专题08 化学反应原理综合题（浙江专用）2026年高考化学二模分类汇编

专题08 化学反应原理综合题 1．（2026·浙江宁波·二模）与通过催化转化为高附加值化学品是实现“双碳”目标的途径之一。“Chem is try”小组将和按体积比1:3通入恒容密闭容器中发生反应Ⅰ和Ⅱ。 Ⅰ.     Ⅱ.     请回答： (1)下列关于反应Ⅰ的随温度T的变化趋势正确的是________。 A．    B．    C．    D． 升高温度，________（填“增大”、“不变”或“减小”）。 (2)实验测得平衡时，部分组分的体积分数-温度曲线如下图所示。 ①在下图中画出100~400℃之间的体积分数随温度变化的曲线________； ②和对应的曲线，在700℃之后的趋势变化的原因是________； (3)反应Ⅱ的一种反应机理如下（其中*表示吸附态）： ①     ②     ③ ④________     ⑤     ⑥ ⑦ 写出第④步的反应方程式________。 (4)和在一定条件下合成HCOOH。 25℃时，向含有0.1mol的NaOH溶液中逐滴滴加，所得溶液体积为100mL，，该滴加过程中水的电离程度变化情况为________，________（保留2位小数，已知HCOOH的，）。 2．（2026.浙江杭州·二模）硫酸烧渣的主要成分是以及少量的FeO等，是很好的二次资源。在硫酸质量分数为55%、一定温度和相同时间下，加入量与铁元素的浸取率如图1所示。 已知：①是二元弱酸，受热易分解 ②三价铁易溶于盐酸，二价铁易溶于硫酸，难溶 ③FeS溶于硫酸 Ⅰ.请回答： (1)当加入量为5%时，下列措施一定能增大Fe元素浸取率的是___________。 A．进一步提高硫酸的浓度 B．进一步提高浸取液的温度 C．在浸取液中添加适量固体 D．在浸取液中添加适量NaCl固体 (2)当加入量大于20%时，铁元素浸取率下降的原因为___________。 (3)当加入的总量一定时，溶液pH值与溶液中Fe(Ⅲ)的分布情况如图2所示，请在图2中画出的分数随pH的变化曲线__________。 (4)在中，一定浓度的溶液的(核磁共振氢谱)如图3所示，其中与的峰面积分别为a和b，则的___________(用a、b列出计算式)。 Ⅱ.浸出铁后的废液中含有，可通过添加氧化剂去除。 (5)已知，在室温下：  ，该反应在一天的时间尺度内没有显著发生，原因为___________。 (6)少量将还原为(负离子自由基)，使与的氧化还原反应快速进行，涉及的相关基元反应如下： 序号 反应 a 。 b 。 c d e ①请按照反应的先后顺序排序___________。 a→___________→___________→___________→b。 ②已知体系中还会发生如下两个基元反应 序号 反应 f g 若与不能快速消耗完，理由为___________。 3．（2026·浙江温州·二模）乙醇是重要的化工原料，可用乙酸甲酯催化加氢制备，反应如下： 主反应：   副反应：   请回答： (1)主反应能自发进行的条件是___________(填“高温”、“低温”或“任意温度”)。 (2)理论上也可用乙酸乙酯制备乙醇，方程式为   ___________。 (3)将投料比（）为的混合气体以一定流速通入装有催化剂(特定物质的量之比的与)的反应管，测得转化率、选择性（）、选择性（） 随温度的变化如下图示： ①利用制备乙醇最适宜的温度为___________。 A．    B．    C．    D． ②温度高于后，催化剂的活性下降，其原因可能是高温时有机物形成积碳覆盖在催化剂表面和___________(不考虑温度对催化剂的影响)。 ③乙酸甲酯催化加氢制备乙醇，部分反应历程可能如下： 化学吸附I： 表面反应II：   化学脱附III： Ⅳ：补充步骤Ⅳ的反应历程___________。 (4)一定条件下仅发生主反应和副反应，随着投料比逐渐变大，的选择性如图所示。请在图中画出与点对应的选择性的坐标以及变化趋势___________。 (5)电催化还原也可制备。吸附在阴极表面的铜基催化剂上，以为电解质溶液。 ①已知参与了阴极的反应，写出阴极反应式___________。 ②在上述条件下，产生的副反应能明显被抑制。下列说法正确的是___________。 A．铜基催化剂对的还原反应具有更高的选择性 B．阴极表面选用更优良的催化剂，能降低总反应的反应热 C．温度升高，单位时间内产生乙醇的量不一定增多 D．阴极通入适量的，能抑制的产生，进而有利于乙醇的生成 4．（2026·浙江湖州&衢州·二模）燃油车排放的尾气主要有碳氢化合物、一氧化碳和氮氧化物等。常用的尾气净化技术有选择性催化还原(SCR)、三元催化转化(TWC)、电化学等。 (1)利用处理柴油车尾气，与的比例不同时发生不同类型的反应： a．标准SCR：   b．快速SCR：   ①已知  ，则___________kJ/mol。标准SCR能自发进行的条件为___________(填“高温”“低温”或“任意温度”)。 ②的存储与释放对脱硝效率至关重要，某储氨材料为一种弱碱性阴离子交换树脂，可通过吸附实现储氨。常温下若将该树脂浸泡在的模拟尾气冷凝液中(忽略体积变化)，已知的，则溶液中的比值为___________。 (2)单位质量燃料燃烧所需要的空气质量称为空气燃油比，简称空燃比。 ①汽油以辛烷为例，柴油以十六烷为例，理论上空燃比汽油___________柴油(填“>”或“<”)，其原因是___________。 ②利用TWC处理汽油车尾气，尾气中的、、(碳氢化合物)的转化效率与实际空燃比的变化关系如图1所示。当实际空燃比超过14.7时，转化效率明显降低的原因是___________。 (3)在贵金属催化剂表面模拟TWC用CO还原NO，反应机理如图2所示。 ①生成的总反应为___________。 ②图中虚线框内还原转化为反应机理可描述为： 气态NO分子吸附到催化剂表面___________气态CO分子吸附到催化剂表面___________吸附态从催化剂表面脱附，释放为气态。 (4)用电解法处理的原理图3所示，两惰性电极间是新型固体氧化物陶瓷，在一定条件下可以传导。X电极发生的电极反应式为___________。 5．（2026·浙江嘉兴·二模）乙二醇是一种应用广泛的化工原料，有多种合成方法。 Ⅰ．某工业园区构建了“捕集再生加氢制乙二醇”闭环系统： ①CaO捕集废气中的： ②再生： ③加氢制乙二醇： ④副反应： (1)反应③的正反应是___________(填“放热”或“吸热”)反应。 (2)反应①和②的作用是___________。 (3)体系中存在副反应④，当体系从恒温恒容条件变为恒温恒压时，反应相同时间，乙二醇的选择性(乙二醇产量占总含碳产物的比例)会升高，可能的原因是___________。 Ⅱ．利用合成气制备乙二醇的方程式为：  。 (4)按进料，控制平衡转化率不变，探究温度(T)与体系总压(p)的关系。分别为0.4、0.5和0.6时，温度与体系总压的关系如图： ①已知、、的燃烧热分别为、、，则上述反应的___________(用a、b和c表示)。 ②代表的曲线为___________(填“”“”或“”)。 ③图中N点的温度和压强均须高于M点，请解释原因___________。 ④已知D点的总压为，则D点对应体系的___________(用含的代数式表示)。 Ⅲ．乙烯电合成法是制备乙二醇的一种新兴的绿色化学方法。制备过程中，阳极室以NaCl溶液为电解液，通入乙烯使其转化为2-氯乙醇()，最终在电解槽外部将阴、阳两极电解液混合，促使2-氯乙醇水解生成乙二醇。 (5)写出阳极室中生成2-氯乙醇的电极反应式___________。 6．（2026·浙江台州·二模）碳酸亚乙烯酯是锂离子电池电解液添加剂研究的焦点。请回答： (1)碳酸亚乙烯酯的氯代合成法包含氯代和脱氯两步，反应方程式如下： 反应Ⅰ：    反应Ⅱ：   常温下测得各物质的相对能量如下表所示，试计算反应Ⅰ的_______。 物质 HCl(g) 相对能量() -426 -462 -368 0 -92 (2)将一定量的和于密闭容器中发生上述反应，下列说法正确的是__________。 A．反应Ⅰ的 B．利用分子筛移除，有利于提高转化率和反应速率 C．体系中可能会产生二氯代、三氯代等多氯代杂质 D．增大用量，当反应达到平衡时，比值不变 (3)已知光照下反应Ⅰ为自由基型的链反应。 ①反应机理如下： ⅰ：；ⅱ：_____；ⅲ： 请写出第2步反应的方程式__________。 ②对于上述自由基的产生，有以下两种观点。 观点一：在光照下产生，后续反应由引发； 观点二：在光照下产生，后续反应由引发。 事实证明观点一合理、观点二不合理，请设计实验方案验证(简述实验方法即可)__________。 (4)反应Ⅱ的历程如下： 试解释反应Ⅱ的催化剂为何选择而不选择__________。 (5)直接脱氢法也可合成碳酸亚乙烯酯，在温度下的反应及相应数据如下： 反应Ⅲ：     ①在、的密闭容器中，投入，仅发生反应Ⅲ，与时间的关系如图所示，时达到平衡，平衡时，，保持温度不变，时瞬间将容器体积变为，时不再随时间而变化，试在图中画出时，与时间的变化关系__________(液体的体积忽略不计)。 ②已知反应Ⅳ：    试结合数据说明为何工业上主要采用氯代合成法__________。 7．（2026·浙江金丽衢十二校·二模）将转化为高附加值化学能源的负碳技术，是全球化学领域的研究热点。请回答： (1)在一定温度下溶于水的过程及其平衡常数如下： ①   ②   其中p为)的平衡压强，为在水溶液中的平衡浓度。在水中的溶解度(以物质的量浓度表示)为C，则___________(用平衡压强p和平衡常数表示，忽略和的电离)。 (2)采用“催化加氢制甲醇”方法将其资源化利用。该体系中涉及以下两个反应： 反应1：   反应2： ①在转化为的过程中使用为催化剂，Zr的原子序数为40，其在元素周期表中的位置为___________。与金属离子通过配位键进行结合，所以在金属离子上的吸附具有选择性，相比，更易吸附，从结构角度解释其可能的原因___________。 ②25℃、下，将一定比例混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及、、…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和的体积分数如下图所示。 下列说法不正确的是___________。 A．反应2是吸热反应 B．反应2的平衡常数：处大于处 C．处的的体积分数大于处 D．混合气从起始到通过处，反应1的速率小于反应2 ③不同载体的Cu催化剂催化加氢制的反应历程如图所示(横线上数字表示该步反应的能垒)，写出羧酸路径中决速步反应的化学方程式：___________。 (3)甲醇进一步合成天然淀粉路线如下图所示，其中cat、aox、fls为生物酶。 ①合成天然淀粉过程中加入过氧化氢酶(cat)的作用是___________。 ②电解葡萄糖制取葡萄糖二酸钾的装置示意图如下，书写N极的电极反应方程式___________。 8．（2026·宁波镇海中学·二模）甲醇和乙酸都是化工生产中的基础化学品。请回答： (1)室温时，将冰醋酸溶于水中存在：，现有的醋酸溶液。 ①下列措施可以提高该醋酸溶液中醋酸电离度的是___________。 A．适当升高温度      B．加入冰醋酸      C．加水稀释      D．加入醋酸钠固体 ②将转化为乙酸的某设想如下：。 从反应方向性的角度分析该设想是否合理并说明理由___________。 ③室温下，用氨水吸收，得到0.20 mol/L氨水和0.36 mol/L醋酸铵的混合溶液，该混合溶液的pH=___________。[已知：室温时，电离常数] (2)催化加氢合成甲醇过程中伴随反应Ⅰ和Ⅱ的发生： 反应Ⅰ： 反应II： 在恒压、和起始量一定条件下，在分子筛膜反应器中反应，该分子筛膜能选择性分离出。将反应后的气体以一定流速通过含修饰的吸附剂，分离和HCHO(g)，能与键电子形成作用力较强的配位键。测得两种气体的出口浓度(c)与进口浓度()之比随时间变化关系如图1所示。 ①写出基态亚铜离子价层电子的轨道表示式是___________。 ②使用分子筛膜的目的是___________。 ③自a-p对应的时间段内，浓度比增大而HCHO(g)浓度比几乎为0的原因是___________。 (3)反应Ⅰ一般认为可通过如下两个步骤来实现： 步骤①： 步骤②： 反应Ⅰ的快慢由步骤②决定，在恒压、投料比条件下，使用不同压制压强下形成的催化剂对步骤②在相同时间内进行催化反应，请在图2画出10~30MPa范围内，CO转化率与压制压强P之间的关系曲线(不考虑催化剂失活)___________。 已知：催化剂存在孔结构(孔结构通向催化剂内部的活性中心)，使用前可在高压下压制成型，压制压强越大，孔径越小，但压强超过25MPa时会造成催化剂颗粒破裂成粉末。 9．（2026·浙江新阵地教育联盟·二模）Xe与F2在一定条件下发生下列反应，当时，近似认为Xe完全反应。 I．   Ⅱ．   Ⅲ．   向某恒压密闭容器中按充入F2和Xe，平衡时三种氟化物的分布分数随温度的变化如下左图；T温度下，平衡时三种氟化物的物质的量随投料比的变化如下右图。 请回答： (1)Xe的原子序数是___________。 (2)反应Ⅱ自发进行的条件是___________。 (3)下列说法正确的是___________。 A．已知ΔH 1<ΔH 2，则XeF2中Xe-F平均键能大于XeF4中Xe-F平均键能 B．催化剂Ni能提高反应物分子的平均能量从而加快反应速率 C．混合气体的密度不变不能说明反应Ⅱ、Ⅲ达到平衡状态 D．若反应在恒容条件下进行，与恒压条件相比，平衡时变小 (4)上左图中630 K之后，XeF4分布系数下降的原因是___________。 (5)上右图中当投料，平衡时___________。 ____________ (6)反应Ⅱ、Ⅲ的平衡常数分别为：Kp(Ⅱ)=a kPa-1，Kp(Ⅲ)=b kPa-1。当最多时，L2的选择性为___________(用a、b表示，L2的选择性)。 (7)已知：反应I、反应Ⅱ为熵减反应，反应Ⅲ为熵增反应，请从XeF6分子结构的角度解释反应Ⅲ熵增的原因：___________。 10．（2026·浙江杭州新登中学·二模）乙烯氯化法是工业生产氯乙烯的重要方法。请回答： I．合成1，2-二氯乙烷：CH2=CH2(g)+Cl2(g)ClCH2CH2Cl(g)  ΔH=-142 kJ·mol-1 (1)可提高乙烯平衡转化率的条件是______。 A．降低温度 B．增大投料比 C．增大压强 D．加入催化剂 (2)上述反应主要通过自由基链式反应进行： i．“链引发”（慢反应）：Cl2(g)→2Cl·(g) ii．“链增长”（快反应）：Cl·(g)+CH2=CH2(g)→·CH2-CH2Cl(g) ·CH2-CH2Cl(g)+Cl2(g)→ClCH2CH2Cl(g)+Cl·(g) 副反应如下： iii．“链终止”：2Cl·(g)→Cl2(g) ·CH2-CH2Cl(g)+Cl·(g)→ClCH2CH2Cl(g) 室温下上述反应很慢，主要原因可能是_________。 (3)加入FeCl3催化剂（催化剂表面形成活性复合体），能明显加快反应，且能减少副产物，副产物减少的原因是________。 Ⅱ．1，2-二氯乙烷裂解： (4)向1 L恒容容器中充入2 mol ClCH2CH2Cl(g)，充分反应达到平衡时，测得体系中部分组分的体积分数与反应温度的关系如图1所示。 ①1，2-二氯乙烷裂解反应的ΔH_______0（填“>”或“<”）。 ②生成氯乙烯的净反应速率方程：v=k正c(ClCH2CH2Cl)-k逆c(CH2=CHC1)·c(HCl)（其中k正、k逆为速率常数，只与温度、催化剂、接触面积有关，与浓度无关）。 X点时，_______。 Ⅲ．氯碱工业是氯气的主要来源。图2的设计可大幅度降低氯碱工业的能耗。 (5)电解反应的离子方程式为________，选用_____交换膜（填“阳离子”或“阴离子”）。 11．（2026·浙江绍兴·二模）研究高效处理燃煤烟气中的NOx，在环保领域具有重要价值。 (1)已知在25℃，101kPa时， a．N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)                    ΔH1=-92.4kJ/mol b．2H2(g)+O2(g)⇌2H2O(l)                    ΔH2=-571.6kJ/mol c．N2(g)+O2(g)⇌2NO(g)                        ΔH3=+180.0kJ/mol d．6NO(g)+4NH3(g)⇌5N2(g)+6H2O(g)            ΔH4=-1807.0kJ/mol ①H2O(l)=H2O(g)                             ΔH=___________kJ/mol。