内容正文:
2025~2026学年度第二学期期中教学质量检测
高二化学试题
2026.04
注意:
1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分,第Ⅰ卷40分,第Ⅱ卷60分,共100分。考试时间90分钟。
2.请考生将第Ⅰ卷选择题的正确选项用2B铅笔涂写在答题卡上。第Ⅱ卷题目的答案用0.5毫米黑色中性笔写在答题卡的相应位置上,答案写在试卷上的无效。
可能用到的相对原子质量:H_1 C_12 O_16 Na_23 Br_80 Ce_140
第Ⅰ卷选择题(共40分)
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学与生活联系密切。下列说法正确的是
A. 化妆品中的甘油难溶于水
B. “复方氯乙烷气雾剂”可用于运动中急性损伤的镇痛
C. 医疗上常用(体积分数)的乙醇溶液作消毒剂
D. 食品保鲜膜、塑料水杯等生活用品的主要成分是聚氯乙烯
2. 下列化学用语表达正确的是
A. 的球棍模型为:
B. 的空间填充模型:
C. 顺-2-丁烯的结构简式为
D. 2-丁炔的键线式:
3. 有机物种类繁多,下列说法正确的是
A. 属于芳香烃
B. 含有的官能团是羰基和羟基
C. 和互为同系物
D. 和互为同分异构体
4. 下列物质的晶体类型和所含化学键类型完全相同的是
A. 四氯化碳、四氯化硅 B. 二氧化碳、二氧化硅
C. 氯化钠、过氧化钠 D. 石墨、足球烯()
5. 下列物质的熔、沸点比较错误的是
A. 沸点: B. 熔点:碳化硅单晶硅
C. 熔点: D. 沸点:2-甲基丁烷-二甲基丙烷
6. 从结构的角度可对物质性质进行解释。下列相关解释错误的是
选项
性质
解释
A
能与结合成
能接受孤电子对,中的N提供孤电子对,两者形成配位键
B
玛瑙没有规则的多面体外形
熔融态冷却速度过快
C
聚乙炔用于制备导电高分子材料
高分子的共轭大键体系为电荷传递提供了通路
D
冠醚(15-冠-5)可识别
冠醚可与形成离子键
A. A B. B C. C D. D
7. 下列实验室制取乙炔的装置及原理中,能达到实验目的的是
A.制取乙炔
B.除去乙炔中的杂质
C.验证乙炔的加成反应
D.收集乙炔
A. A B. B C. C D. D
8. 己烯雌酚是人工合成的激素药物,其衍生物M结构如图。下列有关叙述错误的是
A. M存在顺反异构体
B. 每1mol该有机物最多可以与2molNaOH反应
C. 每1mol该有机物最多可以与发生加成反应
D. M中一定共面的碳原子最多有8个
9. 下列方程式与所给事实相符的是
A. 用乙醇处理废弃的:
B. 向苯酚钠溶液中通入少量:
C. 用制丙烯:
D. 用丙烯制聚丙烯:
10. 下列物质不能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有
①氯乙烯②聚乙烯③聚乙炔④苯⑤TNT⑥2-甲基-2-丙醇⑦邻甲基苯酚
A. ③④⑤ B. ②⑤⑦ C. ①④⑥ D. ②④⑥
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 结构决定性质,下列物质性质差异与结构因素匹配错误的是
性质差异
结构因素
A
热稳定性:
分子间氢键数目
B
为离子晶体,为共价晶体
离子键百分数
C
配离子稳定性:
配位原子的电负性
D
熔点:
晶体类型
A. A B. B C. C D. D
12. 下列各实验的操作、现象及结论都正确的是
选项
操作
现象
结论
A
把1-溴丁烷与NaOH的醇溶液混合加热,将产生的气体通入溴的四氯化碳溶液
溶液红棕色变无色
产物中有1-丁烯
B
石蜡油加强热,将产生的气体通入溴的四氯化碳溶液
溶液红棕色变无色
气体中含有不饱和烃
C
分别向盛有2mL苯和2mL甲苯的试管中滴加几滴酸性高锰酸钾溶液,充分振荡
盛有甲苯的试管褪色
甲基使苯环活化
D
把混有氯化钠的苯甲酸固体加入烧杯中,加水、加热搅拌使其溶解,冷却
有白色晶体析出
氯化钠的溶解度随温度变化较大
A. A B. B C. C D. D
13. 下列反应的有机产物中含有两种官能团的是
A. 乙烯与溴发生加成反应 B. 1 mol乙炔与1 mol氯化氢发生加成反应
C. 甲苯与氯气发生取代反应 D. 苯酚与饱和溴水发生取代反应
14. 双氧水是一种重要的氧化剂、漂白剂和消毒剂。生产双氧水常采用蒽醌法,其反应原理和生产流程如图所示,下列有关叙述错误的是
A. 乙基蒽醌的分子式为
B. 乙基蒽醌中一定共面的碳原子有15个
C. 1mol乙基蒽醌转化为乙基氢蒽醌消耗
D. 乙基氢蒽醌可与饱和溴水发生取代反应
15. 某芳香烃的衍生物X,经元素分析测得各种元素的质量分数分别是碳,氢,氧。X分子的苯环上只有两个取代基,其质谱图、核磁共振氢谱图、红外光谱图如下图所示,已知一个碳原子上连两个羟基不稳定。下列叙述错误的是
A. X的分子式为
B. 满足以上条件的X有2种
C. X能发生取代、加成、硝化、氧化反应
D. 1molX的醇类同分异构体Y,能与钠反应产生,则Y可能的结构有3种
第Ⅱ卷非选择题(共60分)
三、非选择题:本题共5小题,共60分
16. 配合物在许多尖端领域如超导材料、抗癌药物的研究、自组装超分子等方面有广泛的应用。回答下列问题:
(1)配体中配位原子上的电子云密度越大,给出孤电子对的能力越强,越容易形成配位键,、、三种物质最易形成配位键的是____(填化学式)。
(2)1-甲基咪唑()常用于配合物的制备,分子中存在大键,能形成配位键的N原子是____(填“①”或“②”),在酸性环境中与过渡金属的配位能力会____(填“增强”“减弱”或“不变”)。
(3)八面体配离子中的配位数为6,碳氮键的键长均相等,则与配位的原子是____(填元素符号),1个该配离子含有的键的数目为____。
(4)螯合配位是指一种配体通过两个或更多配位原子与同一个中心金属离子(或原子)结合,形成具有环状结构的配合物的过程。的结构如图,1个离子中含有的配体个数为____,通过螯合作用形成的配位键的数目为____。
17. 晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。
Ⅰ.某铈的氧化物可做脱硝剂,其立方晶胞如图甲。
(1)该氧化物的化学式为____,铈离子的配位数为____;
(2)晶胞中,两个最近的离子间的距离为____nm,则晶体的密度为________(列出计算式,为阿伏加德罗常数的值);
(3)脱硝过程中,将NO转化为时,形成氧空位,转化为新的铈氧化物(如图乙)。当1mol该氧化物氧化标准状况下5.6LNO后,生成新的铈氧化物中x、y、z的最简整数比为____。
Ⅱ.“快离子导体”指的是在固态下,其内部的特定离子能够像液体中一样快速移动,氮化锂是一种优良的锂离子快离子导体。氮化锂的晶体结构可以看作是锂-氮层(如图甲)和纯锂离子层沿轴方向交替堆叠而成,其晶胞如图乙所示,晶胞参数、。
(4)由图甲可知,锂-氮层内与的个数比为____。在氮化锂晶胞中,若A点的分数坐标为,则B点的坐标为____。每个周围距离最近的个数为____。
18. 某有机化合物A由C、H、O三种元素组成。已知4.6gA完全燃烧可产生0.2molCO2和,A的蒸气对氢气的相对密度是23.在一定条件下,由A可以发生以下转化,回答下列问题:
(1)反应①中,浓硫酸在反应中起到的作用是________;若反应温度控制在140℃,则生成的有机产物名称为____。
(2)C的同系物M有四种同分异构体,M的分子式为____,写出核磁共振氢谱只有1组峰的有机物的结构简式____。
(3)F可用于生产汽车防冻液,F的名称为____;与反应⑦反应类型相同的反应还有____(填序号)。
(4)PVC塑料废弃物造成的环境污染通常被称为白色污染,写出PVC的结构简式________。
(5)写出反应⑤化学方程式__________。
19. 1-溴丁烷(沸点101.6℃)是常用的有机溶剂和合成中间体,难溶于水,密度比水大。实验室常用正丁醇、溴化钠和浓硫酸反应制备。主要反应:
;
实验装置:
实验步骤:
步骤1:在三颈烧瓶中加入10mL水,小心加入20mL浓硫酸,混匀后冷却至室温。再依次加入11.1g正丁醇和15g研细的溴化钠,充分振荡并加入几粒沸石。
步骤2:安装回流装置(如上图),加热回流。
步骤3:反应结束后,冷却,将回流装置改为蒸馏装置,蒸出粗产品1-溴丁烷。
步骤4:将粗产品依次用“水洗涤→饱和溶液洗涤→水洗涤”,最后加入无水干燥,过滤后蒸馏收集馏分。
请回答下列问题:
(1)步骤1中,如果先加入溴化钠,再加入水和浓硫酸,可能会导致后果是____。
(2)步骤2中采用“回流”装置其主要目的是______,仪器A的名称为_____,本实验采用水浴加热的优点除受热均匀且便于控制温度外,还可以防止温度过高生成副产物____(写结构简式)。
(3)步骤3蒸馏时,冷凝水从____(填“a”或“b”)口通入。
(4)步骤4中,使用饱和溶液洗涤的目的是________。
(5)为检验1-溴丁烷中的溴元素,下列实验操作正确的顺序是:取少量1-溴丁烷→____________(填序号)。
①加热煮沸②加入足量稀硝酸酸化③加入硝酸银溶液④加入氢氧化钠溶液⑤冷却
(6)由1-溴丁烷制取1,2-丁二醇需要依次经过消去、加成、取代反应,写出发生取代反应化学方程式________________________________。
20. 某种具有菠萝气味的香料M的合成路线如下,回答下列问题:
已知:①
②
③R-ONaR-O-R′
M的合成路线
(1)试剂X可选用____(填字母)。
A. 溶液 B. NaOH溶液 C. 溶液 D. 溶液
(2)C的系统命名法的名称为____,M的含氧官能团名称为____。
(3)①和③的反应类型分别为________、________。
写出反应③的化学方程式为________________________。
(4)B的结构简式为____,满足下列条件的B的同分异构体有____种,写出苯环上有两种一硝基取代物的同分异构体的结构简式____________。
①含有羧基②能与溶液发生显色反应
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2025~2026学年度第二学期期中教学质量检测
高二化学试题
2026.04
注意:
1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分,第Ⅰ卷40分,第Ⅱ卷60分,共100分。考试时间90分钟。
2.请考生将第Ⅰ卷选择题的正确选项用2B铅笔涂写在答题卡上。第Ⅱ卷题目的答案用0.5毫米黑色中性笔写在答题卡的相应位置上,答案写在试卷上的无效。
可能用到的相对原子质量:H_1 C_12 O_16 Na_23 Br_80 Ce_140
第Ⅰ卷选择题(共40分)
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学与生活联系密切。下列说法正确的是
A. 化妆品中的甘油难溶于水
B. “复方氯乙烷气雾剂”可用于运动中急性损伤的镇痛
C. 医疗上常用(体积分数)的乙醇溶液作消毒剂
D. 食品保鲜膜、塑料水杯等生活用品的主要成分是聚氯乙烯
【答案】B
【解析】
【详解】A.甘油是丙三醇,分子中含有3个亲水基团羟基,易溶于水,A错误;
B.氯乙烷沸点低,喷涂在皮肤表面时会快速汽化吸收大量热量,使局部温度迅速降低,起到镇痛麻醉的效果,可用于运动中急性损伤的镇痛,B正确;
C.医疗上用作消毒剂的乙醇体积分数为,的乙醇会使细菌表面蛋白质迅速变性形成硬膜,阻碍乙醇渗入细菌内部,消毒效果差,C错误;
D.聚氯乙烯使用时会释放有毒含氯物质,不能用作食品保鲜膜、食品接触类塑料水杯的原料,这类生活用品的主要成分是无毒的聚乙烯,D错误;
故答案选B。
2. 下列化学用语表达正确的是
A. 的球棍模型为:
B. 的空间填充模型:
C. 顺-2-丁烯的结构简式为
D. 2-丁炔的键线式:
【答案】C
【解析】
【详解】A.为共价晶体,不存在独立小分子,是空间网状结构的共价晶体,模型与物质结构不符,A错误;
B.中心原子采取杂化,分子为平面三角形结构,图示为三角锥形,B错误;
C.顺-2-丁烯分子中两个甲基位于碳碳双键同侧,结构表达符合顺反异构规范,C正确;
D.2-丁炔结构为,碳碳三键为直线构型,图示键线式弯折不符合结构事实,D错误;
故选C。
3. 有机物种类繁多,下列说法正确的是
A. 属于芳香烃
B. 含有的官能团是羰基和羟基
C. 和互为同系物
D. 和互为同分异构体
【答案】D
【解析】
【详解】A.芳香烃是分子中含有苯环结构的烃,该有机物不含苯环结构,不属于芳香烃,A错误;
B.该有机物是苯甲酸,决定其性质的特征官能团是羧基(),羧基是独立官能团,性质和单独的羰基、羟基不同,不能拆分描述为羰基和羟基,B错误;
C.前者是羟基直接连在苯环上,属于酚类;后者是羟基连在烷烃侧链上,属于醇类,二者官能团种类不同,结构不相似,不互为同系物,C错误;
D.前者苯甲酸()的分子式为,后者甲酸苯酯()的分子式也为,二者分子式相同、结构不同,互为同分异构体,D正确;
故答案选D。
4. 下列物质的晶体类型和所含化学键类型完全相同的是
A. 四氯化碳、四氯化硅 B. 二氧化碳、二氧化硅
C. 氯化钠、过氧化钠 D. 石墨、足球烯()
【答案】A
【解析】
【详解】A.四氯化碳、四氯化硅均含有极性共价键,都属于分子晶体,晶体类型和化学键类型完全相同,A符合题意;
B.二氧化碳含有极性共价键,属于分子晶体;二氧化硅含有极性共价键,但属于共价晶体,二者晶体类型不同,B不符合题意;
C.氯化钠仅含有离子键,属于离子晶体;过氧化钠含有离子键和非极性共价键,属于离子晶体,二者化学键类型不完全相同,C不符合题意;
D.石墨属于混合晶体,含有共价键;足球烯()属于分子晶体,含有共价键,二者晶体类型不同,D不符合题意;
答案选A。
5. 下列物质的熔、沸点比较错误的是
A. 沸点: B. 熔点:碳化硅单晶硅
C. 熔点: D. 沸点:2-甲基丁烷-二甲基丙烷
【答案】C
【解析】
【详解】A.和均为分子晶体,分子间存在氢键,仅存在范德华力,氢键会使沸点升高,因此沸点:,A正确;
B.碳化硅、单晶硅均为共价晶体,共价晶体熔点取决于键能:原子半径越小,键长越短,键能越大,熔点越高。C原子半径小于Si,键长比键短,键能更大,因此熔点:碳化硅单晶硅,B正确;
C.和均为离子晶体,离子晶体熔点取决于晶格能:离子所带电荷相同时,离子半径越小,晶格能越大,熔点越高。半径大于,因此晶格能,熔点:,C错误;
D.2-甲基丁烷和2,2-二甲基丙烷互为同分异构体,烷烃同分异构体沸点规律为:支链越多,分子间作用力越弱,沸点越低。2-甲基丁烷支链更少,因此沸点:2-甲基丁烷2,2-二甲基丙烷,D正确;
故选C。
6. 从结构的角度可对物质性质进行解释。下列相关解释错误的是
选项
性质
解释
A
能与结合成
能接受孤电子对,中的N提供孤电子对,两者形成配位键
B
玛瑙没有规则的多面体外形
熔融态冷却速度过快
C
聚乙炔用于制备导电高分子材料
高分子的共轭大键体系为电荷传递提供了通路
D
冠醚(15-冠-5)可识别
冠醚可与形成离子键
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.有空轨道可接受孤电子对,中N原子有一对孤电子对,二者通过配位键结合为,A正确;
B.熔融态冷却速度过快时,来不及生长为具有规则多面体外形的晶体,形成玛瑙,B正确;
C.聚乙炔存在单双键交替的结构,形成共轭大键,电子可在共轭体系中移动实现电荷传递,因此可制备导电高分子材料,C正确;
D.醚中的O原子提供孤电子对,与通过配位键结合实现识别,二者没有形成离子键,D错误;
故答案选D。
7. 下列实验室制取乙炔的装置及原理中,能达到实验目的的是
A.制取乙炔
B.除去乙炔中的杂质
C.验证乙炔的加成反应
D.收集乙炔
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.电石与饱和食盐水反应剧烈、反应放热,生成的呈糊状,易堵塞导管、损坏仪器,不能选用启普发生器制备乙炔,A错误;
B.乙炔与杂质均可被酸性溶液氧化,会消耗乙炔,B错误;
C.乙炔可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应:,溶液褪色,可验证乙炔的加成反应性质,C正确;
D.乙炔密度略小于空气,应采用向下排空气法收集,装置中导管应短进长出,D错误;
故选C。
8. 己烯雌酚是人工合成的激素药物,其衍生物M结构如图。下列有关叙述错误的是
A. M存在顺反异构体
B. 每1mol该有机物最多可以与2molNaOH反应
C. 每1mol该有机物最多可以与发生加成反应
D. M中一定共面的碳原子最多有8个
【答案】B
【解析】
【详解】A.顺反异构的形成条件是:碳碳双键的每个碳原子,都连接2种不同的基团。 该分子中双键左侧碳原子分别连接乙基、取代苯基,双键右侧碳原子分别连接乙基、另一个不同取代苯基,满足顺反异构条件,因此M存在顺反异构体,A正确;
B.该分子含2个酚羟基、2个直接连在苯环上的溴原子:1 mol酚羟基可与反应;苯环上的溴原子水解时,生成和1 mol酚羟基,共消耗。 因此1 mol该有机物总共消耗的物质的量为:,B错误;
C.能和氢气加成的结构是苯环和碳碳双键:1 mol苯环可与加成,2个苯环共消耗,1 mol碳碳双键消耗,总计消耗,C正确;
D.M中一定共面的碳原子最多有8个,分别是碳碳双键的两个碳原子,直接与碳碳双键相连的四个碳原子及与碳碳双键处于对位位置的苯环上的碳原子,D正确;
故选B。
9. 下列方程式与所给事实相符的是
A. 用乙醇处理废弃的:
B. 向苯酚钠溶液中通入少量:
C. 用制丙烯:
D. 用丙烯制聚丙烯:
【答案】A
【解析】
【详解】A.乙醇含羟基,可与钠发生置换反应生成乙醇钠和氢气,给出的方程式符合反应事实,A正确;
B.酸性顺序为,向苯酚钠溶液中通入少量,产物应为苯酚和,正确的离子方程式为,B错误;
C.卤代烃发生消去反应制丙烯的条件为醇溶液、加热,水溶液加热时发生水解反应生成1-丙醇,正确的化学方程式为,C错误;
D.丙烯加聚生成聚丙烯,正确的化学方程式为:,D错误;
答案选A。
10. 下列物质不能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有
①氯乙烯②聚乙烯③聚乙炔④苯⑤TNT⑥2-甲基-2-丙醇⑦邻甲基苯酚
A. ③④⑤ B. ②⑤⑦ C. ①④⑥ D. ②④⑥
【答案】D
【解析】
【详解】①氯乙烯含碳碳双键,可被酸性高锰酸钾氧化使其褪色 ,错误;
② 聚乙烯的结构中无碳碳双键,不能被酸性高锰酸钾氧化使其褪色,正确;
③聚乙炔含碳碳双键,可被酸性高锰酸钾氧化使其褪色 ,错误;
④ 苯的大π键稳定,无易被氧化的不饱和键和侧链,不能被酸性高锰酸钾氧化使其褪色,正确;
⑤ TNT(三硝基甲苯)的侧链甲基与苯环直接相连的α碳上有氢,可被酸性高锰酸钾氧化使其褪色,错误;
⑥2-甲基-2-丙醇为叔醇,与羟基直接相连的碳原子上无氢,不能被酸性高锰酸钾氧化,正确;
⑦邻甲基苯酚含酚羟基,还原性较强,可被酸性高锰酸钾氧化使其褪色,错误
符合题意的为②④⑥,故答案选D。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 结构决定性质,下列物质性质差异与结构因素匹配错误的是
性质差异
结构因素
A
热稳定性:
分子间氢键数目
B
为离子晶体,为共价晶体
离子键百分数
C
配离子稳定性:
配位原子的电负性
D
熔点:
晶体类型
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.热稳定性属于化学性质,由分子内共价键键能决定,O的非金属性强于N,H-O键键能大于H-N键,故热稳定性更强,A错误;
B.Na与O的电负性差远大于Al与O,中离子键百分数更高,为离子晶体,离子键百分数低,为离子晶体,性质差异与离子键百分数有关,B正确;
C.的配位原子为N,的配位原子为O,O电负性大于N,对孤电子对吸引力更强,更难给出孤电子对形成稳定配位键,故前者配离子更稳定,性质差异与配位原子电负性有关,C正确;
D.为离子晶体,熔化时破坏离子键,为分子晶体,熔化时破坏分子间作用力,离子键作用力远大于分子间作用力,故前者熔点更高,性质差异与晶体类型有关,D正确;
故选A。
12. 下列各实验的操作、现象及结论都正确的是
选项
操作
现象
结论
A
把1-溴丁烷与NaOH的醇溶液混合加热,将产生的气体通入溴的四氯化碳溶液
溶液红棕色变无色
产物中有1-丁烯
B
石蜡油加强热,将产生的气体通入溴的四氯化碳溶液
溶液红棕色变无色
气体中含有不饱和烃
C
分别向盛有2mL苯和2mL甲苯的试管中滴加几滴酸性高锰酸钾溶液,充分振荡
盛有甲苯的试管褪色
甲基使苯环活化
D
把混有氯化钠的苯甲酸固体加入烧杯中,加水、加热搅拌使其溶解,冷却
有白色晶体析出
氯化钠的溶解度随温度变化较大
A. A B. B C. C D. D
【答案】AB
【解析】
【详解】A.1-溴丁烷与NaOH醇溶液共热发生消去反应生成1-丁烯,挥发的乙醇不与溴的四氯化碳溶液反应,1-丁烯可与溴发生加成反应使溶液褪色,可证明产物含1-丁烯,A正确;
B.石蜡油主要成分为饱和烷烃,其热分解产生的气体能使溴的四氯化碳溶液褪色,说明气体中存在可与溴发生加成反应的不饱和烃,B正确;
C.甲苯与酸性高锰酸钾反应时是侧链甲基被氧化为羧基,说明苯环使甲基活化,结论表述相反,C错误;
D.冷却后析出的白色晶体为苯甲酸,说明苯甲酸的溶解度随温度变化较大,氯化钠溶解度随温度变化小,结论错误,D错误;
故答案选AB。
13. 下列反应的有机产物中含有两种官能团的是
A. 乙烯与溴发生加成反应 B. 1 mol乙炔与1 mol氯化氢发生加成反应
C. 甲苯与氯气发生取代反应 D. 苯酚与饱和溴水发生取代反应
【答案】BD
【解析】
【详解】A.乙烯与溴发生加成反应生成,产物仅含溴原子一种官能团,A不符合题意;
B.乙炔与氯化氢加成生成,产物含有碳碳双键、氯原子两种官能团,B符合题意;
C.甲苯与氯气发生取代反应,无论取代甲基氢还是苯环氢,产物仅含氯原子一种官能团,苯环不是官能团,C不符合题意;
D.苯酚与饱和溴水发生取代反应生成-三溴苯酚,含酚羟基与溴原子,D符合题意;
故选B D。
14. 双氧水是一种重要的氧化剂、漂白剂和消毒剂。生产双氧水常采用蒽醌法,其反应原理和生产流程如图所示,下列有关叙述错误的是
A. 乙基蒽醌的分子式为
B. 乙基蒽醌中一定共面的碳原子有15个
C. 1mol乙基蒽醌转化为乙基氢蒽醌消耗
D. 乙基氢蒽醌可与饱和溴水发生取代反应
【答案】CD
【解析】
【详解】A.乙基蒽醌结构含蒽醌母核(14个C)及乙基(2个C),共16个C;H原子经结构计数为12个;O原子为2个(两个羰基)。故分子式为,A正确;
B.蒽醌母核为平面结构,14个碳原子必然共面;乙基中与苯环直接相连的碳原子可通过单键旋转进入该平面,故一定共面碳原子为15个,B正确;
C.反应中乙基蒽醌()。乙基氢蒽醌(),仅增加2个H原子,对应消耗1 mol(提供2H)。选项称“消耗2 mol”,C错误;
D.乙基氢蒽醌酚羟基的邻对位均被占用,无法发生取代反应,D错误;
故选CD。
15. 某芳香烃的衍生物X,经元素分析测得各种元素的质量分数分别是碳,氢,氧。X分子的苯环上只有两个取代基,其质谱图、核磁共振氢谱图、红外光谱图如下图所示,已知一个碳原子上连两个羟基不稳定。下列叙述错误的是
A. X的分子式为
B. 满足以上条件的X有2种
C. X能发生取代、加成、硝化、氧化反应
D. 1molX的醇类同分异构体Y,能与钠反应产生,则Y可能的结构有3种
【答案】BD
【解析】
【详解】A.分子式确定 由元素质量分数 C:69.6%、H:7.2%、O:23.2%,结合质谱图分子量为138,计算得:原子个数比:C:H:O=4:5:1 分子式通式为(C4H5O)��,代入分子量得 ��=2,故分子式为C8H10O2,A正确;
B.X不饱和度为4,说明含苯环且无其他不饱和键。红外光谱显示苯环骨架振动及C-O-C强峰,含醚键,排除酯基或邻二醇结构。核磁共振氢谱有2组峰,分子高度对称,仅对位取代结构符合。说明含有两个醚键,符合条件的结构为对苯二甲醚,B错误;
C.化学性质分析X含苯环,可发生加成、硝化、取代反应;另对苯二甲醚可以在氧气中燃烧,亦可以发生氧化反应,C正确;
D.醇类同分异构体 Y需满足:属于“醇类”,所有羟基必须连在脂肪碳上(非酚羟基),与钠反应生成1 mol H2,含2个醇羟基,可能结构包括:(、、)3种,苯基乙二醇():1种,总计4种结构,D错误;
故选BD。
第Ⅱ卷非选择题(共60分)
三、非选择题:本题共5小题,共60分
16. 配合物在许多尖端领域如超导材料、抗癌药物的研究、自组装超分子等方面有广泛的应用。回答下列问题:
(1)配体中配位原子上的电子云密度越大,给出孤电子对的能力越强,越容易形成配位键,、、三种物质最易形成配位键的是____(填化学式)。
(2)1-甲基咪唑()常用于配合物的制备,分子中存在大键,能形成配位键的N原子是____(填“①”或“②”),在酸性环境中与过渡金属的配位能力会____(填“增强”“减弱”或“不变”)。
(3)八面体配离子中的配位数为6,碳氮键的键长均相等,则与配位的原子是____(填元素符号),1个该配离子含有的键的数目为____。
(4)螯合配位是指一种配体通过两个或更多配位原子与同一个中心金属离子(或原子)结合,形成具有环状结构的配合物的过程。的结构如图,1个离子中含有的配体个数为____,通过螯合作用形成的配位键的数目为____。
【答案】(1)CH3NH2
(2) ①. ① ②. 减弱
(3) ①. O ②. 48
(4) ①. 3 ②. 6
【解析】
【小问1详解】
三种配体的配位原子均为N,甲基是给电子基团,使N原子电子云密度增大;羟基是吸电子基团,会降低N原子电子云密度;中 N 的电子云密度介于两者之间,因此中N的电子云密度最大,给出孤对电子能力最强,最易形成配位键。
