时,混合气体的密度不再变化
②⑦⑨
⑥⑦⑧⑨⑩
四、化学反应条件的控制(P47(2))
通常控制反应的条件可从浓度、温度、压强、催化剂、光照等方面考虑,使选择的条件既可提高化学反应速率又可提高化学反应的限度。
四、化学反应条件的控制
资料1:达到平衡时平衡混合物中NH3的含量(体积分数)
压强增大,氨的含量增大
温度升高,氨的含量降低
四、化学反应条件的控制
资料2:
工业合成氨条件的控制
压强越大,氨的产率越高。而压强越大,对动力和生产设备的要求也越高,采用的压强通常为10MPa~30MPa。
温度较低时,氨的产率较高;但温度低,反应速率小,需要很长时间才能达到化学平衡,生产成本高,通常选择在400~500℃下进行。
10~30MPa
合成氨的适宜条件
400~500℃
铁触媒
1、粉碎;
2、空气量;
3、炉膛保温;
4、废气的热利用;
四、化学反应条件的控制
如何提高燃料的燃烧效率?
科学史话(P48(2))
30
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