(保留一位小数) ②若NH3还原NO的主反应为d，相同时间内测得选用Fe2O3作催化剂的实验相关数据如图1所示。图1中250-300℃ NO转化率上升，而N2产率下降的原因是___________。 ③若NH3还原NO的只发生反应为d，以下措施能提高原料的平衡转化率的是___________。 A．升高温度                                        B．将水液化从体系中分离 C．加入催化剂                                        D．减小压强 (2)CO还原NO的反应机理及相对能量如图(TS表示过渡态)： ①写出该反应过程中决速步骤的化学方程式___________。 ②CO还原NO反应自发进行的条件是___________。 (3)氢气选择性催化还原(H2-SCR)技术可以在100-200℃的低温条件下去除氮氧化物，并且与其他还原剂相比，H2具有绿色清洁、无污染的优势。NO被H2还原的机理如下： 序号 反应 Ⅰ NO+*→NO* Ⅱ O2+2*→2O* Ⅲ H2+2*→2H* Ⅳ Ⅴ N*+N*→N2+2* Ⅵ O*+H*→OH*+* Ⅶ OH*+H*→H2O+2* 式中*表示一个空白的活性吸附位点，NO*表示吸附态的NO分子。 请写出步骤反应：Ⅳ___________。 (4)吸附法是利用吸附材料的表面物理吸附和化学吸附特性，从烟气中分离和去除氮氧化物的一种重要净化技术。不同吸附材料对NO吸附性能不同，金属有机框架Mn-MOF-74吸附性能优越，较高温度下才能脱附。它是由Mn2+与2，5-二羟基对苯二甲酸根离子()通过配位键连接形成一维六方孔道结构。Mn-MOF-74与NO吸附后微粒存在的化学键有___________。 A．范德华力 B．氢键 C．共价键 D．离子键 12．（2026·宁波十校·二模）自1913年合成氨工业化以来，科学家一直致力于合成氨技术的研究和发展。回答下列问题： (1)根据下图数据计算反应的__________。 (2)常温常压下，在密闭容器中和按照体积比3:1混合放置较长时间，没有明显生成，有同学认为原因是反应的速率极小。请判断该同学观点是否正确__________(填“正确”或“错误”)，并设计实验验证__________(简述实验方法即可)。 (3)某科研团队构筑了“过渡金属-LiH”双活性中心催化体系，实现了温和条件下氮向氨的逐步转化。已知吸附态或游离态的氮均能与LiH反应： 反应Ⅰ：   反应Ⅱ：   ①上述两个反应的()与温度T的关系如下图所示，其中__________线(填“a”或“b”)表示反应Ⅱ的与温度T的关系。 ②请写出Rh(45号元素)在元素周期表中的位置(周期和族)__________。 (4)过渡金属-LiH复合催化合成氨的进程可表示为如下5步。 其中a～e所表示的状态如下表所示：(cat.和cat.(N)分别代表未吸附和吸附了氮的过渡金属催化剂，未表示出各物质的化学计量数) a b c d e 当cat.为Rh时，全过程的能量-反应进程如图中点划线所示。 ①过程a→b的__________0(填“＞”、“＜”或“＝”)。 ②现将cat.改为Mn，已知：  ()若状态a的初始相对能量仍为0，请你在上图中用实线画出全过程的能量-反应进程图__________。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题08 化学反应原理综合题 1．（2026·浙江宁波·二模）与通过催化转化为高附加值化学品是实现“双碳”目标的途径之一。“Chem is try”小组将和按体积比1:3通入恒容密闭容器中发生反应Ⅰ和Ⅱ。 Ⅰ.     Ⅱ.     请回答： (1)下列关于反应Ⅰ的随温度T的变化趋势正确的是________。 A．    B．    C．    D． 升高温度，________（填“增大”、“不变”或“减小”）。 (2)实验测得平衡时，部分组分的体积分数-温度曲线如下图所示。 ①在下图中画出100~400℃之间的体积分数随温度变化的曲线________； ②和对应的曲线，在700℃之后的趋势变化的原因是________； (3)反应Ⅱ的一种反应机理如下（其中*表示吸附态）： ①     ②     ③ ④________     ⑤     ⑥ ⑦ 写出第④步的反应方程式________。 (4)和在一定条件下合成HCOOH。 25℃时，向含有0.1mol的NaOH溶液中逐滴滴加，所得溶液体积为100mL，，该滴加过程中水的电离程度变化情况为________，________（保留2位小数，已知HCOOH的，）。 【答案】(1) C 减小 (2) 700℃后，反应Ⅰ几乎不发生，二者的体积分数均随温度升高而增大；反应Ⅱ是吸热反应，故升高温度，CO和的体积分数均增大 (3) (4) 先增大后减小 0.27 【分析】本题围绕CO2与H2催化转化的两个竞争反应（反应Ⅰ：2CO2(g) + 6H2(g)CH3CH2OH(g) + 3H2O(g) ΔH1、反应Ⅱ：CO2(g) + H2(g)CO(g) + H2O(g) ΔH2>0）展开，综合考查了热力学函数ΔH-TΔS与温度的关系、平衡常数比值的温度变化、反应历程与反应方程式书写、水的电离程度分析及弱电解质电离常数计算等核心知识点，需结合反应热效应、反应竞争规律、电离平衡移动原理等知识逐一分析； 【详解】（1）反应的ΔH-TΔS（吉布斯自由能变ΔG）与温度呈线性关系，斜率为-ΔS。反应Ⅰ是气体分子数减少的反应，ΔS1<0，故-ΔS1>0，ΔH-TΔS随T升高而增大，反应Ⅰ为放热反应，低温下能自发进行，，故C符合；反应Ⅰ为放热反应，温度升高，平衡逆向移动，减小，反应Ⅱ为吸热反应，温度升高，平衡正向移动，增大；因此随温度升高减小。 （2）①由图可知，100℃~400℃区间内，温度升高，体积分数增大，体积分数基本不变，故主要发生反应Ⅰ，且温度升高，反应Ⅰ平衡逆向移动，CH3CH2OH体积分数逐渐降低，根据各物质体积分数之和等于1可知，曲线起点为100℃时的体积分数（=25.0%），终点为400℃时的体积分数（=12.5%），连接两点绘制一条随温度升高单调下降的平滑曲线即可； ②由图可知，根据各物质体积分数之和等于1可知，700℃后，CH3CH2OH的体积分数几乎为0，即反应Ⅰ几乎不发生，只发生反应Ⅱ，反应Ⅱ为吸热反应，升高温度，平衡正向移动，CO和H2O的体积分数均随温度升高而增大。 （3）根据反应机理的原子守恒与吸附态（*）规律，前序步骤生成O*、H*，第④步需结合H*与O*生成*OH，同时保留吸附态*，因此反应方程式为：H* + O* →*OH + *； （4）向0.1mol NaOH溶液中滴加HCOOH，发生反应，初始为强碱溶液（NaOH抑制水的电离）；滴加HCOOH发生中和反应生成HCOONa，HCOO-水解促进水的电离，水的电离程度先增大；当HCOOH过量后，溶液呈酸性（HCOOH电离抑制水的电离），水的电离程度后减小，故整体变化为先增大后减小；当混合液pH=3.5时，所得溶液为和混合溶液，由原子守恒知、，由电荷守恒知，pH=3.5时，，代入电离常数公式： Ka=；10-3.7=，解得。 2．（2026.浙江杭州·二模）硫酸烧渣的主要成分是以及少量的FeO等，是很好的二次资源。在硫酸质量分数为55%、一定温度和相同时间下，加入量与铁元素的浸取率如图1所示。 已知：①是二元弱酸，受热易分解 ②三价铁易溶于盐酸，二价铁易溶于硫酸，难溶 ③FeS溶于硫酸 Ⅰ.请回答： (1)当加入量为5%时，下列措施一定能增大Fe元素浸取率的是___________。 A．进一步提高硫酸的浓度 B．进一步提高浸取液的温度 C．在浸取液中添加适量固体 D．在浸取液中添加适量NaCl固体 (2)当加入量大于20%时，铁元素浸取率下降的原因为___________。 (3)当加入的总量一定时，溶液pH值与溶液中Fe(Ⅲ)的分布情况如图2所示，请在图2中画出的分数随pH的变化曲线__________。 (4)在中，一定浓度的溶液的(核磁共振氢谱)如图3所示，其中与的峰面积分别为a和b，则的___________(用a、b列出计算式)。 Ⅱ.浸出铁后的废液中含有，可通过添加氧化剂去除。 (5)已知，在室温下：  ，该反应在一天的时间尺度内没有显著发生，原因为___________。 (6)少量将还原为(负离子自由基)，使与的氧化还原反应快速进行，涉及的相关基元反应如下： 序号 反应 a 。 b 。 c d e ①请按照反应的先后顺序排序___________。 a→___________→___________→___________→b。 ②已知体系中还会发生如下两个基元反应 序号 反应 f g 若与不能快速消耗完，理由为___________。 【答案】(1)CD (2)草酸过量后会生成沉淀，使得溶液中的总铁含量变少 (3)(起点和终点为0，最高点在0.6～0.7之间) (4) (5)反应的活化能高，反应速率慢 (6) dce 反应f会消耗活泼中间体，且无法通过其他路径再生，当消耗完后，反应就停止了 【详解】（1）A．提高硫酸浓度：虽可增强酸性促进溶解，但体系已达55%硫酸浓度，接近饱和，进一步提升效果有限，且可能引发副反应，不保证浸取率一定增大。A错误； B．提高温度 受热易分解（已知①），高温会降低其还原能力，反而可能抑制浸取。B错误； C．添加 ： 在酸性条件下，S2-（或生成的H2S）作为还原剂可将Fe3+还原为Fe2+，促进了Fe2O3的溶解，从而提高铁元素的浸取率。C正确； D．添加 ： 与 形成可溶性络合物（如 ），降低游离 浓度，促使 平衡右移，促进溶解，提高浸取率。D正确； （2）过量草酸提供高浓度 ，与溶液中 结合生成难溶的 沉淀：，沉淀使铁元素从溶液中析出，导致浸取率下降。 （3）根据图2中Fe(III)形态分布规律及配位化学原理，[Fe(C2O4)3]3-的分数随pH变化曲线应满足以下核心特征：低pH区（pH < 2）：溶液酸性强，浓度极低，Fe3+主要形成[Fe(C2O4)2] -，[Fe(C2O4)3]3-分数接近0。中pH区（pH ≈ 2~4）：随pH升高，浓度增加，Fe3+逐步形成更稳定的三草酸合铁(III)配离子：，此区间内[Fe(C2O4)3]3-分数迅速上升，在pH ≈ 4处达到峰值（约0.6），为该形态主导区。较高pH区（6>pH > 4）：[Fe(C2O4)2] -已基本完全转化，Fe2O3尚未大量生成，分数维持在平台期，高pH区（pH > 6）：OH-浓度升高，Fe3+开始水解生成Fe(OH)3沉淀（即Fe2O3），导致[Fe(C2O4)3]3-解离，分数持续下降；至pH > 8时，几乎完全转化为Fe2O3，其分数趋近于0。总量守恒约束：任意pH下，三种形态分数之和恒为1：，综上，所求曲线呈“单峰”形态，起始于pH=0附近接近0，于pH≈3~4达峰，pH≈4~6为平台期，pH>6后平滑下降，最终在pH>8时开始归零，与图中另两条曲线共同构成完整分布图。 （4）草酸（H2C2O4）在D2O中第一步电离平衡为：，其电离常数表达式为：，根据¹H-NMR峰面积比，[H2C2O4] : [] = : b，即：，已知pH = 2，故 [H⁺] = 10-2 mol·L-1。代入得：=。 （5）该反应 ΔG = -490 kJ·mol-1 < 0，表明热力学上自发进行。但一天内无显著反应，说明动力学受阻，核心原因是：反应活化能高，导致分子难以跨越能垒 ，最终反应速率减慢； （6）①反应顺序推导如下：起始步骤：反应a生成自由基，启动链反应。关键引发反应d：反应d产生，为后续链传递提供活性物种。链传递1：反应c消耗 ，生成中间体。链传递2：反应e消耗，释放，为最终氧化步骤准备。链终止/循环：反应b再生，实现催化循环。因此，合理顺序为：a → d → c → e → b；②基元反应f消耗了主反应必需的自由基，使其无法有效参与链传递反应，导致主反应速率受阻，与不能快速消耗。 3．（2026·浙江温州·二模）乙醇是重要的化工原料，可用乙酸甲酯催化加氢制备，反应如下： 主反应：   副反应：   请回答： (1)主反应能自发进行的条件是___________(填“高温”、“低温”或“任意温度”)。 (2)理论上也可用乙酸乙酯制备乙醇，方程式为   ___________。 (3)将投料比（）为的混合气体以一定流速通入装有催化剂(特定物质的量之比的与)的反应管，测得转化率、选择性（）、选择性（） 随温度的变化如下图示： ①利用制备乙醇最适宜的温度为___________。 A．    B．    C．    D． ②温度高于后，催化剂的活性下降，其原因可能是高温时有机物形成积碳覆盖在催化剂表面和___________(不考虑温度对催化剂的影响)。 ③乙酸甲酯催化加氢制备乙醇，部分反应历程可能如下： 化学吸附I： 表面反应II：   化学脱附III： Ⅳ：补充步骤Ⅳ的反应历程___________。 (4)一定条件下仅发生主反应和副反应，随着投料比逐渐变大，的选择性如图所示。请在图中画出与点对应的选择性的坐标以及变化趋势___________。 (5)电催化还原也可制备。吸附在阴极表面的铜基催化剂上，以为电解质溶液。 ①已知参与了阴极的反应，写出阴极反应式___________。 ②在上述条件下，产生的副反应能明显被抑制。下列说法正确的是___________。 A．铜基催化剂对的还原反应具有更高的选择性 B．阴极表面选用更优良的催化剂，能降低总反应的反应热 C．温度升高，单位时间内产生乙醇的量不一定增多 D．阴极通入适量的，能抑制的产生，进而有利于乙醇的生成 【答案】(1)低温 (2) (3) B 被、、、等还原性物质还原为Cu，改变了与的组成比例，导致催化剂活性降低 (4) (5) AC 【详解】（1）主反应的生成物的气体分子数量小于反应物的气体分子数量，反应前后体系的混乱程度降低，所以这个反应的；又已知主反应的；，当时，反应可以自发进行，所以在反应和的情况下，低温可以使，反应可以自发进行； （2）目标反应为：，由盖斯定律可得：； （3）①乙醇是想要得到的产物，因此要选择有利于乙醇产生的条件，由图可知在温度为时，的转化率高，的选择性也高，故答案选B； ②已知催化剂是由特定物质的量之比的与组成，反应过程中产生的、、、等还原性物质可将还原为，改变与的组成比例，导致催化剂活性降低； ③由化学脱吸附III可以知道和的结合物不稳定，中的更容易和表面的原子结合，生成，由此可推知的分解物和表面以及表面的原子结合物也不稳定，也更容易和表面的原子结合生成，故反应历程IV为：； （4） 由图中点可知当投料比为时，的选择性为，已知选择性，假设，则有，由前式可得；由副反应方程式可知生成的要消耗，则剩下的全部转化为，由主反应方程式可知消耗，可生成，选择性；已知在一定条件下，仅发生主反应和副反应，随着投料比的增加，选择性降低，则随着投料比的增加选择性提高，故答案如图所示：； （5）①电解池阴极发生还原反应，电解质溶液为，用于产生的氢原子由提供，阴极的反应式为：； ②A．吸附在阴极表面的铜基上，这可能阻碍了溶液中得到电子，从而阻碍了的产生，A正确； B．催化剂可以改变化学反应的速率，对反应热没有影响，B错误； C．温度升高可能降低在催化剂表面的吸附量，从而降低乙醇的产量，C正确； D．在阴极可能发生反应：，和抢夺电子，不利于乙醇生成，D错误； 故答案选AC。 4．（2026·浙江湖州&衢州·二模）燃油车排放的尾气主要有碳氢化合物、一氧化碳和氮氧化物等。常用的尾气净化技术有选择性催化还原(SCR)、三元催化转化(TWC)、电化学等。 (1)利用处理柴油车尾气，与的比例不同时发生不同类型的反应： a．标准SCR：   b．快速SCR：   ①已知  ，则___________kJ/mol。标准SCR能自发进行的条件为___________(填“高温”“低温”或“任意温度”)。 ②的存储与释放对脱硝效率至关重要，某储氨材料为一种弱碱性阴离子交换树脂，可通过吸附实现储氨。常温下若将该树脂浸泡在的模拟尾气冷凝液中(忽略体积变化)，已知的，则溶液中的比值为___________。 (2)单位质量燃料燃烧所需要的空气质量称为空气燃油比，简称空燃比。 ①汽油以辛烷为例，柴油以十六烷为例，理论上空燃比汽油___________柴油(填“>”或“<”)，其原因是___________。 ②利用TWC处理汽油车尾气，尾气中的、、(碳氢化合物)的转化效率与实际空燃比的变化关系如图1所示。当实际空燃比超过14.7时，转化效率明显降低的原因是___________。 (3)在贵金属催化剂表面模拟TWC用CO还原NO，反应机理如图2所示。 ①生成的总反应为___________。 ②图中虚线框内还原转化为反应机理可描述为： 气态NO分子吸附到催化剂表面___________气态CO分子吸附到催化剂表面___________吸附态从催化剂表面脱附，释放为气态。 (4)用电解法处理的原理图3所示，两惰性电极间是新型固体氧化物陶瓷，在一定条件下可以传导。X电极发生的电极反应式为___________。 【答案】(1) -1632.4 任意温度 1.8 (2) > 汽油含碳量低、含氢量高，单位质量的汽油需要空气的质量比柴油大 空燃比超过14.7时，、碳氢化合物被大量消耗，无法还原 (3) 吸附态分解为吸附态原子和原子 吸附态与吸附态原子结合，生成吸附态 (4) 【详解】（1）①已知标准SCR的反应方程式，根据盖斯定律，；根据吉布斯自由能方程，该反应的正反应为气体分子数增大的反应，，且，故在任意温度下都能保证，即在任意温度下反应都能自发进行； ②已知的，即，反应温度为常温，时，代入式，即； （2）①当烷烃的质量相同时，碳原子越少，氢元素占比越高而氢耗氧远多于碳，整体耗氧量更大，故理论上空燃比：汽油>柴油，理由为：汽油含碳量低、含氢量高，单位质量的汽油需要空气的质量比柴油大； ②空燃比越大，、碳氢化合物被大量消耗，缺少还原性物质还原，所以转化效率明显降低； （3）①观察图2，反应物含有和，生成物含有与，据此配平方程式：； ②观察图2，气态NO分子吸附到催化剂表面后，分解成吸附态原子和原子，后气态CO分子吸附到催化剂表面，结合吸附态的原子，生成吸附态分子，后脱离催化剂； （4）根据图3，在X电极上放电，被还原生成，配平离子为，电极方程式为。 5．（2026·浙江嘉兴·二模）乙二醇是一种应用广泛的化工原料，有多种合成方法。 Ⅰ．某工业园区构建了“捕集再生加氢制乙二醇”闭环系统： ①CaO捕集废气中的： ②再生： ③加氢制乙二醇： ④副反应： (1)反应③的正反应是___________(填“放热”或“吸热”)反应。 (2)反应①和②的作用是___________。 (3)体系中存在副反应④，当体系从恒温恒容条件变为恒温恒压时，反应相同时间，乙二醇的选择性(乙二醇产量占总含碳产物的比例)会升高，可能的原因是___________。 Ⅱ．利用合成气制备乙二醇的方程式为：  。 (4)按进料，控制平衡转化率不变，探究温度(T)与体系总压(p)的关系。分别为0.4、0.5和0.6时，温度与体系总压的关系如图： ①已知、、的燃烧热分别为、、，则上述反应的___________(用a、b和c表示)。 ②代表的曲线为___________(填“”“”或“”)。 ③图中N点的温度和压强均须高于M点，请解释原因___________。 ④已知D点的总压为，则D点对应体系的___________(用含的代数式表示)。 Ⅲ．乙烯电合成法是制备乙二醇的一种新兴的绿色化学方法。制备过程中，阳极室以NaCl溶液为电解液，通入乙烯使其转化为2-氯乙醇()，最终在电解槽外部将阴、阳两极电解液混合，促使2-氯乙醇水解生成乙二醇。 (5)写出阳极室中生成2-氯乙醇的电极反应式___________。 【答案】(1)放热 (2)富集二氧化碳；净化气体减少催化剂中毒 (3)若反应已达平衡，恒压条件下，不会对反应④的平衡移动产生直接影响，但是有利于反应③正向移动，所以乙二醇的选择性会提高；若反应未达平衡，则恒压条件下反应③的速率增大幅度大于反应④，所以相同时间内乙二醇的选择性会提高 (4) 该反应是放热反应，温度升高，平衡逆向移动，减小；正向反应气体分子数减小，压强增大，平衡右移，增大；为维持不变，温度升高则压强必须升高 (5) 【详解】（1）反应③正反应气体分子数减少，ΔS<0，反应能自发进行，故ΔH<0，为放热反应； （2）①捕集低浓度，②分解得到高浓度，再生CaO可循环用于捕集，实现闭环，同时净化气体减少催化剂中毒； （3）反应③正反应气体分子数减少，副反应④气体分子数不变，若反应已达平衡，恒压条件下，不会对反应④的平衡移动产生直接影响，但是有利于反应③正向移动，所以乙二醇的选择性会提高；若反应未达平衡，则恒压条件下反应③的速率增大幅度大于反应④，所以相同时间内乙二醇的选择性会提高 （4）①根据盖斯定律，写出燃烧热热化学方程式，目标反应。 ②相同温度下，转化率越大，平衡正向程度越大，需要压强越大；相同温度下压强最大，对应最大转化率； ③该反应正反应为放热反应，温度升高，平衡逆向移动，减小；正向反应气体分子数减小，压强增大，平衡右移，增大；为维持不变，温度升高则压强必须升高； ④设进料，，D在对应，列三段式： 总物质的量，分压：，，，压强平衡常数； （5）阳极Cl⁻参与反应失电子，乙烯被氧化为2-氯乙醇，电极反应式：。 6．（2026·浙江台州·二模）碳酸亚乙烯酯是锂离子电池电解液添加剂研究的焦点。请回答： (1)碳酸亚乙烯酯的氯代合成法包含氯代和脱氯两步，反应方程式如下： 反应Ⅰ：    反应Ⅱ：   常温下测得各物质的相对能量如下表所示，试计算反应Ⅰ的_______。 物质 HCl(g) 相对能量() -426 -462 -368 0 -92 (2)将一定量的和于密闭容器中发生上述反应，下列说法正确的是__________。 A．反应Ⅰ的 B．利用分子筛移除，有利于提高转化率和反应速率 C．体系中可能会产生二氯代、三氯代等多氯代杂质 D．增大用量，当反应达到平衡时，比值不变 (3)已知光照下反应Ⅰ为自由基型的链反应。 ①反应机理如下： ⅰ：；ⅱ：_____；ⅲ： 请写出第2步反应的方程式__________。 ②对于上述自由基的产生，有以下两种观点。 观点一：在光照下产生，后续反应由引发； 观点二：在光照下产生，后续反应由引发。 事实证明观点一合理、观点二不合理，请设计实验方案验证(简述实验方法即可)__________。 (4)反应Ⅱ的历程如下： 试解释反应Ⅱ的催化剂为何选择而不选择__________。 (5)直接脱氢法也可合成碳酸亚乙烯酯，在温度下的反应及相应数据如下： 反应Ⅲ：     ①在、的密闭容器中，投入，仅发生反应Ⅲ，与时间的关系如图所示，时达到平衡，平衡时，，保持温度不变，时瞬间将容器体积变为，时不再随时间而变化，试在图中画出时，与时间的变化关系__________(液体的体积忽略不计)。 ②已知反应Ⅳ：    试结合数据说明为何工业上主要采用氯代合成法__________。 【答案】(1) (2)CD (3) 用光照射，再于暗处与混合，能得到氯化产物，用光照射，再于暗处与混合，不能得到氯化产物，则观点一正确 (4)乙基为给电子基，碱性(强于；(基团体积较大，受氯原子空间位阻影响难以与结合 (5) 反应Ⅲ加上Ⅳ可得，氯代合成法的总反应，远大于，使产物的合成得以实现，且反应Ⅳ放热能为反应Ⅲ提供所需的能量 【详解】（1） ，根据方程式： ，再根据表中数据计算。 （2）A．熵变不仅和气体分子数有关，还和分子的种类、混乱度变化有关，反应中，Cl2变成了HCl ，同时有机分子发生了取代反应，分子的结构、对称性、自由度都发生了变化，因此体系的混乱度是改变的，熵变不为0，A错误； B．移除HCl，平衡正向移动，转化率提高，但生成物浓度降低，反应速率会减慢（逆反应速率先减小，正反应速率逐渐减小），B错误； C．反应Ⅰ是自由基取代反应，氯自由基可以继续取代产物中的氢原子，生成二氯代、三氯代等多氯代杂质，C正确； D．反应Ⅰ的平衡常数，温度不变时 K 不变，因此比值不变，D正确； 故答案选CD。 （3） ①自由基链式反应中，第1步生成，第3步是与碳酸亚乙烯酯反应生成氯代产物，因此第2步应为链传递步骤：碳酸亚乙烯酯与反应，生成自由基中间体和HCl，方程式为：； ②观点一认为是引发反应，观点二认为是碳酸亚乙烯酯直接光解引发反应，我们可以通过对比实验，一组先光照Cl2再与碳酸亚乙烯酯混合，另一组先光照碳酸亚乙烯酯再与Cl2混合，题中需要观点1合理观点2不合理的事实结果，所以答案为：用光照射，再于暗处与混合，能得到氯化产物，用光照射，再于暗处与混合，不能得到氯化产物，则观点一正确。 （4）分析NH3与，两个分子的区别在于多3个乙基空间位阻更大，受氯原子的空间位阻影响，只能选择性地夺取目标 H 原子，且碱性强于更有利于夺取H原子，结合反应历程分析，得到答案：乙基为给电子基，碱性强于，且基团体积较大，受氯原子空间位阻影响难以与结合。 （5）①平衡时，Kp=p(H2)=62Pa，t1​时刻：容器体积瞬间扩大为原来的2倍，压强骤降，H2的分压从 62 Pa 直接降到 31 Pa，t1∼t2：压强降低，平衡向生成气体的正向移动，H2的分压逐渐升高；由于温度不变，平衡常数不变，最终会达到新的平衡，此时假设完全反应，得到H2的物质的量为，计算其Kp=p(H2) <63Pa，所以此时反应物消耗完全，得到氢气，对应的分压为：（图像上是从31 Pa逐渐上升，向46.5Pa趋近且越来越缓的曲线） ②总反应是反应III与反应IV的加和，总的反应平衡常数K，远大于直接脱氢法的平衡常数，说明反应进行的程度极大，几乎可以完全转化，产率更高。