【小问2详解】
分子为五元环,存在大π键:①号N只提供1个电子参与大π键,杂化轨道中剩余1对孤对电子,可用于形成配位键;②号N需要提供2个电子参与大π键,无多余孤对电子,因此能配位的是①;酸性环境中,N的孤对电子会与结合,难以再给中心金属提供孤对电子,因此配位能力减弱。
【小问3详解】
八面体配离子中的配位数为6,故1个尿素分子中只提供一个配位原子参与形成配位键,尿素中含有孤对电子的原子为N和O,题目特意说明碳氮键键长均相等,说明氮原子不参与配位,而是O原子作为配位原子提供电子与配位;1个尿素分子含4个N-H σ键、2个C-N σ键、1个C-O σ键,共7个σ键;6个尿素共6×7=42个σ键,加上Fe与6个配体之间的6个配位σ键,总σ键数为42+6=48。
【小问4详解】
每个(草酸根)是1个配体,该离子共含有3个草酸根配体;草酸根是双齿配体,每个配体通过2个配位原子螯合中心,因此螯合配位键总数为3×2=6。
17. 晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。
Ⅰ.某铈的氧化物可做脱硝剂,其立方晶胞如图甲。
(1)该氧化物的化学式为____,铈离子的配位数为____;
(2)晶胞中,两个最近的离子间的距离为____nm,则晶体的密度为________(列出计算式,为阿伏加德罗常数的值);
(3)脱硝过程中,将NO转化为时,形成氧空位,转化为新的铈氧化物(如图乙)。当1mol该氧化物氧化标准状况下5.6LNO后,生成新的铈氧化物中x、y、z的最简整数比为____。
Ⅱ.“快离子导体”指的是在固态下,其内部的特定离子能够像液体中一样快速移动,氮化锂是一种优良的锂离子快离子导体。氮化锂的晶体结构可以看作是锂-氮层(如图甲)和纯锂离子层沿轴方向交替堆叠而成,其晶胞如图乙所示,晶胞参数、。
(4)由图甲可知,锂-氮层内与的个数比为____。在氮化锂晶胞中,若A点的分数坐标为,则B点的坐标为____。每个周围距离最近的个数为____。
【答案】(1) ①. CeO2 ②. 8
(2) ①. ②. 或者
(3)2﹕2﹕7 (4) ①. 2﹕1 ②. (0,1,1/2) ③. 2
【解析】
【小问1详解】
分析图甲的晶胞结构。黑球代表Ce,白球代表O。根据均摊法: Ce位于顶点和面心:8个顶点× = 1,6个面心× = 3,总计4个Ce。 O位于晶胞内部,共有8个O(完全属于该晶胞)。因此,Ce与O的个数比为4:8 = 1:2,化学式为CeO2。接着,观察Ce的配位数。以顶点Ce为例,其周围有8个O(每个O位于晶胞内部,与顶点Ce距离相等),因此Ce的配位数为8。
【小问2详解】
根据图甲所示的结构,Ce4+(黑球)构成面心立方堆积,O2-(白球)填充在所有的四面体空隙中。两个最近的O2-离子,其距离为晶胞参数的一半,即0.5a nm;晶胞中CeO2的个数为4,摩尔质量为172 g/mol(Ce: 140, O: 16×2=32,合计172 g/mol)。晶胞质量为: ��= g,晶胞体积为:��=(a×10−7 cm)3 = a3×10−21 cm3,因此,密度为: ��= = = 。
【小问3详解】
标准状况下5.6 L NO的物质的量为0.25 mol,被氧化为NO2时,每个NO失去2个电子,一共失去电子为0.25mol×2 = 0.5 mol;1 mol CeO2中,Ce4+被还原为Ce3+,每个Ce4+得1个电子,故被还原的Ce4+为0.5 mol,即x = 0.5,剩余Ce4+,y = 1-0.5 = 0.5;电荷守恒:3x + 4y = 2z,代入x=0.5、y=0.5,得z=1.75;故x:y:z=0.5:0.5:1.75=2:2:7(最简整数比)。
【小问4详解】
锂-氮层中:在图甲所示的二维结构单元中,中心的1个N3-完全属于该单元;周围6个Li+位于顶点,每个顶点为3个六边形共用,故该单元实际占有Li+个数为6 × 1/3 = 2。因此Li+与N3-个数比为2:1;若A点分数坐标为(0,0,0),B点位于对面侧棱柱棱心,坐标为(0,1,1/2);根据晶体结构,每个N3-周围存在两类Li⁺,一类是同层与之相邻的Li⁺,距离为a;另一类是位于其上方和下方的纯锂离子层中的Li⁺,距离为0.5c。因为a=36.5nm,c=38.9nm,所以距离最近的Li⁺是其上方和下方纯锂离子层中的Li⁺,共2个。
18. 某有机化合物A由C、H、O三种元素组成。已知4.6gA完全燃烧可产生0.2molCO2和,A的蒸气对氢气的相对密度是23.在一定条件下,由A可以发生以下转化,回答下列问题:
(1)反应①中,浓硫酸在反应中起到的作用是________;若反应温度控制在140℃,则生成的有机产物名称为____。
(2)C的同系物M有四种同分异构体,M的分子式为____,写出核磁共振氢谱只有1组峰的有机物的结构简式____。
(3)F可用于生产汽车防冻液,F的名称为____;与反应⑦反应类型相同的反应还有____(填序号)。
(4)PVC塑料废弃物造成的环境污染通常被称为白色污染,写出PVC的结构简式________。
(5)写出反应⑤化学方程式__________。
【答案】(1) ①. 催化剂、脱水剂 ②. 乙醚
(2) ①. C4H9Br ②.
(3) ①. 乙二醇(1,2-乙二醇) ②. ④
(4) (5)2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
【解析】
【分析】由燃烧数据先确定 A 的组成:4.6 g A完全燃烧生成 0.2 mol CO2,说明 A 中含有 0.2 mol C;生成0.3 mol H2O,说明 A 中含有0.6 mol H。C、H的质量分别为2.4 g和0.6 g,则O的质量为,即 0.1 mol O,所以A中C、H、O 的原子个数比为,实验式为。又因为A蒸气对氢气的相对密度为23,所以A的相对分子质量为 ,与 相符。结合流程① A乙醇在浓硫酸、170℃左右发生消去反应生成B乙烯:;② B乙烯与 HBr 发生加成反应生成C溴乙烷:;③ C溴乙烷在 NaOH 醇溶液、加热条件下发生消去反应生成B乙烯:;④ A乙醇与 HBr 发生取代反应生成C溴乙烷:;⑤ A乙醇在 Cu 作催化剂、加热条件下被氧气氧化生成D乙醛:;⑥ B乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成 E1,2-二溴乙烷:;⑦ E1,2-二溴乙烷在 NaOH 水溶液中水解生成F乙二醇;⑧E1,2-二溴乙烷在 NaOH 醇溶液、加热条件下发生消去反应生成G乙炔:;⑨ G乙炔与 HCl 发生加成反应生成H氯乙烯:;⑩ H氯乙烯发生加聚反应生成聚氯乙烯 PVC:nCH2=CHCl,据此分析。
【小问1详解】
反应①是乙醇在浓硫酸、加热条件下发生脱水反应。浓硫酸在这里主要起催化剂和脱水剂的作用;如果温度控制在 140℃,乙醇分子之间发生脱水,生成乙醚,结构式为 ,系统命名可写为二乙醚、乙氧基乙烷,所以答案为:催化剂、脱水剂;乙醚(二乙醚、乙氧基乙烷);
【小问2详解】
B 为乙烯,乙烯与 HBr 加成生成 C,即溴乙烷。C 的同系物若有四种同分异构体,对应分子式为。其中核磁共振氢谱只有1组峰,说明所有氢原子处于同一种化学环境,结构必须高度对称,因此为2-溴-2-甲基丙烷,结构简式为 或;
【小问3详解】
由分析可知, F的结构简式为,是乙二醇,也叫 1,2-乙二醇;反应⑦属于卤代烃水解或取代反应;流程中反应④是乙醇与HBr生成溴乙烷,也属于取代反应,因此与反应⑦类型相同的是④;
【小问4详解】
PVC 是聚氯乙烯,由氯乙烯 加聚而成。其结构简式应写为:;
【小问5详解】
反应⑤是A乙醇在Cu作催化剂、加热条件下被氧气催化氧化生成D乙醛,同时生成水,化学方程式为:。
19. 1-溴丁烷(沸点101.6℃)是常用的有机溶剂和合成中间体,难溶于水,密度比水大。实验室常用正丁醇、溴化钠和浓硫酸反应制备。主要反应:
;
实验装置:
实验步骤:
步骤1:在三颈烧瓶中加入10mL水,小心加入20mL浓硫酸,混匀后冷却至室温。再依次加入11.1g正丁醇和15g研细的溴化钠,充分振荡并加入几粒沸石。
步骤2:安装回流装置(如上图),加热回流。
步骤3:反应结束后,冷却,将回流装置改为蒸馏装置,蒸出粗产品1-溴丁烷。
步骤4:将粗产品依次用“水洗涤→饱和溶液洗涤→水洗涤”,最后加入无水干燥,过滤后蒸馏收集馏分。
请回答下列问题:
(1)步骤1中,如果先加入溴化钠,再加入水和浓硫酸,可能会导致后果是____。
(2)步骤2中采用“回流”装置其主要目的是______,仪器A的名称为_____,本实验采用水浴加热的优点除受热均匀且便于控制温度外,还可以防止温度过高生成副产物____(写结构简式)。
(3)步骤3蒸馏时,冷凝水从____(填“a”或“b”)口通入。
(4)步骤4中,使用饱和溶液洗涤的目的是________。
(5)为检验1-溴丁烷中的溴元素,下列实验操作正确的顺序是:取少量1-溴丁烷→____________(填序号)。
①加热煮沸②加入足量稀硝酸酸化③加入硝酸银溶液④加入氢氧化钠溶液⑤冷却
(6)由1-溴丁烷制取1,2-丁二醇需要依次经过消去、加成、取代反应,写出发生取代反应化学方程式________________________________。
【答案】(1)浓硫酸稀释时会放热,在温度高的情况下,溴化钠与浓硫酸反应生成硫酸钠、溴、二氧化硫和水,无法制得与正丁醇反应的溴化氢
(2) ①. 冷凝回流,提高反应物的利用率和生成物的产率 ②. (球形)冷凝管 ③. CH2=CHCH2CH3或CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3
(3)b (4)中和有机相中残余的硫酸和氢溴酸
(5)④①⑤②③ (6)
【解析】
【分析】该实验的实验目的是利用加热1-丁醇、浓硫酸和溴化钠混合物的方法来制备少量1-溴丁烷。
【小问1详解】
浓硫酸具有强氧化性,能与溴化氢共热反应生成溴、二氧化硫和水,则步骤1中,如果先加入溴化钠,再加入水和浓硫酸,可能会导致后果是浓硫酸稀释时会放热,在温度高的情况下,溴化钠与浓硫酸反应生成硫酸钠、溴、二氧化硫和水,无法制得与正丁醇反应的溴化氢;
【小问2详解】
步骤2中采用“回流”装置的目的是使挥发出的正丁醇和1-溴丁烷冷凝回流到三颈烧瓶中,达到提高反应物的利用率和生成物的产率的目的;由实验装置图可知,仪器A为球形冷凝管;正丁烷在浓硫酸作用下可以共热发生消去反应生成1-丁烯和水,也可能发生分子间脱水反应生成丁醚和水,所以本实验采用水浴加热的优点除受热均匀且便于控制温度外,还可以防止温度过高生成结构简式是CH2=CHCH2CH3、CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3的副产物1-丁烯、丁醚;
【小问3详解】
为增强冷凝效果,步骤3蒸馏时,冷凝水从下口b口通入;
【小问4详解】
由题意可知,反应制得的1-溴丁烷中可能混有浓硫酸和氢溴酸,所以步骤4中,应使用饱和碳酸氢钠溶液洗涤中和除去有机相中残余的硫酸和氢溴酸;
【小问5详解】
1-溴丁烷中的溴元素以溴原子的形式存在,不能直接检验,应先通过水解反应转化为溴离子再检验,则检验1-溴丁烷中含有的溴原子的实验方案为取少量1-溴丁烷于试管中,加入氢氧化钠溶液,加热煮沸使1-溴丁烷发生水解反应生成溴化钠,完全反应后冷却,加入足量稀硝酸酸化中和氢氧化钠溶液,然后加入硝酸银溶液,观察是否有淡黄色沉淀生成,则取少量1-溴丁烷后正确的顺序是④①⑤②③;
【小问6详解】
由1-溴丁烷制取1,2-丁二醇发生的反应为1-溴丁烷在氢氧化钠醇溶液中共热发生消去反应生成1-丁烯,1-丁烯与溴水发生加成反应生成1,2-二溴丁烷,1,2-二溴丁烷在氢氧化钠溶液中共热发生取代反应生成1,2-丁二醇,则发生取代反应化学方程式为:。
20. 某种具有菠萝气味的香料M的合成路线如下,回答下列问题:
已知:①
②
③R-ONaR-O-R′
M的合成路线
(1)试剂X可选用____(填字母)。
A. 溶液 B. NaOH溶液 C. 溶液 D. 溶液
(2)C的系统命名法的名称为____,M的含氧官能团名称为____。
(3)①和③的反应类型分别为________、________。
写出反应③的化学方程式为________________________。
(4)B的结构简式为____,满足下列条件的B的同分异构体有____种,写出苯环上有两种一硝基取代物的同分异构体的结构简式____________。
①含有羧基②能与溶液发生显色反应
【答案】(1)BD (2) ①. 3-氯丙烯或3-氯-1-丙烯 ②. 醚键、酯基
(3) ①. 取代反应 ②. 消去反应 ③.
(4) ①. 或或 ②. 13 ③.
【解析】
【分析】苯酚和试剂X反应生成苯酚钠,乙酸和氯气在催化剂作用下发生信息②中的反应,生成A,A的结构为CH2ClCOOH,苯酚钠和A发生信息③生成B,B的结构为; 1-丙醇发生消去反应生成丙烯,丙烯和氯气在500℃下发生信息①中的反应,生成C,C的结构为CH2ClCH2=CH2,C在NaOH的水溶液并加热条件下发生取代反应,生成D,D的结构为HOCH2CH2=CH2,D和B在催化剂和加热条件下生成M,M是,据此分析。
【小问1详解】
A.苯酚的酸性小于醋酸,苯酚和醋酸钠不反应,A不符合题意;
B.溶液可与苯酚发生中和反应,生成苯酚钠和水,B符合题意;
C.苯酚的酸性小于碳酸,苯酚和碳酸氢钠不反应,C不符合题意;
D.溶液可与苯酚反应生成苯酚钠和碳酸氢钠,D符合题意;
故选BD;
【小问2详解】
①C为,系统命名为3-氯-1-丙烯或3-氯丙烯;
②M为,结构中含醚键和酯基两种含氧官能团;
【小问3详解】
反应①为乙酸()与在催化剂作用下生成氯乙酸(),属于取代反应;反应③为1-丙醇()在浓硫酸、加热条件下生成丙烯(),属于消去反应;反应③的化学方程式为:;
【小问4详解】
B由氯乙酸(A)与苯酚钠反应生成,结构简式为或或;
B的分子式为C8H8O3,不饱和度为5,B的同分异构体需满足:含羧基()、能与显色(含酚羟基)。苯环上同时连有和含羧基的侧链。当苯环上连有两个取代基时,即、,有3种结构;当苯环上连有三个取代基时,即、
和时,有10种结构;因此共有13种符合条件的同分异构体;
苯环上有两种一硝基取代物,说明苯环上的取代基处于对位,结构简式为。
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