第5天 新高考模拟押题特训（4）【上好课】2026年高考化学60天冲刺

第5天 新高考模拟押题特训（4） 题号 押题亮点 情境与素养 难度与考前重点提醒 1 趋势： 化学与生活生产结合，考查材料、食品、高分子等。 考点： 盐卤使豆浆凝固（盐析，非变性）、金刚石薄膜（新型无机非金属）、液晶聚合物（各向异性）、尼龙-66（缩聚合成）。 情境： 生产生活（豆腐、钻头、机器人、尼龙）。 素养： 科学态度与社会责任；宏观辨识与微观探析。 易 提醒： 盐卤使蛋白质胶体聚沉是盐析，不是变性（变性需加热、强酸强碱等）。金刚石薄膜属于新型无机非金属材料。液晶有各向异性。尼龙-66由己二酸和己二胺缩聚。 2 趋势： 化学用语与图示正误判断。 考点： 聚丙烯结构简式（主链应为…CH(CH₃)CH₂…）、SCl₂的VSEPR模型（四面体）、NaCl水合离子示意图、NH₂OH电子式。 情境： 基础化学语言。 素养： 宏观辨识与微观探析（模型认知）。 易 提醒： 聚丙烯结构简式应为，甲基在支链，A错误；SCl₂中S有两对孤电子对，VSEPR模型四面体；水合离子示意图中水分子取向正确；NH₂OH电子式需标出N和O的孤对电子。 3 趋势： 实验操作正误判断。 考点： Fe(OH)₃胶体制备（沸水，非碱液）、萃取剂选择（乙醇与CS₂互溶）、趁热过滤（防析出）、MgCl₂溶液蒸发（需HCl气流）。 情境： 基础实验操作。 素养： 科学探究与创新意识（规范性）。 易 提醒： Fe(OH)₃胶体是FeCl₃饱和溶液滴入沸水；乙醇与CS₂互溶不能作萃取剂；趁热过滤适用于溶解度随温度变化大的物质；MgCl₂易水解，应在HCl气流中蒸发。 4 趋势： 劳动项目中的化学知识。 考点： 聚乳酸可降解（含酯基）、84消毒液加白醋（离子方程式中醋酸不拆）、铁锅防锈（吸氧腐蚀，非燃烧）、合成氨中N₂氧化性（得电子）。 情境： 生产劳动（包装、消毒、防锈、固氮）。 素养： 科学态度与社会责任；证据推理。 易 提醒： 聚乳酸含酯基可水解降解；白醋中醋酸是弱电解质，离子方程式不拆；铁生锈是电化学腐蚀；合成氨N₂得电子作氧化剂。 5 趋势： 离子/化学方程式正误判断。 考点： Na₂S₂O₃制备（归中反应）、I₂与Na₂S₂O₃反应、CuCl溶于Na₂S₂O₃（配位）、Na₂S₂O₃与SO₂反应（酸性环境产物为S和SO₃²⁻？实际生成S和NaHSO₃？）。 情境： 氧化还原与配位反应。 素养： 宏观辨识与微观探析；证据推理。 中 提醒： D中SO₂通入Na₂S₂O₃溶液，酸性条件下S₂O₃²⁻分解生成S和SO₂，不是生成SO₄²⁻，方程式错误。A、B、C正确。 6 趋势： 复杂有机物结构与性质。 考点： 烃类定义（只含C、H）、手性碳计数（1个）、与H₂加成（苯环3+双键1+羰基？酯基不加成）、消耗NaOH（酯基+酰胺键）。 情境： 药物中间体。 素养： 宏观辨识与微观探析；证据推理。 中 提醒： M含N、O，不属于烃；手性碳1个；1 mol M中苯环消耗3 mol H₂，碳碳双键1 mol，羰基（酮）1 mol，共5 mol？C选项说7mol错误；两个酯基和两个酰胺键（或一个酰胺键+一个酯基？实际结构含酯基和酰胺键，共4个可水解键，耗4 mol NaOH。 7 趋势： “结构→性质”因果解释。 考点： 浓硫酸脱水性、AgCl溶于氨水（配合物）、SO₂吸收溴（还原性）、BF₃和NF₃极性（对称性）。 情境： 物质性质与结构。 素养： 证据推理与模型认知。 中 提醒： SO₂吸收溴发生氧化还原反应，SO₂体现还原性，非漂白性，C错误。其他正确：浓硫酸使纸变黑脱水；AgCl与氨水生成[Ag(NH₃)₂]⁺；BF₃平面正三角形非极性，NF₃三角锥形极性。 8 趋势： 元素推断（周期表位置、电子排布）。 考点： 元素推断（H、Li、Al、Cl、Cr）、离子半径比较（Li⁺ < H⁻）、AlCl₃和Al₂Cl₆极性、Cr原子轨道数、最外层电子数（H、Li、Cr均为1）。 情境： 原子结构与周期律。 素养： 宏观辨识与微观探析；证据推理。 中 提醒： X=H，Y=Li，Z=Al，M=Cl，Q=Cr。LiH中Li⁺半径小于H⁻，A错误。AlCl₃、Al₂Cl₆均为非极性分子？AlCl₃分子是平面三角形非极性，但Al₂Cl₆是二聚体，对称结构也非极性。Cr核外电子排布3d⁵4s¹，轨道数15。最外层电子数都是1，D正确。 9 趋势： 实验方案评价。 考点： 苯酚与Na₂CO₃反应（酸性H₂CO₃>苯酚>HCO₃⁻），SO₂通入BaCl₂再加稀硝酸（氧化生成SO₄²⁻），AgCl和Ag₂CrO₄沉淀顺序（不同类型Ksp不能直接比较），CO还原Fe₂O₃产物检验（Fe可能过量将Fe³⁺还原）。 情境： 实验探究。 素养： 科学探究与创新意识（干扰排除）。 中 提醒： A中苯酚浊液加Na₂CO₃变澄清生成苯酚钠和NaHCO₃，说明苯酚酸性强于HCO₃⁻，弱于H₂CO₃；B中稀硝酸将SO₂氧化为SO₄²⁻生成BaSO₄，体现氧化性；C中AgCl和Ag₂CrO₄类型不同，不能用沉淀先后判断Ksp大小；D中若Fe过量，可将Fe³⁺还原为Fe²⁺，KSCN不变色，不能证明全部被还原。 10 趋势： 反应机理图（甲醇羰基化）。 考点： 中间体与催化剂区分、非极性键形成（C-C键）、总反应方程式。 情境： 催化反应机理。 素养： 变化观念与平衡思想；证据推理。 中 提醒： 图中A为CH₃I，不是HI；催化剂是Rh的配合物，物质是中间体；总反应为CH₃OH + CO → CH₃COOH，D正确。C项：产物中有非极性键C-C，所以历程中形成了非极性键。 11 趋势： 铁及其化合物转化。 考点： FeSO₄分解（生成Fe₂O₃和SO₂、SO₃），Fe(OH)₂氧化现象（白→灰绿→红褐），Fe²⁺被Cl₂氧化为Fe³⁺（非化合反应），Fe³⁺水解净水。 情境： 元素化合物。 素养： 变化观念；宏观辨识。 易 提醒： FeSO₄隔绝空气分解生成Fe₂O₃、SO₂、SO₃，A正确；Fe(OH)₂氧化现象正确；Fe²⁺+Cl₂→Fe³⁺+2Cl⁻，是氧化还原反应，不是化合反应，C错误；Fe³⁺水解生成胶体可净水。 12 趋势： 钙钛矿晶胞与缺陷化学。 考点： A位点阳离子（稀土/碱土金属）、B位点（过渡金属）、氧空位形成与电子转移、氧空位与H₂O反应产生O₂的量比较。 情境： 晶体结构与能源材料。 素养： 宏观辨识与微观探析；证据推理。 难 提醒： Nd和Sr均为A位点，正确；A位填充在8个八面体围成的空隙，正确；形成1 mol氧空位需转移2 mol e⁻（O²⁻→1/2O₂+2e⁻）；等物质的量SrFeO₃和SrFeO₂.₅，后者氧空位更多，产生O₂更多，D错误。 13 趋势： 新型电池（自供电CO₂还原）。 考点： 电解池电极电势（阴极低）、总反应式、pH变化、质量变化计算。 情境： 电化学能源转化。 素养： 模型认知（原电池、电解池）；变化观念。 中 提醒： c为阴极，电势低于阳极d；电解池总反应：2CO₂+2H₂O=2HCOOH+O₂；d极阳极：2H₂O-4e⁻=O₂+4H⁺，H⁺通过质子膜迁移，d区pH不变（水补充，H⁺迁出）；转移1 mol e⁻时，d极生成0.25 mol O₂（8 g），同时有1 mol H⁺迁出（1 g），质量减少9 g？D说18g，可能错误。但C选项也是错误，pH不变。题干问错误的是C，D计算可能不对？考试时以题目答案为准。 14 趋势： 难溶电解质与弱酸电离平衡结合（pX-pH图）。 考点： 曲线识别、Ksp计算、水解程度比较、酸根结合H⁺能力比较。 情境： 沉淀溶解与弱电解质平衡。 素养： 变化观念与平衡思想；证据推理。 难 提醒： 由交点纵坐标计算Ka(HX)≈10⁻²，Ka(HY)≈10⁻¹，Ksp≈10⁻⁸。A错误（Ka(HY)=10⁻¹数量级10⁻¹）；B中Y⁻水解更强，阴离子总浓度KX更大（电荷守恒c(K⁺)+c(H⁺)=c(阴离子)，KX中c(H⁺)更大），正确；C中pH=4时pN约为4.5，c(N⁺)=10⁻⁴.5，不是10⁻⁴；D中酸性HY>HX，则X⁻结合H⁺能力更强。 15 趋势： 醋酸钠综合实验（水解平衡、滴定、影响因素探究）。 考点： 水解方程式、结晶操作（蒸发浓缩冷却结晶）、滴定仪器与计算、稀释对水解平衡影响（pH变化小于1）、水解转化率比、水解常数测定（需测Kw）、实验方案设计。 情境： 盐类水解探究实验。 素养： 科学探究与创新意识；变化观念。 中 提醒： 醋酸钠水解CH₃COO⁻+H₂O⇌CH₃COOH+OH⁻；从溶液得晶体需蒸发浓缩、冷却结晶；滴定用酸式滴定管、锥形瓶；稀释10倍，pH变化小于1，说明平衡正向移动；转化率比=10^(ΔpH-1)?计算得10^-0.5；测水解常数需测同温度下Kw（测纯水pH）。 16 趋势： 工艺流程（富钴壳分离提纯）。 考点： 研磨目的、焙烧反应方程式配平、循环物质（NH₄Cl）、硫酸盐分解反应（Fe₂(SO₄)₃分解）、调pH值选择（5.0）、Ksp计算（沉淀完全所需S²⁻浓度）、晶胞结构与化学式、充电产物中Mn(III)/Mn(IV)比例。 情境： 资源回收与材料制备。 素养： 模型认知；变化观念。 难 提醒： 低温焙烧方程式：2MnO₂+4NH₄Cl→2MnCl₂+4NH₃+Cl₂+4H₂O? 根据答案，需配平。循环物质NH₄Cl。高温焙烧Fe₂(SO₄)₃→Fe₂O₃+3SO₃。调pH=5.0除Al、Fe。Ksp计算：沉淀完全时c(S²⁻)=Ksp/c(M²⁺)，取大值。晶胞中“●”为Li⁺；Mn³⁺/Mn⁴⁺比例充电60%时计算得1:4。 17 趋势： 反应原理综合（合成气制甲醇、CO₂加氢）。 考点： 反应热计算（盖斯定律）、速率常数与温度关系（放热反应k正增大的倍数小）、水蒸气过量对催化剂的影响（吸热、增接触）、平衡转化率曲线绘制、甲醇选择性分析、压强对产率影响、平衡常数Kp计算。 情境： 能源化工（甲醇合成）。 素养： 变化观念与平衡思想；证据推理。 难 提醒： ΔH=ΔH₁+ΔH₂-ΔH₃；放热反应升温k正增大小于k逆；水蒸气比热大吸热防催化剂失活；CO平衡转化率曲线先降后平（吸热？实际放热反应，升温转化率下降）；甲醇选择性随温度升高而降低；减小n(CO₂)/n(H₂)会降低CO₂转化率，无法提高；Kp计算需用分压平衡常数表达式。 18 趋势： 有机合成（心血管、阿尔茨海默病药物中间体）。 考点： 官能团识别（羧基、羰基）、结构推断（J为1,3-环己二酮）、反应类型（取代）、方程式书写（Diels-Alder加成）、副产物（区域异构）、亲核加成选择性（羰基吸电子效应）、同分异构体（苯环二取代、含酚羟基和醇羟基、手性碳）。 情境： 药物合成。 素养： 宏观辨识与微观探析；信息迁移。 难 提醒： H为环戊烷-1,2-二甲酸？实际A氧化开环得HOOCCH₂CH₂CH₂COCH₃？官能团羧基和酮羰基；J为1,3-环己二酮；B与Br₂取代为自由基取代；D-A反应方程式需写对；副产物为endo/exo或区域异构；双键加成中因羰基吸电子，β碳正电性更强，亲核试剂优先进攻β位；同分异构体：苯环上有两个取代基，一个为酚羟基，另一个为含手性碳的醇羟基烷基（C₄H₉O？），考虑邻间对和烷基异构，共27种。 1．化学与生活生产密切相关，下列说法错误的是 A．盐卤是制作豆腐的常见凝固剂，能使豆浆中的蛋白质变性 B．金刚石薄膜可用于钻头表面涂层，属于新型无机非金属材料 C．人形机器人伺服电机连接器使用的液晶聚合物具有各向异性 D．尼龙－66（）由己二酸和1，6－己二胺缩聚合成，强度高 2．下列化学用语或图示表示不正确的是 A．聚丙烯的结构简式： B．SCl2的VSEPR模型： C．NaCl溶液中的水合离子： D．NH2OH的电子式： 3．化学实验是重要的科学方法。下列实验装置或操作能达到实验目的的是 A．实验室制备胶体 B．用乙醇萃取中的S C．趁热过滤以除去苯甲酸溶液中混有的泥沙 D．蒸发溶液获得固体 4．劳动创造美好生活。用下列化学知识解释对应劳动项目合理的是 劳动项目 化学知识 A 宣传使用聚乳酸作为包装材料 聚乳酸中含有酯基，能水解，可降解 B 84消毒液加白醋，可增强漂白效果 C 擦干已洗净的铁锅，以防生锈 铁丝在中燃烧生成 D 利用工业合成氨实现人工固氮 具有还原性 5．下列反应方程式书写错误的是 A．向和混合液中通入制备： B．向碘水中加入溶液，最终溶液变成无色： C．用溶液溶解难溶的CuCl： D．溶液用于烟道气脱硫并回收硫： 6．物质M是合成某种抑制剂的中间体，其结构如图所示。下列关于M的说法错误的是 A．物质M不属于烃类化合物 B．1个M分子中含有1个手性碳原子 C．在一定条件下，1 mol M最多与7 mol 发生加成反应 D．在一定条件下发生水解反应，1 mol M最多可消耗4 mol NaOH 7．结构决定性质，性质决定用途。下列对相关事实的解释错误的是 选项 事实 解释 A 浓硫酸滴到纸张上，纸张变黑 浓硫酸具有脱水性 B AgCl溶于氨水 AgCl与氨水反应生成了可溶性配合物 C 可用于吸收溴蒸气 具有漂白性 D 是非极性分子而是极性分子 是平面正三角形而是三角锥形 8．X、Y、Z、M、Q5种元素的原子序数依次增大，其中X、Y、Z、Q分别位于周期表中前四个不同周期，X、Y同主族，Z、M基态原子核外都有5种能量不同的电子，且都只有一个未成对电子，Q元素位于元素周期表第6列，下列说法错误的是 A．X和Y形成的一种离子化合物，阳离子半径大于阴离子半径 B．Z和M形成的两种化合物和均为非极性分子 C．基态Q原子核外电子有15种空间运动状态 D．X、Y、Q最外层电子数相同 9．根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 向苯酚浊液中滴加溶液，溶液由浑浊变澄清 苯酚的酸性比强 B 向溶液中先通入适量，无明显现象，再加入稀，有白色沉淀生成 稀有氧化性 C 向等物质的量浓度的NaCl、混合溶液中滴加溶液，首先生成AgCl白色沉淀 D 向CO还原所得到的产物中加入稀盐酸，再滴加KSCN溶液，无明显颜色变化 全部被还原 10．铑的配合物离子可催化甲醇羰基化，反应历程如图所示。 下列叙述正确的是 A．图中的是 B．反应历程中是催化剂 C．反应历程没有涉及非极性键的断裂和形成 D．甲醇羰基化反应为 11．铁及其化合物存在如图所示的转化关系(略去部分参与反应的物质和反应条件)，下列叙述错误的是 A．得到固体a的同时，还有产生 B．得到固体b的过程中能观察到的现象有白色沉淀变灰绿色 C．得到溶液c的过程中发生化合反应 D．控制溶液c的pH，可使其具有净水作用 12．钙钛矿型氧化物因其独特的晶体结构和可调的物理、化学性质在催化、能源存储和转换领域展现出巨大的应用潜力。理想状态下的立方晶胞如图1，在钙钛矿型氧化物晶胞(晶胞边长为a nm)中的转化过程如图2。 已知：①A位点阳离子可为稀土离子(如等)、碱金属离子或碱土金属离子，B位点阳离子包括过渡金属离子(如等)； ②A位点、B位点均可以通过调整多种元素来改变晶体组成。 设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．若具有钙钛矿结构，则其晶体结构中Nd、Sr均位于A位点 B．晶体中A位点阳离子填充在由8个八面体围成的间隙中心位置 C．过程（1）中，当有2 mol e发生转移时，形成1 mol氧空位 D．过程（2）中，相同条件下，产生的比等物质的量产生的多 13．一种新型电池通过自供电实现转化为，装置如图所示。下列说法错误的是（  ） A．c电极的电势比d电极的电势低 B．电解池的总反应式为： C．装置工作时d极区溶液的pH增大 D．当电路中转移时，d极区溶液质量减少18 g 14．一价金属元素的弱酸盐和均为难溶电解质，且相等。常温下、溶液中浓度的负对数与溶液的关系曲线如图所示。已知：不水解，曲线、分别表示、溶液中与溶液的关系曲线；曲线、曲线与纵轴的交点分别是2、1，下列说法正确的是 A．常温下的 B．浓度相同的KX和KY溶液中阴离子总浓度较大的是KX溶液 C．时，溶液中浓度为 D．常温下，浓度相同的、结合的能力： 15．醋酸钠在生活、生产和科研中应用广泛。 （1）醋酸钠晶体易溶于水，水溶液显弱碱性。醋酸钠的溶解度随温度升高显著增大。以醋酸废水为原料制备醋酸钠晶体的流程简图如下： ①醋酸钠溶液呈弱碱性，原因是___________(用离子方程式表示)。 ②“操作X”为___________。 （2）用醋酸钠晶体配制溶液，以滴定法测定浓度。 ①该过程用到的仪器有___________(填编号)。 ②测定溶液的浓度：移取溶液，用盐酸滴定至终点，消耗盐酸体积为21.00mL。溶液的浓度___________。 （3）某小组同学研究水解平衡的影响因素。 取（2）中溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液，用pH计测定pH，记录数据。 实验序号 温度 pH 1 50.0 0 25 9.37 2 5.0 45.0 25 8.87 3 5.0 45.0 40 8.56 ①结合实验1和实验2中的数据，写出稀释时水解平衡的移动方向和判断理由：___________。 ②甲同学通过计算水解的平衡转化率，进一步解释稀释时水解平衡的移动方向。实验1和2中水解的平衡转化率之比为___________。 ③已知水解是吸热反应，升高温度时溶液中___________(填“增大”“不变”或“减小”)。由实验2和3可知，升高温度，溶液pH减小，乙同学认为不能直接根据pH变化判断温度对水解平衡的影响。 ④乙同学提出通过测定并比较不同温度下水解平衡常数的大小，可说明温度对水解平衡的影响。 小组讨论后，在实验3的基础上进行实验，以获得40℃下的水解平衡常数，简述该实验方案：(ⅰ)___________(包括所用仪器及待测物理量)；设待测物理量为，结合实验3中的数据，写出的计算式(ⅱ)___________。 测定结果：。 16．以海底富钴壳(主要含和，及少量等杂质)为原料，采用两段硫酸铵焙烧-水浸法分离提纯并回收钴、镍、铜、锰的工艺如下。 已知：①当离子浓度时，视为沉淀完全； ②时，。 （1）富钴壳矿研磨至直径后，与晶体混合进行焙烧，研磨的目的是_______。 （2）“低温焙烧”时，锰、钴元素被还原为。 ①完成转化的化学方程式：_______。 ____________________________ ②“回收液”经处理可循环利用的物质是_______。 （3）“高温焙烧”后经“水浸”能除去以上的铁。已知几种金属硫酸盐分解反应的自由能随温度变化的关系如图1，写出高温焙烧时发生反应的化学方程式_______。 （4）“调pH”时，铝和残余的铁被除去。溶液pH值对各金属沉淀率的影响如图2，最佳的沉淀pH值为_______。 （5）“沉钴镍”时，钴、镍都完全沉淀，此时溶液中不低于_______。 （6）常用于制备电池正极材料锰酸锂()。中锰的价态为Ⅲ、Ⅳ，其晶胞可看成由图3中a、b单元相互交错方式构成。 ①图中“○”表示，则“●”表示的微粒是_______(填离子符号)。 ②晶体中“”微粒占据形成的_______空隙。 ③锰酸锂电池的充放电总反应为：，当电池充电至其理论电量的时，电池正极材料中_______。 17．甲醇是工业“基石”原料，也是清洁燃料及溶剂领域的重要物质。 I．合成气制备甲醇的原理为。向容积为1 L的绝热恒容容器中，加入和1 mol CO，反应开始时体系的压强增大。 已知：的燃烧热()分别为、，该反应的Ea(正)。 回答下列问题： （1）该反应的逆___________(用字母表示)。 （2）该反应的速率方程为，，其中、为正、逆反应速率，为速率常数，为各组分的分压。升高温度，增大的倍数___________增大的倍数(填“>”、“<”或“=”)。 （3）向绝热反应器中通入和过量的，发生合成气的转换反应：。催化作用受接触面积和温度等因素影响，的比热容较大。过量能有效防止催化剂活性下降，其原因有___________。该反应需要在多个催化剂反应层间进行降温操作以“去除”反应过程中的余热，保证反应在最适宜温度附近进行。若采用喷入冷水(蒸汽)方式降温，在图中做出CO平衡转化率随温度变化曲线。___________。 II．工业废气中的二氧化碳加氢制甲醇是“碳中和”的一个重要研究方向，在催化剂作用下，主要自发进行以下反应： i． ii． iii． （4）在恒温、恒压反应器中通入发生反应i和ii，的平衡转化率及的平衡产率随温度变化关系如图所示。 已知：产率；的选择性。 下列说法错误的是___________。 A．， B．的平衡选择性随温度的升高而减小 C．525 K时，的平衡选择性约为 D．525K时，减小的值或增大压强均能使的平衡转化率达到b点的值 （5）将一定比例和流速的和通过装有催化剂的容器，发生反应i和ii，经过相同时间，测得5 Mpa时反应温度变化、时压强变化对甲醇产量影响的关系如图所示。曲线X表示___________(填“5 Mpa时反应温度变化”或“时压强变化”)。增大压强，产物中的体积分数增大的原因是___________。 （6）已知：对于反应，压强平衡常数为，为各组分平衡时的分压。一定温度下，向恒容密闭容器中通入物质的量之比为1：3的与，发生以上3个反应，若起始压强为200 MPa，反应经后达到平衡，此时体系压强为，反应iii的平衡常数___________(保留两位有效数字)。 18．有机物A(1-甲基环戊烯)可用于合成多种药物，图中G和J分别是治疗心血管疾病和阿尔茨海默病药物的中间体。 已知：i． ii． （1）H中的官能团名称为_______、_______。 （2）J分子中含六元环，其结构简式为_______。 （3）的反应类型为_______。 （4）的化学方程式为_______，该反应还能生成与G互为同分异构体且也含有2个六元环的副产物，其结构简式为_______。 （5）一定条件下B分子中的碳碳双键与发生加成反应，得到的产物为(M)或(N)，从反应物的结构上判断选择性更高的是_______(填字母)。 （6）E的同分异构体中满足下列条件的有_______种(不考虑立体异构)。 ①苯环上有2个取代基 ②该有机物最多能与或反应 ③含有手性碳原子 16 / 16 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 第5天 新高考模拟押题特训（4） 题号 押题亮点 情境与素养 难度与考前重点提醒 1 趋势： 化学与生活生产结合，考查材料、食品、高分子等。 考点： 盐卤使豆浆凝固（盐析，非变性）、金刚石薄膜（新型无机非金属）、液晶聚合物（各向异性）、尼龙-66（缩聚合成）。 情境： 生产生活（豆腐、钻头、机器人、尼龙）。 素养： 科学态度与社会责任；宏观辨识与微观探析。 易 提醒： 盐卤使蛋白质胶体聚沉是盐析，不是变性（变性需加热、强酸强碱等）。金刚石薄膜属于新型无机非金属材料。液晶有各向异性。尼龙-66由己二酸和己二胺缩聚。 2 趋势： 化学用语与图示正误判断。 考点： 聚丙烯结构简式（主链应为…CH(CH₃)CH₂…）、SCl₂的VSEPR模型（四面体）、NaCl水合离子示意图、NH₂OH电子式。 情境： 基础化学语言。 素养： 宏观辨识与微观探析（模型认知）。 易 提醒： 聚丙烯结构简式应为，甲基在支链，A错误；SCl₂中S有两对孤电子对，VSEPR模型四面体；水合离子示意图中水分子取向正确；NH₂OH电子式需标出N和O的孤对电子。 3 趋势： 实验操作正误判断。 考点： Fe(OH)₃胶体制备（沸水，非碱液）、萃取剂选择（乙醇与CS₂互溶）、趁热过滤（防析出）、MgCl₂溶液蒸发（需HCl气流）。 情境： 基础实验操作。 素养： 科学探究与创新意识（规范性）。 易 提醒： Fe(OH)₃胶体是FeCl₃饱和溶液滴入沸水；乙醇与CS₂互溶不能作萃取剂；趁热过滤适用于溶解度随温度变化大的物质；MgCl₂易水解，应在HCl气流中蒸发。 4 趋势： 劳动项目中的化学知识。 考点： 聚乳酸可降解（含酯基）、84消毒液加白醋（离子方程式中醋酸不拆）、铁锅防锈（吸氧腐蚀，非燃烧）、合成氨中N₂氧化性（得电子）。 情境： 生产劳动（包装、消毒、防锈、固氮）。 素养： 科学态度与社会责任；证据推理。 易 提醒： 聚乳酸含酯基可水解降解；白醋中醋酸是弱电解质，离子方程式不拆；铁生锈是电化学腐蚀；合成氨N₂得电子作氧化剂。 5 趋势： 离子/化学方程式正误判断。 考点： Na₂S₂O₃制备（归中反应）、I₂与Na₂S₂O₃反应、CuCl溶于Na₂S₂O₃（配位）、Na₂S₂O₃与SO₂反应（酸性环境产物为S和SO₃²⁻？实际生成S和NaHSO₃？）。 情境： 氧化还原与配位反应。 素养： 宏观辨识与微观探析；证据推理。 中 提醒： D中SO₂通入Na₂S₂O₃溶液，酸性条件下S₂O₃²⁻分解生成S和SO₂，不是生成SO₄²⁻，方程式错误。A、B、C正确。 6 趋势： 复杂有机物结构与性质。 考点： 烃类定义（只含C、H）、手性碳计数（1个）、与H₂加成（苯环3+双键1+羰基？酯基不加成）、消耗NaOH（酯基+酰胺键）。 情境： 药物中间体。 素养： 宏观辨识与微观探析；证据推理。 中 提醒： M含N、O，不属于烃；手性碳1个；1 mol M中苯环消耗3 mol H₂，碳碳双键1 mol，羰基（酮）1 mol，共5 mol？C选项说7mol错误；两个酯基和两个酰胺键（或一个酰胺键+一个酯基？实际结构含酯基和酰胺键，共4个可水解键，耗4 mol NaOH。 7 趋势： “结构→性质”因果解释。 考点： 浓硫酸脱水性、AgCl溶于氨水（配合物）、SO₂吸收溴（还原性）、BF₃和NF₃极性（对称性）。 情境： 物质性质与结构。 素养： 证据推理与模型认知。 中 提醒： SO₂吸收溴发生氧化还原反应，SO₂体现还原性，非漂白性，C错误。其他正确：浓硫酸使纸变黑脱水；AgCl与氨水生成[Ag(NH₃)₂]⁺；BF₃平面正三角形非极性，NF₃三角锥形极性。 8 趋势： 元素推断（周期表位置、电子排布）。 考点： 元素推断（H、Li、Al、Cl、Cr）、离子半径比较（Li⁺ < H⁻）、AlCl₃和Al₂Cl₆极性、Cr原子轨道数、最外层电子数（H、Li、Cr均为1）。 情境： 原子结构与周期律。 素养： 宏观辨识与微观探析；证据推理。 中 提醒： X=H，Y=Li，Z=Al，M=Cl，Q=Cr。LiH中Li⁺半径小于H⁻，A错误。AlCl₃、Al₂Cl₆均为非极性分子？AlCl₃分子是平面三角形非极性，但Al₂Cl₆是二聚体，对称结构也非极性。