且反应Ⅲ是吸热反应（ΔH>0），需要外界提供能量；而反应Ⅳ是放热反应（ΔH=−186.21 kJ⋅mol−1），放出的热量可以为反应Ⅲ提供能量，降低整体能耗，让反应更容易进行。 7．（2026·浙江金丽衢十二校·二模）将转化为高附加值化学能源的负碳技术，是全球化学领域的研究热点。请回答： (1)在一定温度下溶于水的过程及其平衡常数如下： ①   ②   其中p为)的平衡压强，为在水溶液中的平衡浓度。在水中的溶解度(以物质的量浓度表示)为C，则___________(用平衡压强p和平衡常数表示，忽略和的电离)。 (2)采用“催化加氢制甲醇”方法将其资源化利用。该体系中涉及以下两个反应： 反应1：   反应2： ①在转化为的过程中使用为催化剂，Zr的原子序数为40，其在元素周期表中的位置为___________。与金属离子通过配位键进行结合，所以在金属离子上的吸附具有选择性，相比，更易吸附，从结构角度解释其可能的原因___________。 ②25℃、下，将一定比例混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及、、…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和的体积分数如下图所示。 下列说法不正确的是___________。 A．反应2是吸热反应 B．反应2的平衡常数：处大于处 C．处的的体积分数大于处 D．混合气从起始到通过处，反应1的速率小于反应2 ③不同载体的Cu催化剂催化加氢制的反应历程如图所示(横线上数字表示该步反应的能垒)，写出羧酸路径中决速步反应的化学方程式：___________。 (3)甲醇进一步合成天然淀粉路线如下图所示，其中cat、aox、fls为生物酶。 ①合成天然淀粉过程中加入过氧化氢酶(cat)的作用是___________。 ②电解葡萄糖制取葡萄糖二酸钾的装置示意图如下，书写N极的电极反应方程式___________。 【答案】(1) (2) 第五周期第ⅣB族 有更多的空的d轨道，d轨道更伸展，更易与的孤电子对结合；正电荷密度更大 AD (3) 及时分解防止其对酶的氧化，同时增大氧气的利用率 【详解】（1）​的溶解度是水溶液中所有含碳物种的总浓度，题目忽略电离，故。根据①得；反应②中，由​得​，因此。 （2）① 由的原子序数为40，可知的位置：第五周期第族； ②由于位于第五周期，因此比有更多的空轨道，而且正电荷更多，更易接受​提供的孤电子对形成配位键； ③ A．绝热体系中温度随反应进行升高，说明总反应放热；已知反应1吸热，因此反应2一定是放热反应，故A错误； B．反应2放热，温度越高平衡常数越小，​温度高于​，因此，故B正确； C．越靠后的位点生成量越大，总反应生成更多，因此处体积分数大于，故C正确； D．起始到​，体积分数逐渐增大，说明反应1生成的速率大于反应2消耗的速率，即​，故D错误； 故答案选AD。 ④决速步为能垒最大的步骤，羧酸路径中最大能垒为，对应该基元反应为； （3）①催化​分解为和​，使​循环利用，加快甲醇氧化生成； ②葡萄糖在阳极发生氧化反应生成葡萄糖二酸钾，因此极为阳极，电极反应式为。 8．（2026·宁波镇海中学·二模）甲醇和乙酸都是化工生产中的基础化学品。请回答： (1)室温时，将冰醋酸溶于水中存在：，现有的醋酸溶液。 ①下列措施可以提高该醋酸溶液中醋酸电离度的是___________。 A．适当升高温度      B．加入冰醋酸      C．加水稀释      D．加入醋酸钠固体 ②将转化为乙酸的某设想如下：。 从反应方向性的角度分析该设想是否合理并说明理由___________。 ③室温下，用氨水吸收，得到0.20 mol/L氨水和0.36 mol/L醋酸铵的混合溶液，该混合溶液的pH=___________。[已知：室温时，电离常数] (2)催化加氢合成甲醇过程中伴随反应Ⅰ和Ⅱ的发生： 反应Ⅰ： 反应II： 在恒压、和起始量一定条件下，在分子筛膜反应器中反应，该分子筛膜能选择性分离出。将反应后的气体以一定流速通过含修饰的吸附剂，分离和HCHO(g)，能与键电子形成作用力较强的配位键。测得两种气体的出口浓度(c)与进口浓度()之比随时间变化关系如图1所示。 ①写出基态亚铜离子价层电子的轨道表示式是___________。 ②使用分子筛膜的目的是___________。 ③自a-p对应的时间段内，浓度比增大而HCHO(g)浓度比几乎为0的原因是___________。 (3)反应Ⅰ一般认为可通过如下两个步骤来实现： 步骤①： 步骤②： 反应Ⅰ的快慢由步骤②决定，在恒压、投料比条件下，使用不同压制压强下形成的催化剂对步骤②在相同时间内进行催化反应，请在图2画出10~30MPa范围内，CO转化率与压制压强P之间的关系曲线(不考虑催化剂失活)___________。 已知：催化剂存在孔结构(孔结构通向催化剂内部的活性中心)，使用前可在高压下压制成型，压制压强越大，孔径越小，但压强超过25MPa时会造成催化剂颗粒破裂成粉末。 【答案】(1) AC 不合理，反应，不能自发进行 9 (2) 可分离出，促进平衡正向移动，增大的转化率 HCHO分子中含键电子，可与形成较强的配位键，原先吸附剂吸附的被HCHO替代 (3) 【详解】（1）①A．醋酸电离吸热，升温促进电离，电离度增大，A正确； B．加入冰醋酸，醋酸浓度增大，弱酸浓度越大电离度越小，B错误； C．加水稀释，电离平衡正向移动，电离度增大，C正确； D．加入醋酸钠，醋酸根浓度增大，电离平衡逆向移动，电离度减小，D错误； 故答案为AC； ② 该反应气体分子数减少，熵减，，该反应是乙酸燃烧的逆反应，正反应吸热，，根据自由能判据，任何温度下都有，则不能不能自发进行，因此设想不合理； ③已知，醋酸铵溶液呈中性，根据氨水电离平衡，代入数据得，，故。 （2） ①核外价层电子排布为，3d轨道全充满，轨道表示式为； ② 据已知，两个反应均生成水，通过分子筛膜可分离出产物，使反应Ⅰ、Ⅱ平衡正向移动，提高转化率和产物产率； ③HCHO分子含碳氧双键（π键），可与可与之形成强配位键，HCHO被吸附剂吸附，几乎不流出，而无π键，不能被吸附，优先流出，因此出口浓度比逐渐增大； （3）10~25MPa范围内，压制压强越大，催化剂孔径越小，反应物难以扩散接触内部活性中心，相同时间内反应速率慢，CO转化率降低，即CO转化率随压制压强增大逐渐降低；超过25MPa，催化剂颗粒破裂为粉末，活性中心充分暴露，反应速率加快，相同时间内CO转化率升高，即CO转化率随压强增大逐渐升高，25MPa时存在最低转化率；因此曲线先下降后上升，25MPa时达到最小点，即。 9．（2026·浙江新阵地教育联盟·二模）Xe与F2在一定条件下发生下列反应，当时，近似认为Xe完全反应。 I．   Ⅱ．   Ⅲ．   向某恒压密闭容器中按充入F2和Xe，平衡时三种氟化物的分布分数随温度的变化如下左图；T温度下，平衡时三种氟化物的物质的量随投料比的变化如下右图。 请回答： (1)Xe的原子序数是___________。 (2)反应Ⅱ自发进行的条件是___________。 (3)下列说法正确的是___________。 A．已知ΔH 1<ΔH 2，则XeF2中Xe-F平均键能大于XeF4中Xe-F平均键能 B．催化剂Ni能提高反应物分子的平均能量从而加快反应速率 C．混合气体的密度不变不能说明反应Ⅱ、Ⅲ达到平衡状态 D．若反应在恒容条件下进行，与恒压条件相比，平衡时变小 (4)上左图中630 K之后，XeF4分布系数下降的原因是___________。 (5)上右图中当投料，平衡时___________。 ____________ (6)反应Ⅱ、Ⅲ的平衡常数分别为：Kp(Ⅱ)=a kPa-1，Kp(Ⅲ)=b kPa-1。当最多时，L2的选择性为___________(用a、b表示，L2的选择性)。 (7)已知：反应I、反应Ⅱ为熵减反应，反应Ⅲ为熵增反应，请从XeF6分子结构的角度解释反应Ⅲ熵增的原因：___________。 【答案】(1)54 (2)低温 (3)AD (4)630 K后，反应Ⅱ逆向移动程度大于反应Ⅲ逆向移动程度，故XeF4含量下降，分布系数减小 (5) 32 (6) (7)XeF6中Xe原子形成6个σ键和1对孤电子对，分子结构对称性较差，导致其熵值极高，弥补了分子数减少带来的熵减 【分析】由左图可知，随温度升高，分布分数增大，分布分数减小，说明温度升高，平衡Ⅱ和平衡 Ⅲ均逆向移动，故反应Ⅱ和反应Ⅲ均为放热反应。 【详解】（1）Xe的原子序数为54。 （2）由分析知，反应Ⅱ为放热反应，反应Ⅱ是气体物质的量减小的反应，故 ，由自发可知，反应Ⅱ在低温时能自发进行。 （3）A．设XeF2中Xe-F平均键能为， XeF4中Xe-F平均键能为，中F-F键键能为，则，，已知，则，，A正确； B．催化剂Ni能降低反应的活化能从而加快反应速率，不能提高反应物分子的平均能量，B错误； C．由知，反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为气体物质的量减小的反应，在恒温恒压条件发生反应，随着反应进行，混合气体的总质量不变，混合气体的总体积减小，混合气体的密度增大，当混合气体密度不变时说明反应Ⅱ、Ⅲ达到平衡状态，C错误； D．恒容条件下，与恒压相比，容器体积不变，反应体系压强会减小，平衡向气体分子数增多的方向移动，会变小，D正确； 故答案选AD。 （4）630 K后，反应Ⅱ逆向移动程度大于反应Ⅲ逆向移动程度，故XeF4含量下降，分布系数减小。 （5）当投料比时，Xe已经完全反应，利用原子守恒可知，平衡时， 32。 （6）已知Xe与F2发生反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ，当一定时，随着不断增加[即增大]，的物质的量逐渐减小，的物质的量先增大后减小，的物质的量会逐渐增大，由图像知，曲线随增大先增大后减小，因此对应的物质是；对应的物质是，对应的物质是，反应Ⅱ减去反应Ⅲ得反应，则该反应，由图可知，当最多时，， ，， 的选择性为=。 （7）XeF6中Xe原子形成6个σ键和1对孤电子对，分子结构对称性较差，导致其熵值极高，弥补了分子数减少带来的熵减，导致反应Ⅲ为熵增反应。 10．（2026·浙江杭州新登中学·二模）乙烯氯化法是工业生产氯乙烯的重要方法。请回答： I．合成1，2-二氯乙烷：CH2=CH2(g)+Cl2(g)ClCH2CH2Cl(g)  ΔH=-142 kJ·mol-1 (1)可提高乙烯平衡转化率的条件是______。 A．降低温度 B．增大投料比 C．增大压强 D．加入催化剂 (2)上述反应主要通过自由基链式反应进行： i．“链引发”（慢反应）：Cl2(g)→2Cl·(g) ii．“链增长”（快反应）：Cl·(g)+CH2=CH2(g)→·CH2-CH2Cl(g) ·CH2-CH2Cl(g)+Cl2(g)→ClCH2CH2Cl(g)+Cl·(g) 副反应如下： iii．“链终止”：2Cl·(g)→Cl2(g) ·CH2-CH2Cl(g)+Cl·(g)→ClCH2CH2Cl(g) 室温下上述反应很慢，主要原因可能是_________。 (3)加入FeCl3催化剂（催化剂表面形成活性复合体），能明显加快反应，且能减少副产物，副产物减少的原因是________。 Ⅱ．1，2-二氯乙烷裂解： (4)向1 L恒容容器中充入2 mol ClCH2CH2Cl(g)，充分反应达到平衡时，测得体系中部分组分的体积分数与反应温度的关系如图1所示。 ①1，2-二氯乙烷裂解反应的ΔH_______0（填“>”或“<”）。 ②生成氯乙烯的净反应速率方程：v=k正c(ClCH2CH2Cl)-k逆c(CH2=CHC1)·c(HCl)（其中k正、k逆为速率常数，只与温度、催化剂、接触面积有关，与浓度无关）。 X点时，_______。 Ⅲ．氯碱工业是氯气的主要来源。图2的设计可大幅度降低氯碱工业的能耗。 (5)电解反应的离子方程式为________，选用_____交换膜（填“阳离子”或“阴离子”）。 【答案】(1)AC (2)“链引发”为决速步，由于Cl-Cl键的键能大，能垒高（或活化能大），反应慢 (3)有较大的离子半径，阻碍Cl·过度进攻已氯化的碳原子 (4) > 1 (5) 4Cl-+O2+2H2O 2Cl2+4OH- 阳离子 【详解】（1）上述合成反应为气体分子数减小的放热反应，降温、增压有利于平衡正向移动，乙烯的平衡转化率增大，A、C项正确；B项，增大投料比，平衡正移，但乙烯的平衡转化率下降，B错误；加入催化剂，对平衡移动无影响，D错误，故选AC。 （2）“链引发”为决速步，由于Cl-Cl键的键能大，能垒高（或活化能大），反应慢。 （3）有较大的离子半径，阻碍Cl·过度进攻已氯化的碳原子，减少多氯代产物。 （4）①由图1可知，温度升高，1，2-二氯乙烷裂解反应平衡正移，△H>0； ②平衡时净反应v=k正c(ClCH2CH2Cl)-k逆c(CH2=CHCl)·c(HCl)=0，，X点时，1，2-二氯乙烷和氯乙烯的体积分数相等，由平衡计算三段式可求知，平衡时，1，2-二氯乙烷、氯乙烯和HCl的物质的量均为1 mol，代入。 （5）电极I为阳极，发生氧化反应：2Cl--2e-=Cl2，电极Ⅱ为阴极，发生还原反应：O2+4e-+2H2O=4OH-，电解反应为：4Cl-+O2+2H2O2Cl2+4OH-，Na+经阳离子交换膜从阳极区迁移到阴极区，满足两极室的电荷平衡。 11．（2026·浙江绍兴·二模）研究高效处理燃煤烟气中的NOx，在环保领域具有重要价值。 (1)已知在25℃，101kPa时， a．N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)                    ΔH1=-92.4kJ/mol b．2H2(g)+O2(g)⇌2H2O(l)                    ΔH2=-571.6kJ/mol c．N2(g)+O2(g)⇌2NO(g)                        ΔH3=+180.0kJ/mol d．6NO(g)+4NH3(g)⇌5N2(g)+6H2O(g)            ΔH4=-1807.0kJ/mol ①H2O(l)=H2O(g)                             ΔH=___________kJ/mol。(保留一位小数) ②若NH3还原NO的主反应为d，相同时间内测得选用Fe2O3作催化剂的实验相关数据如图1所示。图1中250-300℃ NO转化率上升，而N2产率下降的原因是___________。 ③若NH3还原NO的只发生反应为d，以下措施能提高原料的平衡转化率的是___________。 A．升高温度                                        B．将水液化从体系中分离 C．加入催化剂                                        D．减小压强 (2)CO还原NO的反应机理及相对能量如图(TS表示过渡态)： ①写出该反应过程中决速步骤的化学方程式___________。 ②CO还原NO反应自发进行的条件是___________。 (3)氢气选择性催化还原(H2-SCR)技术可以在100-200℃的低温条件下去除氮氧化物，并且与其他还原剂相比，H2具有绿色清洁、无污染的优势。NO被H2还原的机理如下： 序号 反应 Ⅰ NO+*→NO* Ⅱ O2+2*→2O* Ⅲ H2+2*→2H* Ⅳ Ⅴ N*+N*→N2+2* Ⅵ O*+H*→OH*+* Ⅶ OH*+H*→H2O+2* 式中*表示一个空白的活性吸附位点，NO*表示吸附态的NO分子。 请写出步骤反应：Ⅳ___________。 (4)吸附法是利用吸附材料的表面物理吸附和化学吸附特性，从烟气中分离和去除氮氧化物的一种重要净化技术。不同吸附材料对NO吸附性能不同，金属有机框架Mn-MOF-74吸附性能优越，较高温度下才能脱附。它是由Mn2+与2，5-二羟基对苯二甲酸根离子()通过配位键连接形成一维六方孔道结构。Mn-MOF-74与NO吸附后微粒存在的化学键有___________。 A．范德华力 B．氢键 C．共价键 D．离子键 【答案】(1) +43.8 250-300℃反应未达到平衡状态，温度越高，反应速率越大，NO转化率升高；发生副反应，N2转化为N2O等，导致N2产率下降 BD (2) 2NO(g)=N2O2(g) 低温 (3)NO*+*→N*+O* (4)C 【详解】（1）①根据盖斯定律，由已知反应得，目标反应=，故。 ②根据图示，图1中250-300℃ NO转化率上升，而N2产率下降的原因是250-300℃反应未达到平衡状态，温度越高，反应速率越大，NO转化率升高；发生副反应，N2转化为N2O等，导致N2产率下降。 ③主反应：（放热），正反应气体分子数增加； A．升高温度，平衡向吸热的逆反应方向移动，原料转化率降低，A错误； B．分离出液态水，生成物浓度降低，平衡正向移动，原料转化率提高，B正确； C．催化剂不改变平衡状态，不影响转化率，C错误； D．减小压强，平衡向气体分子数增加的正反应方向移动，原料转化率提高，D正确； 故选BD。 （2）①反应的决速步骤是活化能最大的步骤，活化能为过渡态与反应物的能量差： 第一步活化能，第二步活化能，第三步活化能=，第一步活化能最大，为决速步骤，反应为。 ②总反应，生成物总能量低于反应物，；反应后气体分子数减少，，根据时反应自发，低温下满足，因此自发条件为低温。 （3）根据总反应和已有步骤，产物需要生成​（由步两个生成），因此步骤IV为吸附态分解为和，配平得。 （4）范德华力、氢键都属于分子间作用力，不属于化学键；Mn-MOF-74是由Mn2+与2，5-二羟基对苯二甲酸根离子通过配位键连接形成一维六方孔道结构，配位键是特殊的共价键，故不含离子键；NO为共价化合物，只含共价键，故Mn-MOF-74与NO吸附后微粒存在的化学键只有共价键，故选C。 12．（2026·宁波十校·二模）自1913年合成氨工业化以来，科学家一直致力于合成氨技术的研究和发展。回答下列问题： (1)根据下图数据计算反应的__________。 (2)常温常压下，在密闭容器中和按照体积比3:1混合放置较长时间，没有明显生成，有同学认为原因是反应的速率极小。请判断该同学观点是否正确__________(填“正确”或“错误”)，并设计实验验证__________(简述实验方法即可)。 (3)某科研团队构筑了“过渡金属-LiH”双活性中心催化体系，实现了温和条件下氮向氨的逐步转化。已知吸附态或游离态的氮均能与LiH反应： 反应Ⅰ：   反应Ⅱ：   ①上述两个反应的()与温度T的关系如下图所示，其中__________线(填“a”或“b”)表示反应Ⅱ的与温度T的关系。 ②请写出Rh(45号元素)在元素周期表中的位置(周期和族)__________。 (4)过渡金属-LiH复合催化合成氨的进程可表示为如下5步。 其中a～e所表示的状态如下表所示：(cat.和cat.(N)分别代表未吸附和吸附了氮的过渡金属催化剂，未表示出各物质的化学计量数) a b c d e 当cat.为Rh时，全过程的能量-反应进程如图中点划线所示。 ①过程a→b的__________0(填“＞”、“＜”或“＝”)。 ②现将cat.改为Mn，已知：  ()若状态a的初始相对能量仍为0，请你在上图中用实线画出全过程的能量-反应进程图__________。 【答案】(1)-45 (2) 正确 升温、加压、添加催化剂(能加快反应速率的操作皆可)，用湿润的红色石蕊试纸检验，若变蓝则有氨气(其他检验方法合理即可)，可证明原因是速率较小 (3) a 第五周期第Ⅷ族 (4) ＜ 【详解】（1）根据能量转换图，利用盖斯定律进行计算，断键吸收的能量=473+654=1127 kJ/mol，成键释放能量等于各步释放之和：339+397+436=1172 kJ/mol，反应热等于断键吸收的能量减去成键释放的总能量，故，答案为-45； （2）氮气分子中存在氮氮三键，键能极大，破坏它需要的活化能很高，常温常压下，分子间的有效碰撞几率极低，因此反应速率极小，几乎观察不到反应，该同学说法正确；实验验证：需要改变条件（通常是加入催化剂或升高温度），使反应明显进行。方法：向混合气体中加入铁触媒（催化剂），加热至500℃左右，将生成的气体通入滴有酚酞的水中，若溶液变红，证明生成了NH3； （3）反应Ⅱ中有气态反应物N2转化为固态产物，气体的混乱度减小，即∆S<0，根据公式∆G=∆H-T∆S，随着温度的升高，-T∆S项变得越来越大，导致∆G随温度升高而增大（斜率为正），反应Ⅰ主要是固体参与，熵变∆S接近于零，其∆G随温度变化不大（斜率变缓，近乎于水平线b），因此，斜率明显的直线a对应反应Ⅱ；Rh为45号元素，位于Kr（36号）之后9位，故电子排布式为[Kr]4d85s1，价电子数为9，元素周期位置为第五周期，属于第VIII族，故答案为：a；第五周期第Ⅷ族； （4）①状态a：反应物为N2(g)+H2(g)（气态分子较多），状态b：表中显示为cat.(N)，意味着氮气分子在催化剂表面发生了吸附和解离（化学吸附），形成了表面物种，气体转化为固体表面吸附物（或气体分子数减小），体系的混乱度显著降低，∆S<0，故答案为<； ②催化剂不改变反应的起始和最终状态的能量，Mn催化路径的最终产物能量应与Rh路径的相同。根据∆H1<∆H3<0，应为Mn催化路径的中间产物c的能量比Rh路径的更高，故答案为：。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题08 化学反应原理综合题 1．(1) C 减小 (2) 700℃后，反应Ⅰ几乎不发生，二者的体积分数均随温度升高而增大；反应Ⅱ是吸热反应，故升高温度，CO和的体积分数均增大 (3) (4) 先增大后减小 0.27 2．(1)CD (2)草酸过量后会生成沉淀，使得溶液中的总铁含量变少 (3)(起点和终点为0，最高点在0.6～0.7之间) (4) (5)反应的活化能高，反应速率慢 (6) dce 反应f会消耗活泼中间体，且无法通过其他路径再生，当消耗完后，反应就停止了 3．(1)低温 (2) (3) B 被、、、等还原性物质还原为Cu，改变了与的组成比例，导致催化剂活性降低 (4) (5) AC 4．(1) -1632．4 任意温度 1．8 (2) > 汽油含碳量低、含氢量高，单位质量的汽油需要空气的质量比柴油大 空燃比超过14.7时，、碳氢化合物被大量消耗，无法还原 (3) 吸附态分解为吸附态原子和原子 吸附态与吸附态原子结合，生成吸附态 (4) 5．(1)放热 (2)富集二氧化碳；净化气体减少催化剂中毒 (3)若反应已达平衡，恒压条件下，不会对反应④的平衡移动产生直接影响，但是有利于反应③正向移动，所以乙二醇的选择性会提高；若反应未达平衡，则恒压条件下反应③的速率增大幅度大于反应④，所以相同时间内乙二醇的选择性会提高 (4) 该反应是放热反应，温度升高，平衡逆向移动，减小；正向反应气体分子数减小，压强增大，平衡右移，增大；为维持不变，温度升高则压强必须升高 (5) 6．(1) (2)CD (3) 用光照射，再于暗处与混合，能得到氯化产物，用光照射，再于暗处与混合，不能得到氯化产物，则观点一正确 (4)乙基为给电子基，碱性(强于；(基团体积较大，受氯原子空间位阻影响难以与结合 (5) 反应Ⅲ加上Ⅳ可得，氯代合成法的总反应，远大于，使产物的合成得以实现，且反应Ⅳ放热能为反应Ⅲ提供所需的能量 7．(1) (2) 第五周期第ⅣB族 有更多的空的d轨道，d轨道更伸展，更易与的孤电子对结合；正电荷密度更大 AD (3) 及时分解防止其对酶的氧化，同时增大氧气的利用率 8．(1) AC 不合理，反应，不能自发进行 9 (2) 可分离出，促进平衡正向移动，增大的转化率 HCHO分子中含键电子，可与形成较强的配位键，原先吸附剂吸附的被HCHO替代 (3) 9．(1)54 (2)低温 (3)AD (4)630 K后，反应Ⅱ逆向移动程度大于反应Ⅲ逆向移动程度，故XeF4含量下降，分布系数减小 (5) 32 (6) (7)XeF6中Xe原子形成6个σ键和1对孤电子对，分子结构对称性较差，导致其熵值极高，弥补了分子数减少带来的熵减 10．(1)AC (2)“链引发”为决速步，由于Cl-Cl键的键能大，能垒高（或活化能大），反应慢 (3)有较大的离子半径，阻碍Cl·过度进攻已氯化的碳原子 (4) > 1 (5) 4Cl-+O2+2H2O 2Cl2+4OH- 阳离子 11．(1) +43.8 250-300℃反应未达到平衡状态，温度越高，反应速率越大，NO转化率升高；发生副反应，N2转化为N2O等，导致N2产率下降 BD (2) 2NO(g)=N2O2(g) 低温 (3)NO*+*→N*+O* (4)C 12．(1)-45 (2) 正确 升温、加压、添加催化剂(能加快反应速率的操作皆可)，用湿润的红色石蕊试纸检验，若变蓝则有氨气(其他检验方法合理即可)，可证明原因是速率较小 (3) a 第五周期第Ⅷ族 (4) ＜ 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $