题组预测02（大题专练）（黑吉辽蒙专用）2026年高考化学终极冲刺讲练测

**基本信息** 聚焦工业流程、实验探究、反应原理及有机合成四大模块，以真实情境题承载化学观念与科学思维，构建三轮冲刺系统性训练体系。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |工业流程|3题|含物质转化与分离，需结合溶度积、氧化性分析|从离子反应、氧化还原概念到流程优化，体现物质性质决定转化路径| |实验探究|3题|定量分析与操作结合，涉及滴定、配合物制备|基于实验原理（如氧化还原滴定），培养科学探究与实践能力| |反应原理|3题|焓变计算、平衡常数及转化率/选择性分析|从能量变化到平衡移动，构建反应规律认知模型| |有机合成|3题|含合成路线设计与同分异构判断|基于官能团转化规律，培养证据推理与创新思维|

命题预测 A组 （建议用时：30分钟 满分：55分） 1．（14分） 【答案】（1） （2分） （2） （2分） （3） ①. 、 （2分） ②. 、 （2分） （4） ①. 盐酸 （1分） ②. 蒸发浓缩、冷却结晶 （2分） （5）100.8 （3分） 2．（13分） 【答案】（1）b （1分） （2） （2分） （3） ①. 淀粉溶液 （1分） ②. 将悬挂在滴定管尖嘴处的液体，用碘量瓶内壁将其靠下来，再振荡碘量瓶 （2分） ③. 当加入最后半滴溶液时，溶液恰好由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色 （2分） （4）或 （3分） （5）偏小（2分） 3．（14分） 【答案】（1）-235.6 （2分） （2） ①. 8 （2分） ②. 0.3 （3分） ③. 0.009 （3分） ④. BD （2分） ⑤. 反应未达到平衡时，在相同温度和压强下，增大，丙烷浓度降低，化学反应速率减慢，同时水占据了较多的催化剂表面活性点位，导致催化剂催化效果降低（2分） 4．（14分） 【答案】（1） ①. 取代反应 （1分） ②. （2分） （2） ①. 氨基、羟基 （2分） ②. （1分） （3） （3分） （4）3 （2分） （5）（3分） B组 （建议用时：35分钟 满分：55分） 1.（14分） 【答案】（1）①. 空气中氧气可做氧化剂，将金属硫化物中的S氧化为硫单质，促进硫化物的浸出 （2分） ②. （2分） （2） （1分） （3） （2分） （4） ①. B （1分） ②. pH过小，浓度低，不利于沉淀的形成，pH过大，形成沉淀，入渣率较高（2分） （5）90.91 （2分） （6）BD（2分） 2．（13分） 【答案】(1) +2 （1分） 4（1分） (2) 恒压滴液漏斗 （1分） 平衡气压，使醋酸钴溶液顺利滴下（1分） (3)乙酸或醋酸（1分） (4)作为溶剂，使水杨醛和乙二胺溶解充分接触反应(合理即可)（2分） (5)排尽装置中的空气，防止配合物[CoSaLen]被氧化而变质（2分） (6)③①②（2分） (7)液封，防止外界空气进入三颈烧瓶中（2分） 3.（14分） 【答案】（1）+76kJ/mol （2分） （2） ①. 乙 （2分） ②. 温度高于T1时，副反应Ⅰ起主导因素，随升高温度平衡逆向移动，碳的物质的量减少 （2分） （3） ①. （2分） ②. 40% （2分） ③. 0.3 （2分） ④. 增大（2分） 4. （14分） 【答案】（1） ①. 4-氯苯甲醛 （1分） ②. 浓硫酸，加热 （1分） （2） ①. 防止中的与B中结合(保护羧基) （2分） ②. （2分） ③. 羧基、酰胺基 （2分） （3）或或或 （2分） （4） ①. （2分） ②. 4（2分） C组 （建议用时：40分钟 满分：55分） 1.（14分） 【答案】（1） ①. 第四周期第ⅥA族 （1分） ②. （2分） （2）使CuO转化为CuSO4，使CuO与其他物质分离 （2分） （3）2：1 （2分） （4）将[PtCl6]2-还原为[PtCl4]2- （2分） （5）1.0 （3分） （6）（2分） 2．（13分） 【答案】(1) (球形)冷凝管 （1分） a（1分） (2)A（1分） (3)除去苯甲醛中的苯甲酸杂质（2分） (4)+2FeCl3+2FeCl2+2HCl（2分） (5)防止水解（2分） (6)BD（2分） (7)72（2分） 3. （14分） 【答案】（1） ①. （1分） ②. ⅱ （1分） （2） （2分） （3） ①. c （2分） ②. 0.6 （3分） ③. （3分）④. 减小（2分） 4. （14分） 【答案】（1） ①. 氰基、酯基（2分）②. 取代反应 （1分） （2） ①. （2分） ②. 2+O22 +2H2O （2分） （3） ①. 17 （2分） ②. （2分） （4）（3分） 4 / 20 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 命题预测 A组 （建议用时：30分钟 满分：55分） 1．（14分）利用水钴矿(主要成分为，含少量、、、、、等)可以制取多种化工试剂，以下为草酸钴晶体和氯化钴晶体的制备流程。 已知：①常温下。流程中部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的如表所示：（当离子浓度等于或小于10-5mol/L时沉淀完全） 沉淀物 开始沉淀 2.7 7.6 7.6 4.0 7.7 完全沉淀 3.7 9.6 9.2 5.2 9.8 ②、均难溶于水。 （1）写出盐酸酸浸水钴矿过程中与主要成分发生反应的离子方程式_______。 （2）结合以上制备流程，推测在此反应条件下，、、的氧化性从强到弱的顺序_______。 （3）已知氧化性ClO，则沉淀I的主要成分是_______，萃取剂层所含金属元素只有锰元素，则萃取后的水层包含的金属阳离子有_______。 （4）得到氯化钴晶体的操作I主要包括：向水层中加入_______调整至，_______、过滤、洗涤、减压烘干等过程。 （5）根据表格中的数据计算，若某溶液中同时存在和两种沉淀，则此溶液中和的浓度比值的数量级是_______。 【答案】（1） （2分） （2） （2分） （3） ①. 、 （2分） ②. 、 （2分） （4） ①. 盐酸 （1分） ②. 蒸发浓缩、冷却结晶 （2分） （5）100.8 （3分） 【解析】 【分析】水钴矿主要成分及杂质、、、、与盐酸反应，不与盐酸反应；同时加入，将、还原为、，得到含有、、、、、等离子的浸出液，以固体形式存在。向浸出液中加入将氧化为，反应为，再加入调pH至5.2。根据阳离子沉淀的pH数据，此时、会转化为、沉淀（沉淀Ⅰ ），而、、、(因为溶液pH=5.2为酸性不会形成CaCO3)仍留在滤液Ⅰ中。向滤液Ⅰ中加入NaF溶液。、会与反应生成、沉淀（沉淀Ⅱ），从而除去、，得到滤液Ⅱ，此时滤液Ⅱ主要含、。向滤液Ⅱ中加入萃取剂。萃取剂将萃取到萃取剂层，留在水层，实现与的分离。向含的水层中加入草酸铵溶液，发生反应。对含的水层进行操作Ⅰ（一般为向水层中加入盐酸调整pH至2~3，蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作 ），得到晶体。 （1）水钴矿主要成分，加入和盐酸，具有氧化性，具有还原性，将氧化为，自身被还原为，根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平得到该离子方程式。 （2）浸出液中含Co2+、Fe2+、Al3+、Mn2+、Mg2+、Ca2+，加入，能将氧化为，但不能将氧化成，所以氧化性顺序为。 （3）加入调至5.2 ，根据阳离子以氢氧化物形式沉淀的数据，在=3.7完全沉淀，在=5.2完全沉淀，所以沉淀Ⅰ主要成分是、 。加入溶液沉淀、，萃取剂层只有锰元素，说明锰被萃取除去，那么萃取后的水层包含的金属阳离子有、Na+。 （4）为抑制水解，向水层中加盐酸调至2 ~ 3 ，从溶液中得到晶体，需经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、减压烘干等过程 。 （5）完全沉淀=9.6，；沉淀完全时=10-5mol/L， 所以：=10-5×（10-4.4）2=10-13.8； 完全沉淀=9.2，；沉淀完全时=10-5mol/L， 所以：=10-5×（10-4.8）2=10-14.6。 两种沉淀共存时，因为OH-浓度相等，所以，数量级为100.8 2．（13分）苯酚的生产和广泛应用不可避免地对环境造成污染。工业废水中苯酚含量的检测是常规检测的主要项目之一，可用以下步骤测定： Ⅰ．量取25.00 mL待测工业废水于250 mL碘量瓶中； Ⅱ．再量取25.00 mL -KBr混合液(过量)加入碘量瓶中，用盐酸酸化，迅速将瓶塞塞紧，充分摇动，放置5～10 min；发生反应。 Ⅲ．打开瓶塞，加入15 mL 10% KI(过量)溶液，迅速塞紧瓶塞，充分摇匀，放置5min； Ⅳ．小心冲洗瓶塞和瓶壁，然后用0.0500 标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入2～3滴指示剂，然后继续滴定至终点。记下滴定用去溶液的体积为 mL，发生反应； V.空白实验：另取25.00 mL蒸馏水代替工业废水于250 mL碘量瓶中，重复上述步骤Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ，记下消耗溶液的体积为 mL。 已知： ①和溶液颜色均为无色； ②苯酚摩尔质量：94 。 回答下列问题： （1）步骤Ⅰ中，“25.00 mL待测工业废水”应用___________(填标号)量取。 a．烧杯 b．移液管 c．量筒 （2）步骤Ⅱ中：写出苯酚与浓溴水反应的化学方程式___________。 （3）步骤Ⅳ中，①选用的指示剂为___________；②临近滴定终点时，需改为半滴滴加，其具体操作为___________；③达到滴定终点的标志为___________。 （4）该废水中苯酚的含量为___________(用含、的代数式表示)。 （5）空白实验中，步骤Ⅱ中未迅速塞紧瓶塞，将导致测定结果___________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。 【答案】（1）b （1分） （2） （2分） （3） ①. 淀粉溶液 （1分） ②. 将悬挂在滴定管尖嘴处的液体，用碘量瓶内壁将其靠下来，再振荡碘量瓶 （2分） ③. 当加入最后半滴溶液时，溶液恰好由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色 （2分） （4）或 （3分） （5）偏小（2分） 【解析】 （1）量取25.00mL废水应该使用移液管； （2）苯酚与溴水发生取代反应，生成三溴苯酚和溴化氢，反应方程式为； （3）步骤Ⅳ是用硫代硫酸钠滴定溶液中生成的碘单质，故选用的指示剂是淀粉溶液，临近滴定终点时，需改为半滴滴加，其具体操作为：将悬挂在滴定管尖嘴处的液体，用碘量瓶内壁将其靠下来，再振荡碘量瓶；淀粉溶液遇到碘单质会变蓝，所以滴定终点时看到的现象是加入最后半滴溶液时，溶液恰好由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色； （4）该过程的原理是生成的溴单质先与苯酚反应，待苯酚反应完全后，剩余的溴与碘离子反应生成碘单质，生成的碘单质与硫代硫酸钠反应，该过程消耗硫代硫酸钠的物质的量，而在空白实验中的溴全部与碘离子反应生成碘单质，此时消耗硫代硫酸钠的物质的量，在和中存在，所以与苯酚反应的溴的物质的量，消耗苯酚的物质的量，所以苯酚的含量为； （5）在空白实验中，步骤 Ⅱ 生成的是后续滴定的基准。通过硫代硫酸钠滴定由溴氧化生成的碘，从而确定溴的总量，由于溴单质具有挥发性，若不及时塞紧瓶塞会导致部分溴单质逸出，偏小，最终测得的苯酚含量偏小。 3．（14分）丙烯是制作医用口罩的原料之一。在一定温度，丙烷在RhIn/沸石催化剂表面发生化学反应： 反应Ⅰ 反应Ⅱ 回答下列问题： （1）已知氢气的摩尔燃烧焓， ，则_______ 。 （2）将丙烷和稀释气H2O(g)分别以不同的起始流速通入温度为，压强为1.175MPa的反应器中发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，维持温度和压强不变，在为8、10、12下反应，通过检测流出气体的成分获得丙烷的转化率随丙烷流速变化曲线如图所示(在较低流速下转化率可近似看成平衡转化率)。 ①代表 _______。 ②图中 M 点时的选择性为20%，则0~1h，=_______，反应Ⅱ的 _______MPa [已知：的选择性 ]。 ③下列措施可增大N点丙烷转化率的是_______。 A．增大丙烷的流速 B．升高体系的温度 C．增大 D．使用高效的催化剂 ④流速较大时，丙烷转化率降低，且与、相比降低明显加快的原因是_______。 【答案】（1）-235.6 （2分） （2） ①. 8 （2分） ②. 0.3 （3分） ③. 0.009 （3分） ④. BD （2分） ⑤. 反应未达到平衡时，在相同温度和压强下，增大，丙烷浓度降低，化学反应速率减慢，同时水占据了较多的催化剂表面活性点位，导致催化剂催化效果降低（2分） 【解析】 （1）由题意可得如下热化学方程式：①②③，由盖斯定律可知，反应①×2+反应②×2-反应③×2得到反应，则ΔH3=(+124kJ/mol) ×2+(-285.8kJ/mol) ×2-(-44kJ/mol) ×2=-235.6 kJ/mol)，故答案为：-235.6； （2）①反应Ⅰ和反应Ⅱ都是气体体积增大的反应，维持温度和压强不变，在较低流速下增大相当于增大一种反应物浓度()，平衡向正反应方向移动，提高另外一种（丙烷）反应物的转化率，由图可知，丙烷流速相同时曲线L3对应丙烷的转化率最小，所以L3代表=8，故答案为：8； ②由图可知，图中M点=10，丙烷流速为0.5mol/h、转化率为75%，则0~1h内M点起始水蒸气、丙烷的物质的量分别为5mol、0.5mol，由丙烷的转化率可知，1h时，丙烷的物质的量为0.5mol-0.5mol×75%=0.125mol，由乙烯的选择性可知，乙烯的物质的量为0.5mol×75%×20%=0.075mol，丙烯的物质的量为0.5mol×75%×(1-20%)=0.3mol，由方程式可知，氢气、甲烷的物质的量为0.3mol、0.075mol，则混合气体的总物质的量为5.875mol，氢气的反应速率为=0.3 mol/h，反应Ⅱ的Kp==0.009MPa，故答案为：0.3；0.009； ③A．增大丙烷的流速，丙烷不能在催化剂表面充分接触，会导致分解反应不充分，使得丙烷的转化率减小，故不符合题意； B．升高体系的温度，反应速率加快，消耗丙烷的物质的量增大，丙烷的转化率增大，故符合题意； C．由图可知，增大 ，丙烷的转化率减小，故不符合题意； D．使用高效的催化剂，反应速率加快，消耗丙烷的物质的量增大，丙烷的转化率增大，故符合题意； 故选BD； ④流速较大时，反应未达到平衡，在相同温度和压强下，增大，丙烷浓度降低，化学反应速率减慢，同时水占据了较多的催化剂表面活性点位，导致催化剂催化效果降低，化学反应速率减慢，所以流速较大时，丙烷转化率降低，且L1与L2、L3相比降低明显加快，故答案为：反应未达到平衡时，在相同温度和压强下，增大，丙烷浓度降低，化学反应速率减慢，同时水占据了较多的催化剂表面活性点位，导致催化剂催化效果降低。 4．（14分）有机物J是治疗脑血栓的药物。J的一种合成路线如图： 已知：① ② ③同一碳原子上连两个羟基时结构不稳定，易脱水生成醛或酮。 回答下列问题： （1）由B生成C的反应类型为______，D的结构简式为______。 （2）E中官能团的名称是______，用“*”标出J中的手性碳原子______。 （3）的化学方程式为______。 （4）在I的同分异构体中，同时满足下列条件的共有______种（不考虑立体异构）。 ①酸性条件下的水解产物之一能使溶液变色 ②两种水解产物均能发生银镜反应 ③苯环上只有2个取代基，除苯环外没有其他环 （5）根据题干合成过程和题目信息设计由和制备的合成路线______（无机试剂任选）。 【答案】（1） ①. 取代反应 （1分） ②. （2分） （2） ①. 氨基、羟基 （2分） ②. （1分） （3） （3分） （4）3 （2分） （5）（3分） 【解析】由题干A、C的结构简式和B的分子式以及A到B、B到C的转化条件，并结合已知信息①可知，B的结构简式为：，由C的结构简式、D的分子式和C到D的转化条件可知，D的结构简式为：，由D到E的转化条件和E的分子式可知，E的结构简式为：，由F的结构简式和G的分子式，结合F到G的转化条件和已知信息③可知，G的结构简式为：，由H的结构简式以及H到I的转化条件、I的分子式和J的结构简式可知，I的结构简式为：，据此分析解题。 （1）B的结构简式为：，与C2H5COCl发生取代反应生成C和HCl，反应类型为取代反应；根据分析，D的结构简式为：； （2）E的结构简式为：，官能团为羟基和氨基；手性碳原子为一个碳原子周围有四个不一样的原子或原子团，用“*”标出J的手性碳原子为：； （3）E的结构简式为：，I的结构简式为：，二者发生已知②的反应，化学方程式为：； （4）I的分子式为C9H8O3，结构简式为，符合条件①酸性条件下的水解产物之一能使溶液变色，含有酚酯基，②两种水解产物均能发生银镜反应，含有甲酸酯基和醛基，③苯环上只有2个取代基，符合条件的同分异构体有(有邻、间、对三种位置)，共三种； （5）目标产物为：，可以由和发生已知②的反应得到，由在碱性条件下水解得到，可以由按照题目中A到D的反应得到，故合成路线为：。 B组 （建议用时：35分钟 满分：55分） 1.（14分） 工业上利用废酸(主要含)浸出冶炼铜产生的烟尘(含、CuO、CuS、、FeS、、等)，实现了砷的去除(以形式)及铜的回收，达到了以废治废的目的。工艺流程如下： 回答下列问题： （1）氧化浸出时，鼓入空气的主要目的是_______，CuS参与反应的离子方程式为_______。 （2）滤渣的主要成分是_______(填化学式)。 （3）深度氧化中全部被氧化为，该转化的化学反应方程式为_______。 （4）在某条件下，中和除砷、铁时，不同的中和终点pH条件下，溶液中的砷、铁质量浓度(ρ)及铜、砷、铁的入渣率如下表所示。 中和终点pH 入渣率/％ As Fe Cu As Fe 1.6 4.28 5.37 1.83 51.59 46.12 2.0 0.33 0.26 2.66 94.63 97.05 2.4 0.25 0.15 3.23 95.78 97.35 3.5 0.20 0.16 8.35 97.02 97.84 4.0 0.19 0.14 33.25 97.93 98.25 结合以上数据判断，中和除砷、铁最佳pH范围为_______(填标号)，请分析原因_______。 A．1.6—1.8 　　 B．2.0—2.2 　　 C．3.3—3.5 　　 D．3.8—4.0 （5）有机萃取剂用HR表示，发生萃取的反应可表示为。若中和除砷、铁后溶液，，多次萃取后水相中为，则铜的萃取率为_______％(保留两位小数，忽略溶液体积变化)。 （6）反萃取中，下列说法正确的是_______。 A. 反萃取剂应选择浓硫酸以提高反萃取率 B. 分液漏斗使用前有两处需检查是否漏液 C. 经几次振荡并放气后，手持分液漏斗静置分层 D. 反萃取后，被转移至水相 【答案】（1）①. 空气中氧气可做氧化剂，将金属硫化物中的S氧化为硫单质，促进硫化物的浸出 （2分） ②. （2分） （2） （1分） （3） （2分） （4） ①. B （1分） ②. pH过小，浓度低，不利于沉淀的形成，pH过大，形成沉淀，入渣率较高（2分） （5）90.91 （2分） （6）BD（2分） 【解析】烟尘(含、CuO、CuS、、FeS、、等)通入空气，用废酸(主要含)浸取，过滤得滤渣S，滤液主要为，、、、、，通入得到滤渣，加入深度氧化，全部被氧化为，加入石灰中和除砷、铁（以形式），加入有机萃取（），反萃取得到硫酸铜，电解得到铜单质，据此分析； （1）氧化浸出时，鼓入空气的主要目的是空气中氧气可做氧化剂，将二价铁氧化成三价铁，氧化CuS生成、S单质，促进硫化物的浸出；CuS参与反应的离子方程式为； （2）根据分析可知，滤渣的主要成分是； （3）深度氧化中全部被氧化为，做氧化剂，Mn化合价由+5降至+2，As化合价由+3升至+5，根据化合价升高总和相等，该转化的化学反应方程式为； （4）在pH=2.0时，溶液中的砷、铁质量浓度(ρ)很小，同时砷、铁的入渣率较高、铜的入渣率较低，故选B；原因是：pH过小，浓度低，不利于沉淀的形成，pH过大，形成沉淀，入渣率较高； （5）根据已知列三段式： ，铜的萃取率为； （6）A．反萃取剂可选择稀硫酸以提高反萃取率，浓硫酸氢离子浓度低，而且浓硫酸能使有机物脱水碳化，不利于萃取平衡逆移，A错误； B．分液漏斗使用前，上口塞子和活塞有两处需检查是否漏液，B正确； C．经几次振荡并放气后，分液漏斗放置在铁架台上静置分层，C错误； D．萃取是被转移至有机相，反萃取后，被转移至水相，D正确； 故选BD。 2．（13分）已知配合物[CoSaLen]能模拟金属蛋白的载氧功能，具有还原性。科技工作者用水杨醛与乙二胺反应生成的配体与醋酸钴反应合成配合物[CoSaLen]的反应原理如下： 步骤1：在仪器A中加入水杨醛和乙醇，在搅拌的作用下加乙二胺，反应4~5min。然后通入并缓慢滴加醋酸钴溶液，加热回流。合成装置如下图所示。 步骤2：回流1h，沉淀转化为暗红色晶体。 步骤3：充分冷却后将溶液过滤、洗涤并干燥，得到配合物[CoSaLen]。 回答下列问题： (1)配合物[CoSaLen]中，Co元素的化合价为 ，Co元素的配位数为 。 (2)仪器B的名称是 ，该仪器的优点是 。 (3)合成配合物[CoSaLen]反应时，得到的另一产物的名称是 。 (4)仪器A中加入乙醇的作用是 。 (5)向仪器A中通入的作用是 。 (6)回流结束后进行如下操作：①关闭冷凝水  ②停止通氮气  ③停止加热。正确的操作顺序为 (填标号)。 (7)装置D的作用是 。 【答案】(1) +2 （1分） 4（1分） (2) 恒压滴液漏斗 （1分） 平衡气压，使醋酸钴溶液顺利滴下（1分） (3)乙酸或醋酸（1分） (4)作为溶剂，使水杨醛和乙二胺溶解充分接触反应(合理即可)（2分） (5)排尽装置中的空气，防止配合物[CoSaLen]被氧化而变质（2分） (6)③①②（2分） (7)液封，防止外界空气进入三颈烧瓶中（2分） 【分析】 在仪器A中水杨醛和乙二胺溶解在乙醇中充分反应生成，再通入排尽装置中的空气，缓慢滴加醋酸钴溶液，与充分反应生成配合物[CoSaLen]，然后充分冷却后将溶液过滤、洗涤并干燥，得到配合物[CoSaLen]，据此解答。 【详解】（1）由于中心原子和两个原子形成共价键，和两个原子形成配位键，配位键不影响中心原子的价态，所以配合物[CoSaLen]中，Co元素的化合价为+2价，Co元素的配位数为4； （2）由仪器构造可知，仪器B的名称是恒压滴液漏斗，该仪器的优点是：平衡气压，使醋酸钴溶液顺利滴下； （3）水杨醛与乙二胺反应生成的配体与醋酸钴反应合成配合物[CoSaLen]，得到的另一产物是，其名称是乙酸或醋酸； （4）乙醇是常用的有机溶剂，根据“相似相溶”原理，水杨醛与乙二胺均能溶于乙醇，则仪器A中加入乙醇的作用是：作为溶剂，使水杨醛和乙二胺溶解充分接触反应(合理即可)； （5）配合物[CoSaLen]具有还原性，易被氧化，所以向仪器A中通入的作用是：排尽装置中的空气，防止配合物[CoSaLen]被氧化而变质； （6）回流结束后，为防止倒吸，应继续通入氮气， 则先停止加热，然后关闭冷凝水，最后停止通氮气，因此正确的操作顺序为③①②； （7）配合物[CoSaLen]具有还原性，易被氧化，装置D用水液封，防止外界空气进入三颈烧瓶中，避免配合物[CoSaLen]被氧化，则装置D的作用是液封，防止外界空气进入三颈烧瓶中。 3.（14分） 氢能源是一种绿色能源，其工业生产来源之一是天然气，如通过甲烷的重整反应获得H2. 重整反应： ΔH1=+248kJ/mol； 副反应Ⅰ： ΔH2=-172kJ/mol； 副反应Ⅱ： ΔH3； （1）的焓变ΔH3=___________。 （2）压强恒定为p的密闭容器中加入CH4、CO2各1mol进行反应。在不同温度下反应达到平衡时，气相中含碳组分的摩尔分数和碳的物质的量变化曲线如图所示，曲线___________(填“甲”、“乙”、“丙”或“丁”)表示CH4的摩尔分数变化。当温度高于T1时，随温度升高曲线丁对应物理量减小的原因是___________。 （3）压强p下、温度为T0时，图示气相中含碳组分的摩尔分数分别为0.36、0.24、0.08，反应的Kp=___________(写出计算式)；甲烷的转化率为___________，碳的物质的量为___________mol。若向平衡体系中通入一定量Ne(g)，重新达到平衡后，n(H2)将___________(填“增大”、“减小”或“不变”)。 【答案】（1）+76kJ/mol （2分） （2） ①. 乙 （2分） ②. 温度高于T1时，副反应Ⅰ起主导因素，随升高温度平衡逆向移动，碳的物质的量减少 （2分） （3） ①. （2分） ②. 40% （2分） ③. 0.3 （2分） ④. 增大（2分） 【解析】 （1）根据盖斯定律，由重整反应+副反应Ⅰ可得副反应Ⅱ，则； （2）根据重整反应：为吸热反应，温度升高，平衡正移，副反应Ⅱ：为吸热反应，温度升高，平衡正移，则的摩尔分数减小，而副反应Ⅰ：为放热反应，温度升高，平衡逆移，的摩尔分数减小的程度缓慢，故曲线乙代表CH4的摩尔分数随温度的变化，曲线甲代表的摩尔分数随温度的变化；从重整反应、副反应Ⅰ方程式中可以看出，随的减少，增加，且增加的为减少的的2倍，曲线甲代表的摩尔分数始终减小，图中曲线丙始终增大，且增加量符合减少的的2倍这一特征，而曲线丁的变化为先增大后减小，故曲线丙表示的摩尔分数随温度的变化，曲线丁表示碳的物质的量变化，当温度高于T1时，随温度升高碳的物质的量减小的原因是副反应Ⅰ为放热反应，副反应Ⅱ为吸热反应，温度高于T1时随升高温度副反应Ⅰ平衡逆向移动，使碳的物质的量减少大于副反应Ⅱ平衡正移碳的物质的量增加；故答案为：乙；温度高于T1时，副反应Ⅰ起主导因素，随升高温度平衡逆向移动，碳的物质的量减少； （3）根据图像中曲线含义，温度为T0时，图示气相中含碳组分的摩尔分数分别为0.36、为0.24、为0.08，则为，则反应的Kp=；根据H元素守恒可知，生成的的物质的量是参加反应的物质的量的2倍，则转化率；根据初始密闭容器中加入、各1mol，参加反应的为0.4mol，生成的物质的量为0.8mol，平衡时气体总物质的量为，则气相中含碳组分、、总物质的量为，根据碳元素守恒，固相碳的物质的量为；若向平衡体系中通入一定量Ne(g)，压强不变，密闭容器体积增大，各气体组分的分压减小，平衡向气体体积增大的方向移动，即重整反应：及副反应Ⅱ：均向正移，使增大。故答案为：；40%；0.3；增大。 4. （14分）化合物G是合成胃肠道间质瘤药物的中间体，一种合成路线如下： 已知：。 回答下列问题： （1）A的名称为_____(用系统命名法命名)，B→C的反应条件为_____。 （2）设计B→C的目的为_____，C→D的化学方程式为_____，E中含氧官能团名称为_____。 （3）写出一种符合下列条件的E的同分异构体的结构简式_____。 ①含苯环；②有四种不同化学环境的H且个数比为；③能发生银镜反应。 （4）G的另一条合成路线设计如下： 试剂M的结构简式为_____，I中有_____种化学环境的氢原子。 【答案】（1） ①. 4-氯苯甲醛 （1分） ②. 浓硫酸，加热 （1分） （2） ①. 防止中的与B中结合(保护羧基) （2分） ②. （2分） ③. 羧基、酰胺基 （2分） （3）或或或 （2分） （4） ①. （2分） ②. 4（2分） 【解析】A的分子式为，不饱和度为5，结合条件可知，A发生氧化反应生成B，B与乙醇发生酯化反应生成C，结合A的不饱和度为5，说明A中含有的是醛基、苯环(由目标产物推断)，结合目标产物中苯环取代基的位置推断，A中两个取代基处于对位，A的结构简式为，B的结构简式为，C的结构简式为，C与发生取代反应生成D为，D中酯基先水解，再酸化生成E为，E中羧基与中氨基发生取代反应生成F为，F与发生已知信息的反应生成目标产物，据此解答。 （1）A的结构简式为，系统命名法为4-氯苯甲醛；B→C发生的是羧基和羟基的酯化反应，反应条件为浓硫酸、加热； （2）B→C的反应先让羧基发生酯化反应，而D→E又发生酯基的水解反应，说明B→C的目的为防止中的与B中结合(保护羧基)； C→D的反应为取代反应，同时会生成HCl，化学方程式为； 结合E的结构简式可知，含氧官能团名称为羧基、酰胺基； （3）E结构简式为，①含苯环，除了苯环外还剩余7个碳原子、3个氧原子、2个氮原子、3个不饱和度，②有四种不同化学环境的H且个数比为，说明含有的结构，③能发生银镜反应，说明含有醛基，满足条件的结构简式为 或或或； （4）H的分子式为，结合E→F的反应，H与中氨基发生取代反应生成I，则H的结构简式为，I的结构简式为，结合已知信息逆推可知，J的结构简式为，则试剂M为； 由上述分析可知，试剂M为；I中有4种化学环境的氢原子。 C组 （建议用时：40分钟 满分：55分） 1.（14分）电解铜的阳极泥中含PtTe、PdSe、Pt、Pd、Au、Cu等物质，以该阳极泥为原料，分离和回收Au、Pt、Pd等金属或其化合物的工艺流程如图所示： 已知：①(NH4)2PtCl4易溶于水；②(NH4)2PtCl6、(NH4)2PdCl6难溶于水；Ksp[(NH4)2PdCl6]=9.9×10-8。 回答下列问题： （1）Se在元素周期表中的位置是___________，“氧化焙烧”时，阳极泥中的化合态Pt、Pd均转化为单质，则PdSe发生反应的化学方程式为___________。 （2）“酸浸”的目的是___________。 （3）“氯浸”工艺中，金属Pt、Pd、Au被氧化为配离子：[PtCl6]2-、[PdCl6]2-、[AuCl4]-，其中Pd→[PdCl6]2-的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。 （4）“分金”加入过量草酸的目的；①析出金属Au，②___________。 （5）“沉钯”之前，测得溶液中c0{[PdCl6]2-}=0.2mol·L-1，加入等体积的NH4Cl溶液充分反应，测得反应后混合液中c{[PdCl6]2-}=1.1×10-6mol·L-1，则初始加入NH4Cl溶液的浓度约为___________(忽略溶液混合时的体积变化)。 （6）利用“滤液c”可制备Pt，工艺流程如图所示。“沉铂”总反应的离子方程式为___________。 【答案】（1） ①. 第四周期第ⅥA族 （1分） ②. （2分） （2）使CuO转化为CuSO4，使CuO与其他物质分离 （2分） （3）2：1 （2分） （4）将[PtCl6]2-还原为[PtCl4]2- （2分） （5）1.0 （3分） （6）（2分） 【解析】阳极泥加入纯碱(碳酸钠)、空气焙烧，然后加入水，浸取过滤得到含Na2TeO3、Na2SeO3滤液a，分离出滤渣，滤渣加入稀硫酸酸浸溶解氧化铜得到含硫酸铜的滤液b，分离出含Au、Pt、Pd的滤渣，加入浓盐酸和氯气氯浸，金属、、被氧化为配离子：、、，加入草酸将还原为金单质、还原为，过滤分离出金单质，滤液加入氯化铵得到含滤液c和沉淀。 （1）Se与O位于同一个主族，其在元素周期表中的位置是第四周期第ⅥA族；PdSe中Pd为+2价，且“氧化焙烧”时，阳极泥中的化合态Pd转化为单质，反应中Pd化合价由+2变为0，空气中氧气参与反应，氧化合价由0变为-2，Se化合价由-2变为+4得到，结合电子守恒、质量守恒，PdSe发生反应的化学方程式为； （2）稀硫酸能和金属氧化物氧化铜反应，而不和、、反应，故目的为：使转化为，使与其他物质分离； （3），Pd化合价由0变为+4，为还原剂，氯气中氯化合价由0变为-1，为氧化剂，结合电子守恒存在，氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1； （4）草酸具有还原性，由分析结合流程，“分金”加入过量草酸的作用，除析出金属Au外，还有将还原为，便于后续使含物种与含物种分离； （5）反应后混合液中，则此时，结合反应，设初始加入NH4Cl溶液体积为V，则溶液总体积为2V，则初始加入溶液的浓度约为； （6）“沉铂”总反应为和氯酸根离子发生氧化还原反应生成，反应中Pt化合价由+2变为+4、氯酸根离子中氯化合价由+5变为-1，结合电子守恒、质量守恒，反应为。 2．（13分）安息香和二苯乙二酮不仅是重要的化工原料，还可作为自由基固化的光引发剂，并且在药物合成方面有广泛的应用。某研究小组进行“二苯乙二酮的制备与产率计算”的课题研究，实验原理如下： 【查阅资料】 a．安息香的合成原料苯甲醛不稳定，易被氧化。 b．采用三氯化铁作氧化剂合成二苯乙二酮时，在加热回流过程中进行，若反应体系受热不均，会导致产品出现炭化的现象。 c．相关信息如下表： 物质 相对分子质量 密度/() 溶解性 苯甲醛 106 1.06 微溶于水，易溶于乙醇 安息香 212 1.31 难溶于水，易溶于乙醇(受温度影响大) 二苯乙二酮 210 1.52 难溶于水，易溶于乙醇(受温度影响大) 碳酸氢钠 84 2.20(饱和溶液) 易溶于水，不溶于乙醇 【实验方案】 二苯乙二酮的制备： ①分别量取一定量的苯甲醛与过量饱和溶液于分液漏斗中，振荡多次，静置分液，得到纯化的苯甲醛。 ②向三颈烧瓶中加入0.90 g维生素溶于适量蒸馏水并配成的30.0 mL溶液，加入搅拌子，磁力搅拌使维生素溶解，再加入10.0 mL 95%乙醇和5.0 mL纯化的苯甲醛。 ③在磁力搅拌下缓慢滴加适量NaOH溶液，控制滴加时间为5～30 min。安装加热回流装置，再从室温逐步升至70℃，恒温一定时间后，冷却结晶、抽滤、洗涤、干燥，得到安息香5.10 g。 ④在100 mL圆底烧瓶中依次加入合成的安息香、一定量的、水和冰醋酸后，摇匀，在微波反应仪中进行微波辐射，反应完毕后加入40 mL热水，冷却结晶、抽滤得浅黄色粗品，进一步提纯后得到精品3.78 g。 回答下列问题： (1)仪器X的名称是______，冷却水应从______(填“a”或“b”)口通入。 (2)步骤②中三颈烧瓶的最适宜规格为______(填标号)。 A．100 mL B．250 mL C．500 mL D．1000 mL (3)步骤①中加入溶液的作用是______。 (4)步骤④中发生反应的化学方程式为______。 (5)步骤④在乙酸体系中进行，乙酸除作溶剂外，另一主要作用是______。 (6)下列有关说法错误的是______(填标号)。 A．若要对产品结构进行表征，可采用质谱法测定产品的相对分子质量 B．步骤①中分液后，取下层液体参与后续反应 C．步骤④中将烧瓶置于微波反应仪中反应的目的是使反应体系受热均匀，避免炭化 D．进一步提纯二苯乙二酮采用的方法是重结晶，可选择水作溶剂 (7)本实验中二苯乙二酮的产率为______%。 【答案】(1) (球形)冷凝管 （1分） a（1分） (2)A（1分） (3)除去苯甲醛中的苯甲酸杂质（2分） (4)+2FeCl3+2FeCl2+2HCl（2分） (5)防止水解（2分） (6)BD（2分） (7)72（2分） 【分析】苯甲醛与维生素、NaOH反应制备安息香，安息香与反应制备二苯乙二酮，反应后得到的浅黄色粗品经过滤、冷水洗涤、75%乙醇重结晶，得精品二苯乙二酮晶体，据此解答。 【详解】（1）由仪器构造可知，仪器X的名称是球形冷凝管，用于冷凝回流，冷却水应下进上出，即应从a口通入； （2）三颈烧瓶所装液体体积通常为其容积的，步骤②所加液体总体积约为45.0 mL，即三颈烧瓶的容积可为67.5~135 mL，则三颈烧瓶的最适宜规格为100 mL，故选A； （3）苯甲醛容易被氧化为苯甲酸，将取出的苯甲醛与碳酸氢钠溶液混合，能除去其中混有的苯甲酸，达到纯化苯甲醛的目的，则步骤①中加入溶液的作用是：除去苯甲醛中的苯甲酸杂质； （4）作氧化剂，在酸性条件下的还原产物为，同时安息香被氧化生成二苯乙二酮，发生反应的化学方程式为：+2FeCl3+2FeCl2+2HCl； （5）易水解，则乙酸除作溶剂外，另一主要作用是防止水解； （6）A．质谱法是快速、精确测定产品相对分子质量的重要方法，A正确； B．步骤①中溶液为过量饱和的碳酸氢钠溶液与苯甲醛，苯甲醛的密度小于饱和碳酸氢钠溶液，处于分液漏斗的上层，应取上层液体参与后续反应，B错误； C．【查阅资料】中提到“合成二苯乙二酮时，在加热回流过程中进行，若反应体系受热不均，会导致产品出现炭化的现象”，步骤④中将烧瓶置于微波反应仪中反应，能使反应体系受热均匀，避免产品炭化，C正确； D．二苯乙二酮粗品中可能混有未反应完全的安息香，结合物质的溶解性，可用乙醇作溶剂进行重结晶，D错误； 故选BD。 （7）产率，实际生成的二苯乙二酮的物质的量为，根据反应原理，理论生成的二苯乙二酮的物质的量苯甲醛的物质的量，(苯甲醛)，(二苯乙二酮理论产量)，则产率。 3. （14分）是一种常见的有机溶剂，一种加氢偶合制备DMF的主要反应以及反应在不同温度下的化学平衡常数如表所示。 化学反应 平衡常数 温度／℃ 300 500 ①⇌ 2.5 2.68 ②+⇌ 1.25 1.08 ③+⇌+ 回答下列问题： （1）DMA在催化剂表面不同位点上生成DMF的基元反应能量变化如下表。 基元反应 位点 位点 活化能/eV 反应热/eV 活化能/eV 反应热/eV ⅰ.→ 2.30 1.55 1.05 0.75 ⅱ.→ 1.35 1.25 在___________(填“”或“”)位点上更有利于与反应生成，该位点上决速步反应为___________(填“ⅰ”或“ⅱ”)。 （2）已知平衡常数与温度关系为(与为常数)，升高相同温度，由大到小的顺序为___________。 （3）在压强恒定为的密闭容器中，按充入原料发生上述反应，DMA的平衡转化率以及DMF和的平衡选择性随温度的变化如图所示。[X的平衡选择性，为DMF或］。 ①DMF平衡选择性的曲线是___________(填序号)；300℃时，若平衡时密闭容器的体积为1L，的平衡浓度为，的平衡浓度为___________。 ②时，用分压表示反应①的平衡常数为___________。时，保持压强恒定为，向容器内通入使的分压保持不变，重新达平衡时，的值___________(填“增大”“减小”或“不变”)。 【答案】（1） ①. （1分） ②. ⅱ （1分） （2） （2分） （3） ①. c （2分） ②. 0.6 （3分） ③. （3分）④. 减小（2分） 【解析】 （1）由表格数据可知，在位点上反应时，活化能更小，反应速率更快，则在位点上更有利于与反应生成，该位点上反应时，反应ⅱ的活化能大于反应ⅰ，反应速率小于反应ⅰ，为该位点上的决速步反应。 （2）由表格数据可知，升高温度，反应①的平衡常数增大，该反应为吸热反应，ΔH1>0，升高温度，反应②的平衡常数减小，该反应为放热反应，ΔH2<0，由盖斯定律可知，反应①-反应②可得反应③，则ΔH3=ΔH1-ΔH2>0，反应③是吸热反应；反应①、③是吸热反应，升温，K增大，反应②是放热反应，升高温度K减小，即，其最小；平衡常数与温度关系为(与为常数)，则比较就是比较函数的斜率，即比较的大小，因为ΔH3=ΔH1-ΔH2；ΔH2＜0所以：，则由大到小的顺序为。 （3）①反应①和反应③是吸热反应，升高温度，平衡正向移动，DMF的平衡选择性增大，则DMF平衡选择性的曲线是c，的平衡选择性减小，且根据N原子守恒DMF和的平衡选择性相加为1，则平衡选择性的曲线是b，DMA的平衡转化率曲线为a，300℃时，若平衡时密闭容器的体积为，的平衡浓度为，DMF和的平衡选择性均为50%，则平衡时c(DMF)=c，300℃时反应③的平衡常数K3==，则c(H2)=0.6mol/L； ②假设DMA、CO2、H2的投入量分别为1mol、1mol、3mol，由图像可知DMA的平衡转化率为40%，则消耗n(DMA)=1×0.4mol=0.4mol；另从图像可知DMF平衡选择性为75%，由N元素守恒可知，则平衡选择性为：1-75%=25%，则平衡时：n=0.4mol×0.25=0.1mol，n(DMF)=0.4mol×0.75=0.3mol，n(DMA)=(1-0.4)mol=0.6mol。 由反应①和反应②的系数可知：每消耗 1mol DMA，必然同时消耗 1mol CO2； 平衡时：n(CO2)=1mol-0.4mol=0.6mol，由O元素守恒可知平衡时：起始时n(O)=2mol（均来自1molCO2）n()平+2×n(CO2)平+n（DMF）=2mol n()平=2mol-2×0.6mol-0.3mol=0.5mol。 由反应①和反应②n(DMA)—n(H2)系数关系可知，平衡时：n(H2)=3mol-0.3mol-0.1×3mol=2.4mol。 气体总物质的量为0.6mol+0.3mol+0.1mol+0.6mol+0.5mol+2.4mol=4.5mol，用分压表示反应①的平衡常数为Kp=。 温度不变，反应③的Kp=是定值，保持压强恒定为，向容器内通入使的分压保持不变，相对于原平衡，的分压增大，反应①、②平衡正移，反应③平衡逆移，则p()增大，均为定值，则减小。 4. （14分）某药物中间体K的合成路线如下图所示。 已知：I． Ⅱ． 回答下列问题： （1）X中官能团名称为_______；G→H反应类型为_______。 （2）B的结构简式为_______；F→G的化学方程式为_______。 （3）A的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的有_______种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积比为的结构简式为_______。 （4）根据上述信息，写出以丙酮和丙腈为原料制备的合成路线_______。 【答案】（1） ①. 氰基、酯基（2分）②. 取代反应 （1分） （2） ①. （2分） ②. 2+O22 +2H2O （2分） （3） ①. 17 （2分） ②. （2分） （4）（3分） 【解析】 【分析】有机物A分子式是C8H7FO，A与CuBr2发生取代反应产生分子式是C8H6FOBr的物质B，B与分子式是C5H7O2N的物质在K2CO3存在加热时发生反应产生C，根据C物质的分子结构即B物质的分子式，结合反应过程中碳链结构不变，逆推可知B物质是，A是，X是。C与HCl反应产生D，D与10%Pd/C及H2发生反应产生E：，E与DIBAL发生信息Ⅰ的反应产生F：，F与O2在Cu催化下发生氧化反应产生G：，G与发生取代反应产生H：，化合物H在①MeNH2，MeOH；②NaBH4，MeOH作用下发生信息Ⅱ的反应产生K。 （1）根据上述分析可知：物质X是，该物质分子中含有的官能团是氰基、酯基； 物质B是，B与X在K2CO3存在时加热，反应产生C和HBr。 G是，G与发生取代反应产生和HCl，故G→H的反应类型是取代反应； （2）根据上述分析可知，物质B结构简式是； 物质F是，该物质分子中含有醇羟基，由于羟基连接的C原子上有H原子，可以与O2在Cu催化下加热发生氧化反应，产生和H2O，该反应的化学方程式为：2+O22 +2H2O； （3）物质A是，其同分异构体中含有苯环，且能发生银镜反应，说明物质分子中含有醛基-CHO，其苯环连接的支链可能情况：一个支链的，只有1种结构；两个支链的有①—F与—CH2CHO和②—CH2F与—CHO两种情况，它们在苯环的位置分别有邻、间、对，共用2×3=6种；三个取代基的只有—F、—CH3、—CHO，根据它们在苯环上的相对位置不同有10种不同结构，故符合要求的A的同分异构体的总数为：1+6+10=17种； 其中核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积比为1：1：1：2：2的结构简式为； （4）丙酮与CuBr2发生取代反应产生，与发生反应产生，与HCl反应产生。故以丙酮和丙腈为原料制备的合成路线为：。 4 / 20 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 命题预测 A组 （建议用时：30分钟 满分：55分） 1．（14分）利用水钴矿(主要成分为，含少量、、、、、等)可以制取多种化工试剂，以下为草酸钴晶体和氯化钴晶体的制备流程。 已知：①常温下。流程中部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的如表所示：（当离子浓度等于或小于10-5mol/L时沉淀完全） 沉淀物 开始沉淀 2.7 7.6 7.6 4.0 7.7 完全沉淀 3.7 9.6 9.2 5.2 9.8 ②、均难溶于水。 （1）写出盐酸酸浸水钴矿过程中与主要成分发生反应的离子方程式_______。 （2）结合以上制备流程，推测在此反应条件下，、、的氧化性从强到弱的顺序_______。 （3）已知氧化性ClO，则沉淀I的主要成分是_______，萃取剂层所含金属元素只有锰元素，则萃取后的水层包含的金属阳离子有_______。 （4）得到氯化钴晶体的操作I主要包括：向水层中加入_______调整至，_______、过滤、洗涤、减压烘干等过程。 （5）根据表格中的数据计算，若某溶液中同时存在和两种沉淀，则此溶液中和的浓度比值的数量级是_______。 2．（13分）苯酚的生产和广泛应用不可避免地对环境造成污染。工业废水中苯酚含量的检测是常规检测的主要项目之一，可用以下步骤测定： Ⅰ．量取25.00 mL待测工业废水于250 mL碘量瓶中； Ⅱ．再量取25.00 mL -KBr混合液(过量)加入碘量瓶中，用盐酸酸化，迅速将瓶塞塞紧，充分摇动，放置5～10 min；发生反应。 Ⅲ．打开瓶塞，加入15 mL 10% KI(过量)溶液，迅速塞紧瓶塞，充分摇匀，放置5min； Ⅳ．小心冲洗瓶塞和瓶壁，然后用0.0500 标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入2～3滴指示剂，然后继续滴定至终点。记下滴定用去溶液的体积为 mL，发生反应； V.空白实验：另取25.00 mL蒸馏水代替工业废水于250 mL碘量瓶中，重复上述步骤Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ，记下消耗溶液的体积为 mL。 已知： ①和溶液颜色均为无色； ②苯酚摩尔质量：94 。 回答下列问题： （1）步骤Ⅰ中，“25.00 mL待测工业废水”应用___________(填标号)量取。 a．烧杯 b．移液管 c．量筒 （2）步骤Ⅱ中：写出苯酚与浓溴水反应的化学方程式___________。 （3）步骤Ⅳ中，①选用的指示剂为___________；②临近滴定终点时，需改为半滴滴加，其具体操作为___________；③达到滴定终点的标志为___________。 （4）该废水中苯酚的含量为___________(用含、的代数式表示)。 （5）空白实验中，步骤Ⅱ中未迅速塞紧瓶塞，将导致测定结果___________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。 3．（14分）丙烯是制作医用口罩的原料之一。在一定温度，丙烷在RhIn/沸石催化剂表面发生化学反应： 反应Ⅰ 反应Ⅱ 回答下列问题： （1）已知氢气的摩尔燃烧焓， ，则_______ 。 （2）将丙烷和稀释气H2O(g)分别以不同的起始流速通入温度为，压强为1.175MPa的反应器中发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，维持温度和压强不变，在为8、10、12下反应，通过检测流出气体的成分获得丙烷的转化率随丙烷流速变化曲线如图所示(在较低流速下转化率可近似看成平衡转化率)。 ①代表 _______。 ②图中 M 点时的选择性为20%，则0~1h，=_______，反应Ⅱ的 _______MPa [已知：的选择性 ]。 ③下列措施可增大N点丙烷转化率的是_______。 A．增大丙烷的流速 B．升高体系的温度 C．增大 D．使用高效的催化剂 ④流速较大时，丙烷转化率降低，且与、相比降低明显加快的原因是_______。 4．（14分）有机物J是治疗脑血栓的药物。J的一种合成路线如图： 已知：① ② ③同一碳原子上连两个羟基时结构不稳定，易脱水生成醛或酮。 回答下列问题： （1）由B生成C的反应类型为______，D的结构简式为______。 （2）E中官能团的名称是______，用“*”标出J中的手性碳原子______。 （3）的化学方程式为______。 （4）在I的同分异构体中，同时满足下列条件的共有______种（不考虑立体异构）。 ①酸性条件下的水解产物之一能使溶液变色 ②两种水解产物均能发生银镜反应 ③苯环上只有2个取代基，除苯环外没有其他环 （5）根据题干合成过程和题目信息设计由和制备的合成路线______（无机试剂任选）。 B组 （建议用时：35分钟 满分：55分） 1.（14分） 工业上利用废酸(主要含)浸出冶炼铜产生的烟尘(含、CuO、CuS、、FeS、、等)，实现了砷的去除(以形式)及铜的回收，达到了以废治废的目的。工艺流程如下： 回答下列问题： （1）氧化浸出时，鼓入空气的主要目的是_______，CuS参与反应的离子方程式为_______。 （2）滤渣的主要成分是_______(填化学式)。 （3）深度氧化中全部被氧化为，该转化的化学反应方程式为_______。 （4）在某条件下，中和除砷、铁时，不同的中和终点pH条件下，溶液中的砷、铁质量浓度(ρ)及铜、砷、铁的入渣率如下表所示。 中和终点pH 入渣率/％ As Fe Cu As Fe 1.6 4.28 5.37 1.83 51.59 46.12 2.0 0.33 0.26 2.66 94.63 97.05 2.4 0.25 0.15 3.23 95.78 97.35 3.5 0.20 0.16 8.35 97.02 97.84 4.0 0.19 0.14 33.25 97.93 98.25 结合以上数据判断，中和除砷、铁最佳pH范围为_______(填标号)，请分析原因_______。 A．1.6—1.8 　　 B．2.0—2.2 　　 C．3.3—3.5 　　 D．3.8—4.0 （5）有机萃取剂用HR表示，发生萃取的反应可表示为。若中和除砷、铁后溶液，，多次萃取后水相中为，则铜的萃取率为_______％(保留两位小数，忽略溶液体积变化)。 （6）反萃取中，下列说法正确的是_______。 A. 反萃取剂应选择浓硫酸以提高反萃取率 B. 分液漏斗使用前有两处需检查是否漏液 C. 经几次振荡并放气后，手持分液漏斗静置分层 D. 反萃取后，被转移至水相 2．（13分）已知配合物[CoSaLen]能模拟金属蛋白的载氧功能，具有还原性。科技工作者用水杨醛与乙二胺反应生成的配体与醋酸钴反应合成配合物[CoSaLen]的反应原理如下： 步骤1：在仪器A中加入水杨醛和乙醇，在搅拌的作用下加乙二胺，反应4~5min。然后通入并缓慢滴加醋酸钴溶液，加热回流。合成装置如下图所示。 步骤2：回流1h，沉淀转化为暗红色晶体。 步骤3：充分冷却后将溶液过滤、洗涤并干燥，得到配合物[CoSaLen]。 回答下列问题： (1)配合物[CoSaLen]中，Co元素的化合价为 ，Co元素的配位数为 。 (2)仪器B的名称是 ，该仪器的优点是 。 (3)合成配合物[CoSaLen]反应时，得到的另一产物的名称是 。 (4)仪器A中加入乙醇的作用是 。 (5)向仪器A中通入的作用是 。 (6)回流结束后进行如下操作：①关闭冷凝水  ②停止通氮气  ③停止加热。正确的操作顺序为 (填标号)。 (7)装置D的作用是 。 3.（14分） 氢能源是一种绿色能源，其工业生产来源之一是天然气，如通过甲烷的重整反应获得H2. 重整反应： ΔH1=+248kJ/mol； 副反应Ⅰ： ΔH2=-172kJ/mol； 副反应Ⅱ： ΔH3； （1）的焓变ΔH3=___________。 （2）压强恒定为p的密闭容器中加入CH4、CO2各1mol进行反应。在不同温度下反应达到平衡时，气相中含碳组分的摩尔分数和碳的物质的量变化曲线如图所示，曲线___________(填“甲”、“乙”、“丙”或“丁”)表示CH4的摩尔分数变化。当温度高于T1时，随温度升高曲线丁对应物理量减小的原因是___________。 （3）压强p下、温度为T0时，图示气相中含碳组分的摩尔分数分别为0.36、0.24、0.08，反应的Kp=___________(写出计算式)；甲烷的转化率为___________，碳的物质的量为___________mol。若向平衡体系中通入一定量Ne(g)，重新达到平衡后，n(H2)将___________(填“增大”、“减小”或“不变”)。 4. （14分）化合物G是合成胃肠道间质瘤药物的中间体，一种合成路线如下： 已知：。 回答下列问题： （1）A的名称为_____(用系统命名法命名)，B→C的反应条件为_____。 （2）设计B→C的目的为_____，C→D的化学方程式为_____，E中含氧官能团名称为_____。 （3）写出一种符合下列条件的E的同分异构体的结构简式_____。 ①含苯环；②有四种不同化学环境的H且个数比为；③能发生银镜反应。 （4）G的另一条合成路线设计如下： 试剂M的结构简式为_____，I中有_____种化学环境的氢原子。 C组 （建议用时：40分钟 满分：55分） 1.（14分）电解铜的阳极泥中含PtTe、PdSe、Pt、Pd、Au、Cu等物质，以该阳极泥为原料，分离和回收Au、Pt、Pd等金属或其化合物的工艺流程如图所示： 已知：①(NH4)2PtCl4易溶于水；②(NH4)2PtCl6、(NH4)2PdCl6难溶于水；Ksp[(NH4)2PdCl6]=9.9×10-8。 回答下列问题： （1）Se在元素周期表中的位置是___________，“氧化焙烧”时，阳极泥中的化合态Pt、Pd均转化为单质，则PdSe发生反应的化学方程式为___________。 （2）“酸浸”的目的是___________。 （3）“氯浸”工艺中，金属Pt、Pd、Au被氧化为配离子：[PtCl6]2-、[PdCl6]2-、[AuCl4]-，其中Pd→[PdCl6]2-的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。 （4）“分金”加入过量草酸的目的；①析出金属Au，②___________。 （5）“沉钯”之前，测得溶液中c0{[PdCl6]2-}=0.2mol·L-1，加入等体积的NH4Cl溶液充分反应，测得反应后混合液中c{[PdCl6]2-}=1.1×10-6mol·L-1，则初始加入NH4Cl溶液的浓度约为___________(忽略溶液混合时的体积变化)。 （6）利用“滤液c”可制备Pt，工艺流程如图所示。“沉铂”总反应的离子方程式为___________。 2．（13分）安息香和二苯乙二酮不仅是重要的化工原料，还可作为自由基固化的光引发剂，并且在药物合成方面有广泛的应用。某研究小组进行“二苯乙二酮的制备与产率计算”的课题研究，实验原理如下： 【查阅资料】 a．安息香的合成原料苯甲醛不稳定，易被氧化。 b．采用三氯化铁作氧化剂合成二苯乙二酮时，在加热回流过程中进行，若反应体系受热不均，会导致产品出现炭化的现象。 c．相关信息如下表： 物质 相对分子质量 密度/() 溶解性 苯甲醛 106 1.06 微溶于水，易溶于乙醇 安息香 212 1.31 难溶于水，易溶于乙醇(受温度影响大) 二苯乙二酮 210 1.52 难溶于水，易溶于乙醇(受温度影响大) 碳酸氢钠 84 2.20(饱和溶液) 易溶于水，不溶于乙醇 【实验方案】 二苯乙二酮的制备： ①分别量取一定量的苯甲醛与过量饱和溶液于分液漏斗中，振荡多次，静置分液，得到纯化的苯甲醛。 ②向三颈烧瓶中加入0.90 g维生素溶于适量蒸馏水并配成的30.0 mL溶液，加入搅拌子，磁力搅拌使维生素溶解，再加入10.0 mL 95%乙醇和5.0 mL纯化的苯甲醛。 ③在磁力搅拌下缓慢滴加适量NaOH溶液，控制滴加时间为5～30 min。安装加热回流装置，再从室温逐步升至70℃，恒温一定时间后，冷却结晶、抽滤、洗涤、干燥，得到安息香5.10 g。 ④在100 mL圆底烧瓶中依次加入合成的安息香、一定量的、水和冰醋酸后，摇匀，在微波反应仪中进行微波辐射，反应完毕后加入40 mL热水，冷却结晶、抽滤得浅黄色粗品，进一步提纯后得到精品3.78 g。 回答下列问题： (1)仪器X的名称是______，冷却水应从______(填“a”或“b”)口通入。 (2)步骤②中三颈烧瓶的最适宜规格为______(填标号)。 A．100 mL B．250 mL C．500 mL D．1000 mL (3)步骤①中加入溶液的作用是______。 (4)步骤④中发生反应的化学方程式为______。 (5)步骤④在乙酸体系中进行，乙酸除作溶剂外，另一主要作用是______。 (6)下列有关说法错误的是______(填标号)。 A．若要对产品结构进行表征，可采用质谱法测定产品的相对分子质量 B．步骤①中分液后，取下层液体参与后续反应 C．步骤④中将烧瓶置于微波反应仪中反应的目的是使反应体系受热均匀，避免炭化 D．进一步提纯二苯乙二酮采用的方法是重结晶，可选择水作溶剂 (7)本实验中二苯乙二酮的产率为______%。 3. （14分）是一种常见的有机溶剂，一种加氢偶合制备DMF的主要反应以及反应在不同温度下的化学平衡常数如表所示。 化学反应 平衡常数 温度／℃ 300 500 ①⇌ 2.5 2.68 ②+⇌ 1.25 1.08 ③+⇌+ 回答下列问题： （1）DMA在催化剂表面不同位点上生成DMF的基元反应能量变化如下表。 基元反应 位点 位点 活化能/eV 反应热/eV 活化能/eV 反应热/eV ⅰ.→ 2.30 1.55 1.05 0.75 ⅱ.→ 1.35 1.25 在___________(填“”或“”)位点上更有利于与反应生成，该位点上决速步反应为___________(填“ⅰ”或“ⅱ”)。 （2）已知平衡常数与温度关系为(与为常数)，升高相同温度，由大到小的顺序为___________。 （3）在压强恒定为的密闭容器中，按充入原料发生上述反应，DMA的平衡转化率以及DMF和的平衡选择性随温度的变化如图所示。[X的平衡选择性，为DMF或］。 ①DMF平衡选择性的曲线是___________(填序号)；300℃时，若平衡时密闭容器的体积为1L，的平衡浓度为，的平衡浓度为___________。 ②时，用分压表示反应①的平衡常数为___________。时，保持压强恒定为，向容器内通入使的分压保持不变，重新达平衡时，的值___________(填“增大”“减小”或“不变”)。 4. （14分）某药物中间体K的合成路线如下图所示。 已知：I． Ⅱ． 回答下列问题： （1）X中官能团名称为_______；G→H反应类型为_______。 （2）B的结构简式为_______；F→G的化学方程式为_______。 （3）A的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的有_______种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积比为的结构简式为_______。 （4）根据上述信息，写出以丙酮和丙腈为原料制备的合成路线_______。 4 / 20 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $