内容正文:
高三化学参考答案、提示及评分细则
题号
1
2
3
5
6
7
答案
C
B
B
D
C
0
A
题号
8
9
10
11
12
13
14
答案
A
B
C
D
C
A
D
1.C木糖醇是一种天然甜味剂,可用作运动饮料的甜味剂,A项正确:维生素C具有还原性,可用作食品抗氧
化剂,B项正确;制作豆腐的常用凝固剂是CaCl2或CaSO4,AgSO4是重金属盐,有毒,不可能用作食品添加
剂,C项错误;硅胶吸水能力强,自身无毒、无味,性质稳定,是常用的食品干燥剂,D项正确。
2.BCuO能溶于稀盐酸,生成蓝色溶液,而MO2不溶于稀盐酸,用稀盐酸可以鉴别二者,A项正确;卤代烃
是非电解质,需要在强碱溶液中发生水解反应,才能游离出卤素离子,直接加AgNO3水溶液,不会产生卤化
OH
OH
OH
银沉淀,故仅用AgNO3溶液无法鉴别二者,B项错误;
有三种等效氢,
有四种等效氢,用
OH
核磁共振仪测得氢谱图即可区分二者,C项正确:晶态SiO2和非晶态SO2的X射线衍射图谱不同,用X射线
衍射仪测得衍射图谱即可区分二者,D项正确。
3.B柠檬酸是三元羧酸,酸性强于碳酸,可用于除水垢,A项正确;洗洁精去除油污的原理是其中的表面活性
剂引起的乳化作用,油污并没有水解,B项错误:聚丙烯酸钠含有大量的亲水基团羧酸根离子,具有很强的吸
水性,是生产尿不湿最常用的吸水性材料,C项正确;醋酸与骨头中难溶性矿物钙反应,生成可溶性醋酸钙,
促进钙质释放,有效提高排骨汤汁中钙元素含量,补钙效果会更佳,D项正确。
4.D唾液酸的分子式为C1HgNO,A项正确;1个唾液酸分子中含有6个手性碳原子,B项正确;唾液酸分
子中含有羟基和羧基,能发生分子间脱水缩合,生成聚酯,C项正确;唾液酸分子中含有羟基、羧基、醚键和酰
胺基,共四种官能团,D项错误。
5.CW、X、Y、Z、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素,W的焰色为紫红色,且W为十1价阳离子,短周
期中符合条件的是锂。W、X、Y、Z同周期,均为第二周期元素。原子序数依次增大,结合成键特点,X形成4
个共价键,得X为C:Y形成一个双键或两个单键,得Y为O:第二周期原子序数比O大的主族元素Z为F:
Q原子序数大于F,与W、X、Y、Z不同周期也不同族,得Q为P。Z为F(电子层数2),W为L(电子层数
1),半径:F>Li计,A项正确;基态Y(O)电子排布式为1s22s22p,未成对电子数为2;基态Z(F)电子排布式
为1s22s22p,未成对电子数为1,未成对电子数:O>F,B项正确;X的最高价含氧酸为弱酸HCO,Q的最
高价含氧酸为中强酸HPO4,酸性:H3PO4>H2CO3,C项错误;非金属性:F>P,非金属性越强,简单氢化物
还原性越弱,还原性:PH>HF,D项正确。
6.D浓硝酸的还原产物为NO2,A项错误;产物水为液态时,△H=一2165kJ·mol1,B项错误;H3BO3为一
元弱酸,不能拆开,C项错误;NaBH与NHCI发生归中反应,产生H,D项正确。
7.A由NH中N为一3价,H为十1可知电负性:N>H;由BH6极易水解生成H2可知BH6中H显负价,则
电负性:H>B,A项正确;NH中N有孤电子对,键角约1O7°;HNBH中N形成配位键而无孤电子对(形成
N→B配位键),键角接近1O9.5°,故H一N一H键角:HNBH>NH3,B项错误;NH为三角锥形,属于极性
分子,F3为平面三角形,属于非极性分子,C项错误;白石墨层内的π电子不能自由流动,故不具有导电性,
D项错误。
8.A聚四氟乙烯活塞耐强酸强碱腐蚀,配备聚四氟乙烯活塞的滴定管是酸碱通用滴定管,可以装强碱溶液,A
项正确;乙醇可以被酸性KC2O,溶液氧化,对丙烯的检验产生干扰,B项错误;蒸馏时温度计水银球应置于
蒸馏烧瓶的支管口处,C项错误;向NaOH溶液中滴加FeCl溶液,会产生Fe(OH)3沉淀,得不到Fe(OH)3胶
体,D项错误。
9.B该电池是酶一光电化学电池,负极是金属钼掺杂的BVO4光电极,在光照作用下促使H2O发生氧化反应
转化为H2O2,电子经外电路转移到正极(IO一TO电极),在正极上,FMN(黄素单核苷酸)得电子被还原为
OH
FMNH2(还原型黄素单核苷酸)。负极区,在过氧化物酶的作用下,H2O2将[
氧化为
;正极
【高三化学参考答案第1页(共6页)】
区,在烯还原酶作用下,FMNH将
还原为
Mo:BiVO4电极反应式为2H2O-2e—HO2
)
十2H,该反应是在光照作用下进行的,反应过程中消耗了光能,实现了光能转化为化学能,A项正确;电池
工作时,负极产生H,H从Mo:BiVO4电极向IO一TO电极移动,B项错误;负极电极反应式为2H2O一
OH
2eH2O2+2H+,C项正确;1mol
转化为1mol
失2mole,1mol
转化为
OH
1 mol
得2mole,根据得失电子守恒,消耗1mol
同时生成1mol
,D项正确。
10.C环戊二烯阴离子的结构
存在大π键,C的杂化方式均为sp,A项正确;环戊二
烯阴离子提供6个大π电子形成配位键,B项正确:二聚体分子间形成了氢键网格,使得羧基上的质子被稳
OH
定的锁定在结构中,难以电离,因此酸性减弱,而
是单体分子,其羧基相对自由,相对容易电
OH
离出H,故二聚体的酸性弱于
,C项错误;分子自组装是指分子通过非共价键自发地形成
OH
有序结构的过程,二聚体是两个二茂铁羧酸衍生物单体分子通过分子间氢键形成的分子聚集体,体现了超
分子自组装的特性,D项正确。
11.D由反应机理图可知,Ⅲ先与CHOH反应,后又生成,Ⅲ为反应的催化剂,I、Ⅱ先生成,后又被消耗,I、
Ⅱ为反应的中间产物,A项正确;I到Ⅱ的过程中断裂CO中的一个C一O键,插入CO2后形成C一O键,
0
B项正确:由反应机理图可知,主要反应为CO和CHOH反应生成
和HO,即CO2+
H CO OCH
2CHOH催化剂.
十H2O,C项正确:H2O会降低该催化剂的活性,反应过程中生成水,缩醛
H CO OCHa
能与水反应生成甲醇,起到保护催化剂活性的作用。同时消耗水能减小生成物浓度,生成甲醇能增大反应
物浓度,均有利于反应正向进行,CO转化率会增大,D项错误。
12.C无论是生成P还是生成Q的反应历程,活化能最大的一步均是生成中间产物N,故生成中间产物N的
步骤为反应的决速步骤,A项正确;k>2,从速率来看有利于生成P,P的能量低于Q,P更稳定,从产物稳
定性来看,也有利于生成P,B项正确;P的能量低于Q,升高温度,P(g)一Q(g)△H>0正向移动,体系
巾P减小Q增大,得减小,C班错误得需-:得-冬易则P)易(Q-易×
0.2mol·L1=0.45mol·LJ,由原子守恒可知:c(N)=1.0mol·L1-c(M)-c(P)-c(Q)=
【高三化学参考答案第2页(共6页)】
1.0mol·L1-0.2mol·L月-0.2mol·L1-0.45mol·LJ=0.15mol·L1,D项正确
13.A该晶体中[Bi2O2]+层带正电,[Se]层带负电,层间靠离子键维系,A项错误:沿x轴投影到平面:Se
位于晶胞的顶点位置,Bí位于棱上,投影重叠在四个角,因此四个角为重叠的Se和Bi;晶胞内部两个Bi,投
影重叠在中心;O在面上,投影位于四条边的中点,B项正确;每个B+周围最近且等距的O一在棱上,为
4个,C项正确:酶掺杂后,一个氧原子位置形成空位,两个氧原子被酶原子替换,氧原子个数变为5X号
25,鳞原子个数为2×7-1,Bi个数为4,s个数为2,个数比为Bi:0::P=4:25:2:1=
2:1.25:1:0.5,故2-x=1.25,x=0.75,y=0.5,则x:y=3:2,D项正确。
14.D随水相中pH的不断增大,HA(环己烷)一H2A(aq)Kd、HA(aq)一HA(aq)十H(aq)Ka、
HA(aq)一A2(aq)+H十(aq)K均正向移动,c环己烧(H2A)减小,水相萃取率a增大,c(HA)减小、
c(HA)先增大后减小,c(A2)增大。根据变化趋势可知:曲线i表示c环己烧(HA),曲线ⅱ表示水相萃取
率a,曲线表示c(H2A),曲线V表示c(HA),曲线V表示c(A2-)。由曲线i和曲线V的交点可求得K
=cH):cA)=I0+,曲线iv和曲线V的交点可求得Ke=H)A)=10?。曲线m表示
c(H2A)
c(HA)
c(HA),曲线V表示c(A2-),A项正确;当pH=2时,环己烷中c尼烧(HA)=0.08mol·L,水相中
c低A)002m.,代人数据求得K:8器-025B项正确:反应2HA一LA
十A的平衡常数K=cH:A)-。代人数据求得K=10,C项正确:由K=Q.25可得
c2(HA)
K
c(HA)=0.25c2(HA,又因为KA210可得K二2A10,
c(H2A)
交点O点即c(HA)=c环尼烧(H2A),此时,可求得c(H)=0.25×K1=2.5×105mol·LJ,pH=4+
2lg2。即交点O点的pH是定值,与加水多少无关,D项错误。
15.(15分)
(1)3d0(1分)
(2)使锌有最大浸出率同时抑制了铁和铅的浸出(2分)(用更高浓度的氨水会增加成本,合理即可给分)
(3)ZnS+4SO⅓+12NH·HO-—[Zn(NH)4]++9SO}+8NHt+8HO或ZnS+4SOg+12NH+
4HO[Z(NH)4]++9SO}+8NHH(2分,反应物和产物完全正确给1分,配平1分)
(4)7.2(1分)
(5)Z(2分);CH COONH4(或NHAc)、(NH4)2SO4(2分,一个1分,错写不给分;写NH、Ac、SO也
可,写对1个不给分,写对2个给1分)
(6)2ZS+30,整2Zn0+2S0,(2分,条件未写不扣分)
1分》:法602分,只要数值正确均
部分答案解析:
(2)由图1可知,c(NH3·HO)=3mol·L1时,锌的浸出率达到最大,超过3mol·L1时,锌的浸出率几
乎不变了;c(NH·HO)<1ol·L1时,铁和铅元素会部分浸出。“氧化碱浸”的目的是浸出锌元素,
要阻止铅和铁的浸出。既要让锌尽可能多浸出,又要抑制铅和铁的浸出,综合考虑,氨水浓度选择
3mol·L1。
(4)“除杂1”的目的是除铁,由图2可知,当pH=7.2时,铁的沉淀率接近100%。增大pH,铁的沉淀率几乎
不变,铅的损失会更大;pH<7.2,铁沉淀不完全。综合考虑,除铁元素最合适的pH为7.2。
(5)“除杂2”的目的是将[Cu(NH3)4]+转换为Cu除去,为了不引入杂质,最佳除杂试剂为Zn。滤渣1中含
有PbSO4,滤液2中含(NH4)2SO4和NH4AC,“除杂1”加氨水调pH以及加(NH4)2CO“沉铅”时均生
成NHAc,所以滤液4的主要溶质是(NH)2SO4和NH4Ac。
(7)由图4可知,面对角线上三个锌原子紧密排列,面对角线长为4rpm。根据题意,晶胞的边长为2xpm,
故4r=√2·2x,x=√2r:根据均摊法,晶胞中含有的Zn和O原子均为4个,故晶体密度o=
65×4+16×4
·(2/2r)X10g·cm3。
16.(14分)
(1)增大固液接触面积,加快反应速率(2分,只要答到加快反应速率就给2分,只答增大接触面积给1分)
(2)坩埚、容量瓶(2分,一个1分,错别字不给分;多写给0分)》
(3)降低产物的溶解度(或增大水层密度,利于分层)(2分);干燥产物(干燥剂或除去产物中的水)(2分)
(4)cd(2分,选对1个给1分,错选不得分)
【高三化学参考答案第3页(共6页)】
(5)酮羰基和酯基是吸电子基团,导致亚甲基中的碳氢键极性增强,易于断裂(2分,合理即可给分)
(6)80%(2分,0.8也可)
部分答案解析:
(2)用冰醋酸配制50%醋酸所用仪器主要为烧杯、量筒、胶头滴管。容量瓶是用于配制一定体积、一定物质
的量浓度溶液的,配制一定质量分数的溶液不需要用到容量瓶。
(3)利用NaCI的盐析效应,加入饱和NaCI溶液可降低乙酰乙酸乙酯在水中的溶解度,以减少其溶解损失。
无水NSO,固体是有机合成中常用的固体干燥剂之一。
(4)a甲苯中可能残留微量钠,钠遇水或空气易燃,必须用专用回收瓶回收处理,a项正确;b.Na、
CH CH2 ONa均能与水反应,所以实验需无水环境。本实验中乙醇与钠反应生成的乙醇钠是乙酸乙酯
发生缩合反应的反应物,乙酸乙酯中含有少量的乙醇无需处理,b项正确;C.CC1:密度比钠大,钠会浮在
表面,难以形成钠珠,不能替代甲苯,c项错误;d.乙酰乙酸乙酯95℃开始分解,常压蒸馏会造成其大量
分解。为避免乙酰乙酸乙酯分解,应采用减压蒸馏,d项错误。
(6)由反应原理可知,各物质间的定量关系为
0
00
00
Na~2CHa COC Hs~[CH CCHCOC2 H Na~CH CCH2 COC2 H
n(Na)=
4.6g
44g
23g·mo=0.2mol,nCH,C0OCH)=8g·mo=0.5mol,乙酸乙酯是过量的。乙酰
乙酸乙酯的理论产量m=0.2m01X130g·m01=26g,实际产率=298gX100%=80%。
26g
17.(14分)
(1)十36(2分,“+”不写不扣分):>(1分)》
(2)bd(2分)
(3)增大(2分):88%(2分,0.88也可):0.7(2分,其他答案不给分)
(4)①阴(1分,字迹无法区分“阴”还是“阳”的不给分)》
②CO2+2e+HO-HCOO+OH(2分,未配平给0分)
解析:
(1)由公式△H=反应物的总键能一生成物的总键能,根据图表中数据可知:△H=(803×2十436)kJ·o1
(1076+465×2)kJ·mol1=+36kJ·mol。
反应②能自发进行,则此反应的吉布斯自由能变△G<0,即△G=△H2-T△S<0,因为△H2>0,T>0,
所以只有△S>0,才有△G0,反应才能自发进行。
(2)a气体密度p=受,体积V不变,气体总质量m不变,所以p是定值,p不变不能说明反应达到了平衡状
态:h气体总压强P。=代,R,TV都不变,而反应①中气体总物质的量u改变,所以Pe是变量。P
不变,则说明反应达到平衡状态;c.(CO)、(CO2)是两个不断变化的量,它们相等但不一定不再变化,
所以二者相等不能说明反应达到了平衡状态d起始时”(CH-1,由于C0,的消耗速率大于CH,则
n(C02)
反应达到平衡前,是变量,不变说明反应达到平衡状态
(3)随着进料
[]增大,相当于指大C0,的授人量,反应①中生成物C0)=n),反应②平衡正
向移动,消耗,生成CO,导致G增大。进料比为1时,设投人的CH、CO均为1mol,X(CH)上
0.8,则反应过程消耗的n(CH4)为0.8mol,平衡时n(CH)为0.2mol,
CH4(g)+CO2(g)—=2CO(g)+2H2(g)
转化量(mol)
0.80.8
1.6
1.6
CO2 (g)+H2 (g)=CO(g)+H2 O(g)
转化量(mol)
x
x
平衡时H0)=mol,nC0)=①-0.8二x)mol,YC-号,解得x=0.08,则a(C0)月
Y(CO)
n(C02)遥=(0.8+0.08)mo×100%=88%.。
n(CO2)总
1 mol
由以上计算知:平衡时n(C02)=(1-0.8-0.08)mol=0.12mol、n(H2O)=0.08mol,(H2)=(1.6
0.08)mol=1.52mol,n(C0)=(1.6+0.08)mol=1.68mol。则反应②的分压平衡常数K。=
【高三化学参考答案第4页(共6页)】
nC0)·nH0=168X0.08=4≈0.7。
n(C02)·n(H2)1.52X0.1219
(4)由图可知:电极a的反应式为CH4一2e+CI-CH C1十H+,发生氧化反应,电极a是阳极;电极b
的电极反应式为CO2+2e+HO一HCOO+OH,发生还原反应,电极b是阴极。阴极区生成的
HCOO通过离子交换膜进入阳极,与CHCl发生取代反应生成HCOOCH,故离子交换膜为阴离子交
换膜。
18.(15分)
(1)1,3-二氟苯或间二氟苯(1分,错别字给0分)
(2)酮羰基(1分);羟基(1分,错别字不给分:顺序颠倒给0分)
(3
F(2分,结构简式多C少C,多H少H等均不给分)
+H一
+NaCl+H2个(2分,结构简式书写只要有错误
就给0分,用“一—”或无气体符号均不扣分)
(5)a(2分)
(6)7(2分)
Br
MgBr
OH
1)
(7)
入,乙醚
◇
(4分,按步骤给分,每一步
2)H0
1分:每一步的反应物、产物及反应条件均正确才给1分:第三步未标反应顺序或顺序颠倒均不给分)
部分答案解析:
(3)有机物C在浓硫酸、加热条件下,可以发生消去反应,也可以发生分子间脱水生成醚。羟基有两种不同
CI-
CI
的B一H,发生消去反应可得有机物D(
)和副产物
:发生分子间脱水生成醚
(4)NaH是有机合成中常用的强碱,D到E分两步进行,第一步,NaH与
H发生酸碱反应,生成
和H:第二步,
与有机物D(
发生亲和取代反应,生成有机物E
)和NaCl。
【高三化学参考答案第5页(共6页)】
总反应为
+NaCl+H2↑。
(5)aE→F发生氧化反应,H2O2是氧化剂,a项错误;b.G中(仲)氨基具有碱性,能与盐酸发生酸碱成盐反
应,碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化,b项正确;C.由H的结构可看出,F发生开环反应时断的是共
价键a,c项正确:d.H中羟基上的H与临近的N原子和F原子均可形成分子内氢键,d项正确。
(6)由限制条件①和②可知该同分异构体含有苯环和醛基,由限制条件③可知存在对称面且不含甲基。首
CHO
CHO
先考虑碳骨架异构,存在以下两种碳骨架
和
,然后移动三个卤素原子在碳骨架上的位置,
满足分子有对称面且不含甲基。分析如下:
CHO
CHO
CHO
CHO
CHO
CHO
CHO
H
(共3种);
CH2-C
CHO
CHO
(共4种)。
(7)由已知反应可知,酯(R一C一OR)与格式试剂(RMgX)反应,可实现酯到醇的转化,反应过程如下:
0
OMgX
0
OMgX
OH
RMgX OR:RCRRMRC-R HO
乙醚
→R一C一R。
乙醚
R
逆合成分析如下:
OH
MgBr
合成路线:
Br
MgBr
2)H0
【高三化学参考答案第6页(共6页)】高三化学
考生注意:
1.本试卷分选择题和非选择题两部分。满分100分,考试时间75分钟。
2.答题前,考生务必用直径0.5毫米黑色墨水签字笔将密封线内项目填写清楚。
3.考生作答时,请将答案答在答题卡上。选择题每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对
应题目的答案标号涂黑;非选择题请用直径0.5毫米黑色墨水签字笔在答题卡上各题的答
题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效,在试题卷、草稿纸上作答无效。
4本卷命题范围:高考范围。
5.可能用到的相对原子质量:H1C12O16Na23Zn65
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符
合题目要求的)】
1.食品安全是关乎民生的重要问题,下列化学品在食品中的应用说法错误的是
A.木糖醇可用作运动饮料的甜味剂
B.维生素C可用作食品抗氧化剂
C.硫酸银可用作豆腐制作过程的凝固剂
D.硅胶可用作食品包装的干燥剂
2.鉴别下列各组物质,仅用所给试剂或仪器无法实现目的的是
A.MnO2和CuO:稀盐酸
B.CHCH2CI和CHCH2Br:AgNO溶液
OH
OH
OH
:核磁共振仪
D.晶态SiO2和非晶态SiO2:X射线衍射仪
OH
3.生活中处处有化学。下列对生活情境的相关解释错误的是
选项
生活情境
解释
A
用柠檬酸去除水壶中的水垢
柠檬酸酸性强于碳酸
B
用洗洁精去除餐具中的油污
洗洁精中的表面活性剂使油污水解为水溶性物质
聚丙烯酸钠用作婴儿纸尿裤的
聚丙烯酸钠{CH2一CH门.}中含有亲水基团
C
吸水材料
COONa
0
炖排骨汤时加适量醋,汤汁补钙
醋与骨头中的矿物钙反应,生成可溶性醋酸钙,促进钙质释放
效果更佳
4.唾液酸是神经节苷脂的传递递质,也是大脑的组成成分之一。唾液酸的结构简式如图所示。
下列有关该物质的说法错误的是
OH
HO.
COOH
A.分子式为C1 HiNOg
OH
OH
B.1个分子中含有6个手性碳原子
H.CCNH
HO
C.能发生缩聚反应
D.含有五种官能团
唾液酸
【高三化学第1页(共8页)】
5.某盐类添加剂的结构如图所示,已知W、X、Y、乙、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素,
W元素的焰色为紫红色,W、X、Y、Z均在同一周期且与Q不同族。下列说法错误的是
A.简单离子半径:Z>W
B.基态原子未成对电子数:Y>Z
C.最高价含氧酸的酸性:X>Q
D.简单氢化物还原性:Q>Z
阅读材料,完成下列6一7小题。
硼及其化合物应用广泛。含硼物质间的转化关系如图1所示。B3水解生成一元强酸
HBF4和一元弱酸H3BO3。B2H常温下为气体,极易发生水解生成H3BO3和H2。B2Hs的燃
烧热为2165kJ·mol1。六方氮化硼[(BN)x]俗称“白石墨”,具有类似于石墨的层状结构,
如图2所示。由于氮原子电负性较大,层内的π电子不能自由流动。
F2
→BF
NaH
NH CI
B
NaBH
Ha NBHa
H2O
浓HNO
H2O
B2 HG
NHs
H BO:
600℃
(BN)
图1含硼物质间的转化关系
图2六方氮化硼
6.下列有关反应的化学方程式正确的是
A.硼与热的浓硝酸反应:B+HNO,(浓)+H,O△HBO,十NO个
B.乙硼烷燃烧:B2H(g)十3O2(g)—B2O3(s)十3H2O(g)△H=-2165kJ·mol厂1
C.三氟化硼水解:4BF3+3H2O—=6H++3BF4+BO
D.氨硼烷的制备:NaBH4十NHCI一H3NBH十NaCI+H2↑
7.下列有关物质结构或性质的描述中,正确的是
A.电负性:N>H>B
B.H-N-H键角:NH3>HNBH
C.NH3和BF3均为极性分子
D.白石墨具有导电性
8.下列实验装置或操作能达到相应实验目的的是
NaOH
1-溴丙烷
标准液
聚四氟乙
FeCl
和NaOH的
烯活塞
饱和溶液
乙醇溶液少
酸性
NaOH
K.Cr2O
溶液
醋酸
溶液、用
(含酚酞)
A.测定醋酸的浓度
B.检验1-溴丙烷消
C.分离CH2Cl2和CCL
D.制备Fe(OH)3胶体
去反应的产物
9.科研人员设计的酶一光电化学电池可同时在电池两室分别实现两种酶的催化转化,合成高附
加值的有机物,工作原理如图所示,已知FMN、FMNH2分别是黄素单核苷酸、还原型黄素单
核苷酸。下列说法错误的是
过氧化物酶
烯还原酶
FMN
光
H20
FMNH2
Mo:BiVO
IO-ITO
质子交换膜
【高三化学第2页(共8页)】
A.该电池工作过程中实现了光能转化为化学能
B.H+从IO一ITO电极向Mo:BiVO4电极方向迁移
C.Mo:BiVO4电极上的反应式为2H2O-2e—H2O2+2H
OH
D.消耗1mol
同时生成1mol
10.二茂铁是由一个Fe2+和两个环戊二烯阴离子(C,H;)通过π键配位结合形成的夹心结构,
如图1所示。二茂铁羧酸衍生物的二聚体结构,如图2所示。下列说法错误的是
O-HO
O…H-O
图1二茂铁
图2二聚体
A.CH中C原子的杂化方式为sp
B.每个C,H提供6个e形成配位键
0
OH
C.二聚体的酸性强于
D.二聚体的形成体现了超分子自组装的性质
OH
11.利用CO2(g)和CH3OH(g)合成碳酸二甲酯的反
缩醛
CH
H2O
CHO
应机理如图所示(已知H2O会降低该催化剂的活
醛
R-S
性)。下列说法错误的是
OCH
A.I、Ⅱ为反应的中间产物,Ⅲ为反应的催化剂
CH OH-
CH
B.I到Ⅱ的过程中有C一O的断裂和C一O的
C02
形成
ⅢR:SnOl.
催化剂
C.该过程的主要反应为CO2十2CHOH
CH
CHOCOO
O
R-Sn
Sn-R
+H2O
CH O OCH
】
OCOOCH
H2 CO OCH
CH,
D.缩醛起到保护催化剂活性的作用,但不能改变
CO2的转化率
12.一定温度下,在一恒容密闭容器中加入1.0mol·L1的反应物M,其物质变化及能量变化
过程如图所示,其中各反应的速率方程均可表示为v一kc(A),其中c(A)为各反应中对应反
应物的浓度,k为速率常数(反应中的化学方程式计量数均为1)。
能
TSI
TS2-1
Q(g)
k2
'TS2-2
M(g)--N(g)
中间产物N
产物Q
k3
P(g)
反应物M
产物P
反应进程
【高三化学
第3页(共8页)】
已知该温度下k1:k2:k3=3:20:45,TS为过渡态。下列说法错误的是
A.生成中间产物N的步骤为反应的决速步骤
B.从反应速率及产物稳定性来看,都有利于生成P
C若升高温度,平衡后,体系中增大
D.若某时刻c(M)=c(Q)=0.2mol·L1,则c(N)=0.15mol·L
13.新型半导体芯片材料硒氧化铋由[Bi2O2]+层堆叠,层间填入原子链[S]-而形成,其晶
体结构如图所示(平行六面体为晶胞)。下列说法错误的是
Bi
▲O空位
A.该晶体相互堆叠的层间靠范德华力维系
B.掺杂前该晶胞在xy平面的投影为
C.该晶体中,距离B3+最近的O2-为4个
D.磷掺杂后,化学式变为BizO2-SeP,则x:y=3:2
14.弱酸H2A在水相和有机相中存在平衡:H2A(环己烷)、三H2A(aq),平衡常数为K:。25℃
时,向VmLO.1mol·L1H2A环己烷溶液中加入等体积的水进行萃取,用NaOH(s)或
HCl(g)凋节水溶液pH。测得水溶液中c(H2A)、c(HAˉ)、c(A2-)、环己院中H2A的物质的量
浓度[c配(HA)]与水相萃取率aa-1一
环配棕(HA)
C.I mot.
随pH的变化关系如图所示。
0.10
100
0.08
80
0.06
60
0.04
40
提
0.02
20
0
1011
PH
已知:①H2A在环己烷中不电离;②忽略溶液体积变化。
下列说法错误的是
A.曲线i表示c(H2A),曲线V表示c(A2-)
B.25℃时,Ka=0.25
C.水相中2HA=H2A+A2-的平衡常数K=103
D.若加2VmL水进行萃取,则交点O向右移动
【高三化学第4页(共8页)】
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15.(15分)为了节约资源,减少重金属对环境的污染,科研人员对某有色金属冶炼厂产生的治
炼废渣(主要成分为FeS、ZnS、PbS,还含有少量的PbSO4、PbO、CuC1等)进行研究,设计如
下工艺流程,实现铅和锌的分离回收。
(NH4)2SOs,NH·H2O
H2O2,HAc,NH Ac
NH3·H2O
(NH)2CO
冶炼
氧化碱浸
滤渣1
还原浸铅
滤液2
除杂1
滤液3
沉铅
滤渣4
废渣
煅烧→PbO
滤渣2
滤渣3
滤液4
滤液1
(NH)2S
空气
试剂X→除杂2
液5,
沉锌
滋溘6,焙烧→Z0
滤渣5(Cu)
滤液6
已知:滤渣1的主要成分为PbO2、PbSO1、Fe2O3和FeO。
回答下列问题:
(1)基态Zn2+的价层电子排布式为
(2)氨水浓度对金属浸出率的影响如图1所示,实际生产中选择3ol·L1氨水的原因是
90
100
70
一Pb
一Zn
80+
Fe
00
◆-Cu
Pb
60-
Fe
40
20
20
0
0
3
6.46.66.87.07.27.47.67.88.08.2
c(NH3H2O)/mol-L
pH
图1
图2
(3)“氧化碱浸”中,ZnS转化为[Zn(NH3)4]SO4,该反应的离子方程式为
(4)“除杂1”中,加入氨水调节溶液pH,金属离子沉淀率与pH的关系如图2所示,由图可知
除去铁元素最合适的pH为
(5)“除杂2”中,最佳的试剂X是
(填化学式,下同)。滤液4的主要溶质是
(6)滤渣6为ZS,“焙烧”时发生反应的化学方程式为
(7)ZnO具有独特的电学及光学特性,是一种应用广泛的功能材料。一种ZnO晶体的立方
品胞如图3所示。设Na为阿伏加德罗常数的值,Zn原子半径为rpm。图4是沿立方格
子对角面取得的截图,则Z原子与O原子间最短空间距离x=
pm;晶体的
密度为
g·cm3(列出计算式即可).
-Zn
图3
图
【高三化学第5页(共8页)】
16.(14分)乙酰乙酸乙酯(CH CCH2COC2H)是一种重要的有机合成中间体。实验室常利用
Claisen酯缩合反应制备乙酰乙酸乙酯。反应原理、制备装置(省略夹持和加热装置)及有关
数据如下:
CH,CHOH Na
0
00
00
C.H:ONa
2CH COC H-
[CH,CCHCOCH.]NaCc CH.CCH COC.H,
乙酸乙酯
乙酰乙酸乙酯钠盐
乙酰乙酸乙酯
搅拌器
物质名称
相对分子质量
沸点/℃
无水CaCl2
乙醇
46
78.3
50%乙酸-
乙酸乙酯
88
77.1
乙酰乙酸乙酯
130
180.4(95℃开始分解)
乙酸乙酯
(含少量乙醇)
以钠珠
实验步骤:
ⅰ.制钠珠:在干燥的三颈烧瓶中加入4.6g金属钠和25L甲苯,加热冷凝回流至钠熔融。
立即拆去冷凝管,用塞子塞紧烧瓶,趁热用力振摇,即得细粒状钠珠。稍经放置后钠珠沉入
瓶底,再倾滗出甲苯。
ⅱ.加酯回流:迅速向烧瓶中加入44g乙酸乙酯和少量无水乙醇,温热回流,直至金属钠完
全反应为止,得到含乙酰乙酸乙酯钠盐的橘红色透明液体。
ⅲ.酸化:稍冷后,在搅拌下滴加质量分数为50%的醋酸溶液,至反应液呈弱酸性。
iV.分离提纯:将反应液转入分液漏斗,加入等体积饱和NCI溶液,振摇,静置,分出乙酰乙
酸乙酯层。水层用约5mL乙酸乙酯萃取,萃取液和酯层合并后,加入无水Na2SO1固体。
过滤后进一步提纯有机混合物,收集产物并称量。
回答下列问题:
(1)步骤ⅰ中将钠先制备成钠珠的目的是
(2)用冰醋酸配制质量分数为50%的醋酸溶液,下列仪器中不需要的是
(填仪器
名称)。
(3)步骤iV中加入饱和NaCI溶液的目的是
,加入无水
Na2SO1固体的作用是
(4)下列关于本实验说法错误的是
(填字母)。
a.步骤ⅰ中的甲苯应用专用回收瓶回收,防止残留的少量钠引发火灾
b.乙酸乙酯中含有少量的乙醇无需处理
c.步骤i中的甲苯可换成CCl
d.步骤V中有机混合物可采用常压蒸馏进一步分离提纯
【高三化学第6页(共8页)】
00
(5)乙酰乙酸乙酯(CHCCH,COC2H)分子中标¥号碳原子上的氢有一定酸性,其K。
2.2×101。从结构角度解释原因:
(6)最终得到乙酰乙酸乙酯20.8g,则上述实验中乙酰乙酸乙酯的产率为
17.(14分)CO2和CH4是两种主要的温室气体。为助力实现“双碳”目标,我国科研人员成功研
发甲烷重整技术,其中“甲烷干重整”主要涉及如下反应:
①CH4(g)+CO2(g)、→2CO(g)+2H2(g)△H=+248.0kJ·mol-1;
②CO2(g)+H2(g)、CO(g)+H2O(g)△H2.
回答下列问题:
(1)有关化学键键能数据如表:
化学键
H-H
H-O
C=0
C=0
键能/kJ·mol-
436
465
803
1076
则△H2=
kJ·mol1;反应②能自发进行,则△S
(填“>”或“”)0。
(2)一定温度下,向恒容密闭容器中通入等物质的量的CH(g)和CO2(g)发生反应①和反
应②,下列说法中能表明反应达到平衡状态的是
(填字母)。
a.气体密度不变
b.气体总压强不变
c.CO和CO2的物质的量相等
dnCH不变
n(C02)
③以不同选料比]的原料气在杠溢恒压下发
100
100
X(CH)
80
80
生“甲烷干重整”反应,平衡时甲烷的转化率X、平衡琴60
Y(co)
60美
混合气中各组分的体积分数Y如图1所示。随着进
AO
Y
40
料比增大,产物中”(CO)
n(H2)
(填“增大”“减
Y(C0)
20
Y(CH
YHOlo
小”或“不变”)。若进料比为1时,X(CH4)=0.8、
3
Y(H,O)
n(C02)
Y(CO2)
号则00转化率为
,反应②
n(CHa)
图1
的分压平衡常数K。
(保留一位小数,K。是用分压代替浓度计算的平衡常
数,分压=总压×物质的量分数)。
(4)我国科学家设计的电解催化耦合CO2和CH4合成高附加值化学品甲酸甲酯的电化学装
置,如图2所示。
CH
CH.CI
ro
极
b
盐
HCOOCH
食盐水
离子交换膜
图2
①阴阳极间的隔膜是
(填“阳”或“阴”)离子交换膜。
②电极b上的电极反应式为
【高三化学第7页(共8页)】
18.(15分)艾氟康唑(化合物H)是一种小分子三唑类抗真菌药物,常用于治疗甲癣。H的一种
合成路线如下(略去部分反应条件)。
OH
A
1)C,H,Br,Mg/乙醚
浓硫酸,
D
CoH,F2
2)H,0
△
C1oHoF2CI
NaH
B
H202,H2S04
G
LiClO,
E
OH
1)R一C一R,乙醚
R—C一
R
2)H3O
已知:Rx之瓷RMeX
R
()H
1)R,C-OR,乙醚
R,-C—R
2)HO+
R
回答下列问题:
(1)A的化学名称为
(2)B→C反应实现了
到
的转化(填官能团名称)。
(3)C→D反应会发生副反应,写出一种可能的有机副产物的结构简式:
(4)D→E反应有单质生成,由D生成E的化学方程式为
(5)下列说法错误的是
(填字母)。
a.E→F反应中,H2O2是还原剂
b.G既能与盐酸反应,又能使酸性高锰酸钾溶液褪色
c.F→H反应中,共价键a发生断裂
d.H可形成分子内氢键
(6)B的同分异构体中,同时满足下列条件的共有
种(不考虑立体异构)。
①属于芳香族化合物:
②能发生银镜反应;
③核磁共振氢谱显示有3组峰,且峰面积之比为2:2:1。
(7)结合已知信息,写出以
和
为主要原料制备1,1-二苯乙烯(◇》的
合成路线:
(其他无机试剂和有
机溶剂任选)。
【高三化学第8页(共8页)】