2026届高三高考二轮复习破难点：归因解释、过程评价 讲义

该高中化学高考复习讲义聚焦化工生产条件选择、归因解释与过程评价等核心考点，按“一般原则-关键因素-综合应用”逻辑梳理温度控制、pH调节等难点知识，通过知识点总结、分层练习（含pH、温度影响等情境题）及跟踪训练，系统构建复习框架，助力学生突破高考工业流程分析瓶颈。 资料以高考命题规律为导向，创新采用“原理阐释-情境应用-分层突破”教学策略，如结合温度对ClO2收率影响、pH对萃取率影响等实例，培养学生科学思维与问题分析能力。设置基础到综合的梯度练习，配合详细解析，保障复习效率，既提升学生应考能力，又为教师精准把控复习节奏提供实用指导。

高考二轮复习破难点：归因解释、过程评价 【知识点总结】 难点1　化工生产适宜条件选择的一般原则：一般从化学反应速率、化学平衡移动、原料的利用率、实际生产能力、催化剂的使用活性角度分析。 难点2　温度控制 在一定范围内控制温度的目的 (1) 若温度过低，则反应速率（或溶解速率）较小。 (2) 若温度过高，某些物质会分解（如H2O2、氨水、浓硝酸、铵盐）或挥发（如浓硝酸、浓盐酸）或被氧化（如Na2SO3）或促进水解（如AlCl3）。 与温度相关的操作及目的。 (1) 加热：增大化学反应速率或使化学平衡向某方向移动。 (2) 冷却：防止某物质在高温时分解或使化学平衡向某方向移动。 (3) 区间内控温：若温度过低，则反应速率（或溶解速率）较小；若温度过高，则某物质（如H2O2、氨水、草酸、浓硝酸、铵盐）会分解或挥发。 (4) 水浴加热：受热均匀，温度可控，且温度不超过100 ℃。 (5) 冰水浴冷却：防止某物质分解或挥发。 (6) 趁热过滤：防止温度降低后某物质析出。 (7) 减压蒸发：降低蒸发温度，防止某物质分解（如浓缩H2O2溶液）。 难点3　其他原因分析 1 浓度 (1) 根据需要选择适宜的浓度或投料比，不仅可控制一定的反应速率，还可使反应更有利于目标产物的生成。 (2) 反应物过量，能保证反应的完全发生或提高其他物质的转化率，但对后续操作也会产生影响。 2 压强：改变反应速率，使平衡向需要的方向移动。 3 催化剂：选择合适的催化剂，能增大反应速率。 4 使用保护气：(1) 隔绝空气（主要是隔绝O2、H2O）。 (2) 抑制弱离子的水解（如HCl氛围）。 5 其他归因列举 控制溶液pH的目的：防止××离子水解；防止××离子沉淀；确保××离子沉淀完全；防止××溶解等 温度不高于×× ℃的原因：温度过高，××物质分解（如H2O2、浓硝酸、NH4HCO3）；××物质挥发（如浓硝酸、浓盐酸）；××物质被氧化（如Na2SO3）；促进××物质水解（如AlCl3） 沉淀（晶体）用有机溶剂（酒精、丙酮等）洗涤的目的：既能洗去晶体表面的杂质离子，又能减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗，此外又利用有机溶剂的挥发性，除去固体表面的有机溶剂，产品易干燥 蒸发、反应时的气体氛围：抑制××离子的水解（如加热蒸发AlCl3溶液时，需在HCl气流中进行；加热MgCl2·6H2O得MgCl2时，也需在HCl气流中进行） 【分层练习】 一、pH的影响 1、 (1) 酸浸液经萃取、反萃取提纯后可获得较纯的LaCl3和CeCl3溶液。用有机萃取剂（简称HA）提纯稀土离子（M3+代表La3+或Ce3+），其反应原理为M3+（水层）＋3HA（有机层）M(A)3（有机层）＋3H＋（水层）。 ①一种萃取剂的结构可表示为（R为烷基），其Ka　　　　（填“>”“<”或“＝”）Ka1(H3PO4)。 ②其他条件不变，La元素萃取率（×100%）随水层初始pH的变化如图所示。随水层初始pH增大，La元素萃取率先上升后下降的原因是____________________________________________________________ ___________________________________________________________________。 (2)聚合氯化铝(PAC)水解过程中会产生聚合稳定态物质[AlO4Al12(OH)24(H2O)12]7+（简称Al13）。Al13对水中胶体和颗粒物具有高度电中和桥联作用，是净水过程中的重要物质。 ①Al3+在水解过程中会产生[Al(OH)]2+、[Al(OH)2]＋等产物。写出Al3+水解产生[Al(OH)]2+的离子方程式：______________________________________________。 ②使用Al3+净水时应控制pH在6.80～8.02之间，否则净水效果不佳。在强酸性和强碱性环境时净水效果差的原因是_______________________________________________________________________________________________。 二、温度的影响 2、 (1) ClO2可用于饮用水消毒，常通过CaO2与H2SO4酸化的NaClO3反应制备。制备ClO2反应的化学方程式为2NaClO3＋2H2SO4＋CaO2===2ClO2↑＋O2↑＋Na2SO4＋CaSO4↓＋2H2O。 已知：NaClO3受热分解温度约为300 ℃，其他条件不变，研究温度对NaClO3转化率、ClO2 收率的影响，结果如图1所示。 图1 ①当温度高于55 ℃，随着温度升高，NaClO3转化率下降的原因是____________________________________________________________________。 ②当温度高于60 ℃，随着温度升高，NaClO3转化率与ClO2收率之间的差值有增大趋势的原因是____________________________________________________ _______________________________________。 (2) “转化”后所得LiHCO3溶液中含有的Ca2+需要加入Li3PO4溶液除去（部分流程如下）。 “除钙”步骤中其他条件不变，反应相同时间，温度对除钙率和Li2CO3产率的影响如图2。 图2 ①随着温度升高，最终Li2CO3的产率逐渐减小的原因是_____________________________________________________________________。 ②当温度高于50 ℃时，除钙率下降的原因可能是_______________________________________________________。 (3) V2O5­WO3/TiO2催化剂可以催化NH3脱除烟气中的NO。 反应：4NO(g)＋4NH3(g)＋O2(g)===4N2(g)＋6H2O(g)　ΔH＝－1 632.4 kJ/mol。 将模拟烟气以一定流速通过装有V2O5­WO3/TiO2催化剂的反应管，反应相同时间，测得NO转化率随温度的变化如图3所示。 图3 ①反应温度高于350 ℃，NO转化率下降的原因可能是________________________________________________________________________________。 ②若烟气中含有SO2，则会导致催化剂失活，原因可能是_____________________________________________________________________________。 三、物质性质与反应的影响 3、 (1) 从高铝粉煤灰（含SiO2、Al2O3和少量Fe2O3、Ga2O3等）中提取镓的过程如下： 已知粉煤灰中Ga2O3存在形式有两种：一种存在于非晶质中，易与酸或碱反应；一种存在于由SiO2和Al2O3组成的玻璃体结构中，该玻璃体结构难与酸或碱反应。 ①焙烧。向高铝粉煤灰中加入Na2CO3焙烧，得到 Na2SiO3、NaAlO2、NaGaO2等。焙烧过程中加入Na2CO3的作用除与Ga2O3反应外，还有__________________ _______________________________________________________。 ②浸取。向焙烧所得固体中加入NaOH溶液可浸取镓元素。浸取时选用NaOH溶液而不用水的原因是_________________________________________________________________。 ③除硅铝。先除去浸取液中的硅，得到主要含Na[Al(OH)4]和Na[Ga(OH)4]的溶液，向其中通入CO2至pH＝10，过滤。溶液中镓元素含量随pH变化如图所示。pH由11降到10的过程中，溶液中镓元素含量降低的原因是______________________________________________________________________________ [已知：pH＝11时，溶液中开始析出Al(OH)3，pH＝10时，开始析出Ga(OH)3]。 (2) 单质硫有S2、S4、S6、S8等同素异形体，可由闪锌矿（主要含ZnS、FeS）制备。已知：低于112 ℃时，S8在水溶液中呈固态，高于150 ℃易分解，易溶于CCl4。 将闪锌矿置于敞口容器中，加入硫酸浸取，边搅拌边通入O2。部分浸取过程如图1所示。 图1 ①步骤Ⅱ反应的离子方程式为________________________________________。 ②高于112 ℃时，锌的浸出率更高，除反应速率加快外，主要原因是________ _____________________________________________________________________。 ③相同条件下，锌的浸出率和硫的氧化率随初始酸浓度的变化如图2所示，初始酸浓度大于1.6 mol/L时，硫的氧化率随酸浓度的增加而下降，主要原因是____________________________________________________________________。 图2 图3 (3)使用ZnMnO3脱硫剂脱除CH4或H2中的H2S。ZnMnO3脱硫和再生的过程如图3所示（部分产物已省略），在脱硫过程中脱硫剂表面形成羟基，有利于H2S的脱除。 ①脱除H2S（步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ，需350 ℃）的化学方程式为________________ _______________________________________________________。 ②中间体MnSO4对脱硫剂的再生起关键作用，原因是_________________________________________________________________________________________。 ③天然气中少量的水蒸气加快了H2S的脱除，原因是____________________________________________________________________________________。 【跟踪练习】 1 、某含砷废渣经水浸后，得浸出液和滤渣，其中浸出液中主要含Na3AsO4，滤渣中含雄黄(As4S4)。通过如下过程可分离制取单质砷(As4)： 已知：H3AsO4是一种三元弱酸；温度为25 ℃时，Ksp[Ca3(AsO4)2]＝6.8×10-19、Ksp[FeAsO4]＝5.7×10-21、Ksp[Ca(OH)2]＝5.5×10-6。 (1) 雄黄(As4S4)在加热的条件下会被氧气氧化。1 mol As4S4氧化生成As2O3和SO2，转移电子的物质的量为　　　　mol。 (2) “沉砷”时，控制所加Ca(OH)2与溶液中AsO的物质的量之比为6，调节起始溶液的pH不同，常温反应24小时，测得溶液中砷的去除率与起始pH的关系如图1所示。pH大于12时，pH越大，溶液中砷的去除率越低的原因是_____________________________________________________________________。 图1 图2 (3) “沉砷”时，控制所加Ca(OH)2与溶液中AsO的物质的量之比为6，调节起始溶液的pH＝12，反应24小时。 ①溶液中砷的去除率与温度的关系如图2所示。温度越高，溶液中砷的去除率越低的原因是________________________________________________________。 ②其他条件一定，若同时加入少量FeCl3溶液，所得溶液中砷的去除率将进一步增大，原因除生成FeAsO4沉淀进一步减小AsO浓度外，还有_____________ _____________________________________________________________________。 (4) “还原”时反应在高温条件进行，所得产物除As4外，还有CO和CaO，写出该反应的化学方程式：______________________________________________。 2、已知：①NaFeY·3H2O是一种配合物，微溶于乙醇，20 ℃时水中的溶解度为4.3 g。②乙二胺四乙酸（EDTA，用H4Y表示）是一种弱酸。“制备NaFeY”，向氧化所得的FeCl3溶液中加入一定量EDTA(H4Y)，控制反应温度为70～80 ℃，加入NaHCO3溶液调节pH为5，搅拌，直到溶液中出现少量浑浊。其中发生的反应为4NaHCO3＋FeCl3＋H4YNaFeY＋3NaCl＋4CO2↑＋4H2O。 (1) 从反应后的混合物中获得较高产率的NaFeY·3H2O粗品的实验操作是___ ________________________，过滤，水洗，干燥。检验NaFeY·3H2O是否洗净的试剂是____________________________。 (2) 保持其他条件不变，乙二胺四乙酸铁钠的产率随反应液pH的变化如图所示。pH过低或过高产品产率均减小的主要原因是____________________________ ______________________________________________________________________。 3 、活性炭(AC)负载Fe、Ni材料联合NaClO可去除废水中的硝态氮。 测试性能：保持材料中碳质量不变，改变铁的质量得到铁炭质量比与NO去除率的关系如图1所示。不同废水初始pH对AC­Fe/Ni去除NO的产物选择性的影响如图2所示。 图1 图2 (1) pH＝2时Fe主要转化为Fe2+，去除NO的主要反应离子方程式为_______ _____________________________________________________________________。 (2) 铁炭质量比减小导致NO去除率减小的原因是______________________ (3) 保持铁炭质量比不变，增加镍的质量，NO去除率逐渐增加的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________。 【答案和解析】 【分层练习】 1 (1) ①<　②c(H＋)减小，萃取正向进行程度增大，萃取率上升；当pH大于3，部分La3+水解生成不能被萃取的La(OH)3，萃取率下降　(2) ①Al3+＋H2O⥫⥬[Al(OH)]2+＋H＋ ②强酸性环境，抑制Al3+的水解，主要以Al3+形式存在；强碱性环境，Al元素主要以[Al(OH)4]－形式存在 2 (1) ①温度升高，CaO2发生副反应，使参与还原NaClO3的CaO2量减少　②温度升高，CaO2将ClO还原为Cl2(或Cl2O)，ClO2分解产生Cl2和O2　(2) ①温度过高LiHCO3分解产生Li2CO3沉淀，与Ca3(PO4)2一同被过滤　②温度过高PO水解，使PO浓度减小　(3) ①催化剂活性下降，反应速率减小；NH3与O2发生反应生成NO　②SO2会被(V2O5)催化氧化为SO3，SO3与NH3作用生成NH4HSO4或(NH4)2SO4，覆盖(沉积)在催化剂的表面，大大减小了催化剂和反应物的接触面积[或SO2与NH3作用生成NH4HSO3或(NH4)2SO3，最终被氧化为NH4HSO4或(NH4)2SO4，覆盖(沉积)在催化剂的表面，大大减小了催化剂和反应物的接触面积] 3 (1) ①破坏玻璃体结构，并与其中的Ga2O3反应，有利于提高镓的提取率　②防止NaGaO2水解产生Ga(OH)3沉淀而降低镓的浸出率　③Al(OH)3沉淀析出时，部分镓元素被包裹、吸附　(2) ①8H2S＋16Fe3+===S8↓＋16Fe2+＋16H＋　②高于112 ℃时，覆盖在闪锌矿表面的S8熔化，有利于锌元素浸出(或低于 112 ℃时，S8会在水中以固体析出，覆盖在闪锌矿表面，阻碍锌元素浸出)　③随着酸浓度增大，硫元素转化为H2S逸出，导致硫的氧化率降低　(3) ①2H2S＋3O2＋2ZnMnO32ZnO＋2MnSO4＋2H2O　②MnSO4高温(850 ℃)分解产生SO2等气体，生成多孔MnO2和ZnO(或生成多孔ZnMnO3)，增加了脱硫剂的比表面积　③水分子吸附在脱硫剂表面，增加了羟基，有利于H2S的脱除 解析：(2) ②由题干“低于112 ℃时，S8在水溶液中呈固态”，可推测高于112 ℃时，S8熔化，不再覆盖在闪锌矿表面，锌元素浸出率提高。③首先要明白：FeS、ZnS与酸反应生成H2S，部分H2S与Fe3+反应，部分H2S逸出溶液，不是所有的H2S均与Fe3+反应。当酸浓度过大时，来不及与Fe3+反应而逸出溶液的H2S的比例增大，导致硫的氧化率降低。(3) ③已知：脱硫剂表面形成羟基，有利于H2S的脱除，故水分子吸附在脱硫剂表面，可增加羟基数目，有利于H2S的脱除。 【跟踪练习】 1 (1) 28　(2) pH越大，Ca2+形成Ca(OH)2固体析出，Ca2+浓度减小，生成的 Ca3(AsO4)2沉淀减少[或pH越大，吸收空气中CO2生成的CO浓度越大，部分Ca2+被CO沉淀从而导致Ca2+浓度减小，生成的Ca3(AsO4)2沉淀减少或部分Ca3(AsO4)2沉淀转化为CaCO3，从而使溶液中砷含量增大] (3) ①温度升高，Ca(OH)2溶解度减小，Ca2+浓度减小，生成的 Ca3(AsO4)2沉淀减少[或温度升高，Ca3(AsO4)2溶解度增大] ②生成Fe(OH)3 胶体吸附并沉淀溶液中的含砷物质 (4) 2Ca3(AsO4)2＋10CAs4＋10CO↑＋6CaO 解析：(1) 已知存在如下转化关系：As4S4＋O2——As O＋ O，假设As4S4中As、S元素的化合价均为0，则As4S4中As、S共升高 4×3＋4×4＝28价，O2中O共降低4价，依据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为As4S4＋7O22As2O3＋4SO2，故1 mol As4S4氧化生成As2O3和SO2，转移电子的物质的量为28 mol。(2) “沉砷”时，发生的反应为3Ca2+(aq)＋2AsO(aq)⥫⥬Ca3(AsO4)2(s)，pH>12时，pH越大，Ca(OH)2(s)⥫⥬Ca2+(aq)＋2OH－(aq)正向进行程度越小，c(Ca2+)越小，故溶液中砷的去除率越低；也可能是随着pH增大，吸收空气中CO2的量增多，c(CO)增多，部分Ca2+跟CO结合生成CaCO3，c(Ca2+)越小，故溶液中砷的去除率越低；也可能是部分Ca3(AsO4)2沉淀转化为CaCO3。(3) ①Ca(OH)2的溶解度随温度升高而减小，温度越高，c(Ca2+)减小，溶液中砷的去除率越低；也可能是Ca3(AsO4)2溶解度随着温度的升高而增大。②其他条件一定，若同时加入少量FeCl3溶液，所得溶液中砷的去除率进一步增大，原因之一是部分AsO会与Fe3+结合生成FeAsO4沉淀；另一个原因是初始Fe3+浓度较低，在快速反应过程中，Fe3+在高pH环境下会迅速水解生成Fe(OH)3胶体(而非直接沉淀)，能短暂形成胶体分散系，胶体具有吸附性，能吸附并沉淀溶液中的含砷物质。 2 (1) 冷却至室温，加入乙醇　AgNO3溶液和稀硝酸　(2) pH过低，H4Y电离出的Y4-浓度小(或pH过低，H4Y在水中溶出量小)，pH过高，Fe3+转为Fe(OH)3，溶液中Fe3+浓度减小 3 (1) NO＋10H＋＋4Fe===4Fe2+＋3H2O＋NH　(2) 还原剂Fe的量减少；减少Fe表面与废水的接触面积；Fe-C微原电池数目减少(任写其中两点)　(3) 在铁炭中加入镍，形成Ni-Fe微原电池和Ni-C微原电池，加快反应速率 解析：(1) 由图2知，当pH＝2时，NH的选择性大于N2，故主要含氮产物为NH，离子方程式见答案。(2) 铁炭质量比减小，即铁减少，反应NO＋10H＋＋4Fe===4Fe2+＋3H2O＋NH中还原剂的量减少，则被还原的NO的量减少；构成Fe-C原电池的量也在减少，还原的NO的速率也在减慢；Fe-C混合物中Fe减少，则吸附在Fe上的NO也在减少，因而NO去除率减小。 学科网（北京）股份有限公司 $