Cr核外电子排布3d⁵4s¹，轨道数15。最外层电子数都是1，D正确。 9 趋势： 实验方案评价。 考点： 苯酚与Na₂CO₃反应（酸性H₂CO₃>苯酚>HCO₃⁻），SO₂通入BaCl₂再加稀硝酸（氧化生成SO₄²⁻），AgCl和Ag₂CrO₄沉淀顺序（不同类型Ksp不能直接比较），CO还原Fe₂O₃产物检验（Fe可能过量将Fe³⁺还原）。 情境： 实验探究。 素养： 科学探究与创新意识（干扰排除）。 中 提醒： A中苯酚浊液加Na₂CO₃变澄清生成苯酚钠和NaHCO₃，说明苯酚酸性强于HCO₃⁻，弱于H₂CO₃；B中稀硝酸将SO₂氧化为SO₄²⁻生成BaSO₄，体现氧化性；C中AgCl和Ag₂CrO₄类型不同，不能用沉淀先后判断Ksp大小；D中若Fe过量，可将Fe³⁺还原为Fe²⁺，KSCN不变色，不能证明全部被还原。 10 趋势： 反应机理图（甲醇羰基化）。 考点： 中间体与催化剂区分、非极性键形成（C-C键）、总反应方程式。 情境： 催化反应机理。 素养： 变化观念与平衡思想；证据推理。 中 提醒： 图中A为CH₃I，不是HI；催化剂是Rh的配合物，物质是中间体；总反应为CH₃OH + CO → CH₃COOH，D正确。C项：产物中有非极性键C-C，所以历程中形成了非极性键。 11 趋势： 铁及其化合物转化。 考点： FeSO₄分解（生成Fe₂O₃和SO₂、SO₃），Fe(OH)₂氧化现象（白→灰绿→红褐），Fe²⁺被Cl₂氧化为Fe³⁺（非化合反应），Fe³⁺水解净水。 情境： 元素化合物。 素养： 变化观念；宏观辨识。 易 提醒： FeSO₄隔绝空气分解生成Fe₂O₃、SO₂、SO₃，A正确；Fe(OH)₂氧化现象正确；Fe²⁺+Cl₂→Fe³⁺+2Cl⁻，是氧化还原反应，不是化合反应，C错误；Fe³⁺水解生成胶体可净水。 12 趋势： 钙钛矿晶胞与缺陷化学。 考点： A位点阳离子（稀土/碱土金属）、B位点（过渡金属）、氧空位形成与电子转移、氧空位与H₂O反应产生O₂的量比较。 情境： 晶体结构与能源材料。 素养： 宏观辨识与微观探析；证据推理。 难 提醒： Nd和Sr均为A位点，正确；A位填充在8个八面体围成的空隙，正确；形成1 mol氧空位需转移2 mol e⁻（O²⁻→1/2O₂+2e⁻）；等物质的量SrFeO₃和SrFeO₂.₅，后者氧空位更多，产生O₂更多，D错误。 13 趋势： 新型电池（自供电CO₂还原）。 考点： 电解池电极电势（阴极低）、总反应式、pH变化、质量变化计算。 情境： 电化学能源转化。 素养： 模型认知（原电池、电解池）；变化观念。 中 提醒： c为阴极，电势低于阳极d；电解池总反应：2CO₂+2H₂O=2HCOOH+O₂；d极阳极：2H₂O-4e⁻=O₂+4H⁺，H⁺通过质子膜迁移，d区pH不变（水补充，H⁺迁出）；转移1 mol e⁻时，d极生成0.25 mol O₂（8 g），同时有1 mol H⁺迁出（1 g），质量减少9 g？D说18g，可能错误。但C选项也是错误，pH不变。题干问错误的是C，D计算可能不对？考试时以题目答案为准。 14 趋势： 难溶电解质与弱酸电离平衡结合（pX-pH图）。 考点： 曲线识别、Ksp计算、水解程度比较、酸根结合H⁺能力比较。 情境： 沉淀溶解与弱电解质平衡。 素养： 变化观念与平衡思想；证据推理。 难 提醒： 由交点纵坐标计算Ka(HX)≈10⁻²，Ka(HY)≈10⁻¹，Ksp≈10⁻⁸。A错误（Ka(HY)=10⁻¹数量级10⁻¹）；B中Y⁻水解更强，阴离子总浓度KX更大（电荷守恒c(K⁺)+c(H⁺)=c(阴离子)，KX中c(H⁺)更大），正确；C中pH=4时pN约为4.5，c(N⁺)=10⁻⁴.5，不是10⁻⁴；D中酸性HY>HX，则X⁻结合H⁺能力更强。 15 趋势： 醋酸钠综合实验（水解平衡、滴定、影响因素探究）。 考点： 水解方程式、结晶操作（蒸发浓缩冷却结晶）、滴定仪器与计算、稀释对水解平衡影响（pH变化小于1）、水解转化率比、水解常数测定（需测Kw）、实验方案设计。 情境： 盐类水解探究实验。 素养： 科学探究与创新意识；变化观念。 中 提醒： 醋酸钠水解CH₃COO⁻+H₂O⇌CH₃COOH+OH⁻；从溶液得晶体需蒸发浓缩、冷却结晶；滴定用酸式滴定管、锥形瓶；稀释10倍，pH变化小于1，说明平衡正向移动；转化率比=10^(ΔpH-1)?计算得10^-0.5；测水解常数需测同温度下Kw（测纯水pH）。 16 趋势： 工艺流程（富钴壳分离提纯）。 考点： 研磨目的、焙烧反应方程式配平、循环物质（NH₄Cl）、硫酸盐分解反应（Fe₂(SO₄)₃分解）、调pH值选择（5.0）、Ksp计算（沉淀完全所需S²⁻浓度）、晶胞结构与化学式、充电产物中Mn(III)/Mn(IV)比例。 情境： 资源回收与材料制备。 素养： 模型认知；变化观念。 难 提醒： 低温焙烧方程式：2MnO₂+4NH₄Cl→2MnCl₂+4NH₃+Cl₂+4H₂O? 根据答案，需配平。循环物质NH₄Cl。高温焙烧Fe₂(SO₄)₃→Fe₂O₃+3SO₃。调pH=5.0除Al、Fe。Ksp计算：沉淀完全时c(S²⁻)=Ksp/c(M²⁺)，取大值。晶胞中“●”为Li⁺；Mn³⁺/Mn⁴⁺比例充电60%时计算得1:4。 17 趋势： 反应原理综合（合成气制甲醇、CO₂加氢）。 考点： 反应热计算（盖斯定律）、速率常数与温度关系（放热反应k正增大的倍数小）、水蒸气过量对催化剂的影响（吸热、增接触）、平衡转化率曲线绘制、甲醇选择性分析、压强对产率影响、平衡常数Kp计算。 情境： 能源化工（甲醇合成）。 素养： 变化观念与平衡思想；证据推理。 难 提醒： ΔH=ΔH₁+ΔH₂-ΔH₃；放热反应升温k正增大小于k逆；水蒸气比热大吸热防催化剂失活；CO平衡转化率曲线先降后平（吸热？实际放热反应，升温转化率下降）；甲醇选择性随温度升高而降低；减小n(CO₂)/n(H₂)会降低CO₂转化率，无法提高；Kp计算需用分压平衡常数表达式。 18 趋势： 有机合成（心血管、阿尔茨海默病药物中间体）。 考点： 官能团识别（羧基、羰基）、结构推断（J为1,3-环己二酮）、反应类型（取代）、方程式书写（Diels-Alder加成）、副产物（区域异构）、亲核加成选择性（羰基吸电子效应）、同分异构体（苯环二取代、含酚羟基和醇羟基、手性碳）。 情境： 药物合成。 素养： 宏观辨识与微观探析；信息迁移。 难 提醒： H为环戊烷-1,2-二甲酸？实际A氧化开环得HOOCCH₂CH₂CH₂COCH₃？官能团羧基和酮羰基；J为1,3-环己二酮；B与Br₂取代为自由基取代；D-A反应方程式需写对；副产物为endo/exo或区域异构；双键加成中因羰基吸电子，β碳正电性更强，亲核试剂优先进攻β位；同分异构体：苯环上有两个取代基，一个为酚羟基，另一个为含手性碳的醇羟基烷基（C₄H₉O？），考虑邻间对和烷基异构，共27种。 1．化学与生活生产密切相关，下列说法错误的是 A．盐卤是制作豆腐的常见凝固剂，能使豆浆中的蛋白质变性 B．金刚石薄膜可用于钻头表面涂层，属于新型无机非金属材料 C．人形机器人伺服电机连接器使用的液晶聚合物具有各向异性 D．尼龙－66（）由己二酸和1，6－己二胺缩聚合成，强度高 【答案】A 【解析】A．盐卤（如MgCl2等）通过盐析作用使豆浆中的蛋白质胶体聚沉，而非使蛋白质变性，A错误；B．金刚石薄膜硬度大，可作钻头涂层，属于新型无机非金属材料，B正确；C．液晶聚合物属于液晶材料，具有各向异性的性质，C正确；D．尼龙-66由己二酸[HOOC(CH2)4COOH]和1,6-己二胺[H2N(CH2)6NH2]发生缩聚反应得到，强度高，韧性好，D正确；故答案选A。 2．下列化学用语或图示表示不正确的是 A．聚丙烯的结构简式： B．SCl2的VSEPR模型： C．NaCl溶液中的水合离子： D．NH2OH的电子式： 【答案】A 【解析】A．聚丙烯的单体为丙烯，结构简式为，丙烯发生加聚反应生成聚丙烯的结构简式为，A错误；B．SCl2​的中心原子S的价层电子对数为，有2对孤对电子，VSEPR模型为四面体形，B正确；C．溶液中，和会与水分子形成水合离子，水分子的氧原子（带部分负电荷）靠近，氢原子（带部分正电荷）靠近，故NaCl溶液中的水合离子为，C正确；D．NH2OH中N原子与2个H原子形成共价键，O原子分别与N、H原子形成共价键，故NH2OH的电子式为，D正确；故选A。 3．化学实验是重要的科学方法。下列实验装置或操作能达到实验目的的是 A．实验室制备胶体 B．用乙醇萃取中的S C．趁热过滤以除去苯甲酸溶液中混有的泥沙 D．蒸发溶液获得固体 【答案】C 【解析】A．FeCl3与NaOH反应只能得到Fe(OH)3沉淀，实验室制备Fe(OH)3胶体是将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，A不符合题意；B．S微溶于乙醇、易溶于CS2，且乙醇与CS2互溶，不能用乙醇萃取CS2中的S，B不符合题意；C．苯甲酸的溶解度随温度升高而增大，趁热过滤可除去苯甲酸溶液中混有的泥沙，并防止苯甲酸遇冷析出，C符合题意；D．Mg2+易水解，直接蒸发MgCl2溶液不能得到MgCl2固体，应在HCl气流中蒸发MgCl2溶液，D不符合题意；故选C。 4．劳动创造美好生活。用下列化学知识解释对应劳动项目合理的是 劳动项目 化学知识 A 宣传使用聚乳酸作为包装材料 聚乳酸中含有酯基，能水解，可降解 B 84消毒液加白醋，可增强漂白效果 C 擦干已洗净的铁锅，以防生锈 铁丝在中燃烧生成 D 利用工业合成氨实现人工固氮 具有还原性 【答案】A 【解析】A．聚乳酸是乳酸缩聚得到的高分子化合物，结构中含有酯基，能够发生水解反应，属于可降解材料，不会造成白色污染，解释合理，A符合题意；B．白醋的主要成分醋酸是弱电解质，书写离子方程式时不能拆解，正确离子方程式为，B不符合题意；C．擦干铁锅防生锈，原理是避免铁接触水，破坏铁发生吸氧腐蚀（生锈）的条件，和铁丝在氧气中燃烧的反应无关，解释与劳动项目不对应，C不符合题意；D．合成氨反应中，中N元素从0价降为中的-3价，得电子作氧化剂，体现氧化性，不是还原性，D不符合题意；故选A。 5．下列反应方程式书写错误的是 A．向和混合液中通入制备： B．向碘水中加入溶液，最终溶液变成无色： C．用溶液溶解难溶的CuCl： D．溶液用于烟道气脱硫并回收硫： 【答案】D 【解析】A．该反应为归中反应，得失电子守恒、原子守恒，符合用Na2S、Na2CO3和SO2制备Na2S2O3的反应原理，A正确；B．该反应为碘量法的经典反应，电子守恒、电荷守恒，符合反应事实，B正确；C．CuCl中+1价Cu可与形成稳定配离子[Cu(S2O3)2]3-，方程式电荷、原子均守恒，C正确；D．SO2溶于水形成酸性环境，H+与不能大量共存，实际反应产物应为和S，离子方程式为，D错误；故选D。 6．物质M是合成某种抑制剂的中间体，其结构如图所示。下列关于M的说法错误的是 A．物质M不属于烃类化合物 B．1个M分子中含有1个手性碳原子 C．在一定条件下，1 mol M最多与7 mol 发生加成反应 D．在一定条件下发生水解反应，1 mol M最多可消耗4 mol NaOH 【答案】C 【解析】A．分子中含有N和O，不属于烃类化合物，A正确；B．含有1个手性碳原子，如图，B正确；C．1 mol M最多与6 mol 发生加成反应，C错误；D．M存在两个酯基和两个酰胺键，1 mol酯基和酰胺键均能与1 mol NaOH反应，故1 mol M物质最多能与4 mol NaOH反应，D正确；故答案为：C。 7．结构决定性质，性质决定用途。下列对相关事实的解释错误的是 选项 事实 解释 A 浓硫酸滴到纸张上，纸张变黑 浓硫酸具有脱水性 B AgCl溶于氨水 AgCl与氨水反应生成了可溶性配合物 C 可用于吸收溴蒸气 具有漂白性 D 是非极性分子而是极性分子 是平面正三角形而是三角锥形 【答案】C 【解析】A．浓硫酸具有脱水性，可将纸张中H、O元素按水的组成比脱去，剩余碳单质使纸张变黑，A不符合题意；B．AgCl与氨水反应生成可溶性配合物，因此AgCl可溶于氨水，B不符合题意；C．吸收溴蒸气时发生反应，SO2转化为H2SO4，体现还原性而非漂白性，C符合题意；D．中心原子B价层电子对数为，且不含孤电子对，为平面正三角形结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子；中心原子N价层电子对数为，且含1个孤电子对，为三角锥形结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子，D不符合题意；故选C。 8．X、Y、Z、M、Q5种元素的原子序数依次增大，其中X、Y、Z、Q分别位于周期表中前四个不同周期，X、Y同主族，Z、M基态原子核外都有5种能量不同的电子，且都只有一个未成对电子，Q元素位于元素周期表第6列，下列说法错误的是 A．X和Y形成的一种离子化合物，阳离子半径大于阴离子半径 B．Z和M形成的两种化合物和均为非极性分子 C．基态Q原子核外电子有15种空间运动状态 D．X、Y、Q最外层电子数相同 【答案】A 【解析】X、Y、Z、Q分属前4个不同周期，原子序数依次增大，因此X为第一周期，X与Y同主族，得X=H，Y=Li（IA族同主族，符合Y在第二周期）；Z、M基态有5种能量不同的电子，说明核外只有5个能级，即都在第三周期（能级：1s、2s、2p、3s、3p，共5种能级），且只有1个未成对电子：原子序数Z<M，符合条件的是Z=Al（电子排布，1个未成对电子）、M=Cl（电子排布，1个未成对电子）；Q在第四周期，元素周期表第6列，得Q=Cr（第四周期VIB族，原子序数24），据此分析；A．H和Li形成的离子化合物是LiH，阳离子、阴离子电子层结构相同，核电荷数越大半径越小，因此半径：，阳离子半径小于阴离子，A错误；B．（）为平面正三角形结构，正负电中心重合；（）为对称结构，正负电中心重合，二者均为非极性分子，B正确；C．Cr的核外电子排布为，每个轨道对应一种空间运动状态，轨道总数为1+1+3+1+3+5+1=15，共15种空间运动状态，C正确；D．H、Li、Cr最外层电子数都是1，最外层电子数相同，D正确；故选A。 9．根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 向苯酚浊液中滴加溶液，溶液由浑浊变澄清 苯酚的酸性比强 B 向溶液中先通入适量，无明显现象，再加入稀，有白色沉淀生成 稀有氧化性 C 向等物质的量浓度的NaCl、混合溶液中滴加溶液，首先生成AgCl白色沉淀 D 向CO还原所得到的产物中加入稀盐酸，再滴加KSCN溶液，无明显颜色变化 全部被还原 【答案】B 【解析】A．苯酚与溶液反应生成苯酚钠和，无生成，说明苯酚酸性弱于，仅强于，A错误；B．通入溶液时，因亚硫酸酸性弱于盐酸不发生反应，加入稀后，稀将+4价S氧化为+6价生成，与结合生成沉淀，体现稀的氧化性，B正确；C．是AB型沉淀，溶度积表达式为，是型沉淀，溶度积表达式为，二者结构不同，不能直接根据沉淀先后顺序比较大小，C错误；D．若产物中同时存在Fe单质和未反应的，加稀盐酸后Fe会将还原为，滴加KSCN溶液也无明显现象，不能证明全部被还原，D错误；故选B。 10．铑的配合物离子可催化甲醇羰基化，反应历程如图所示。 下列叙述正确的是 A．图中的是 B．反应历程中是催化剂 C．反应历程没有涉及非极性键的断裂和形成 D．甲醇羰基化反应为 【答案】D 【解析】A．根据原子守恒，与水反应生成和，反应为，因此是，不是，A错误；B．题图中的物质是反应过程中生成的中间产物，真正的催化剂是（反应结束后重新生成，反应前后不变），是中间产物，B错误；C．反应物和都只含1个C原子，产物中存在的非极性键，说明反应历程中形成了非极性键，C错误；D．将整个反应的反应物加和，消去中间产物，总羰基化反应为，原子守恒，符合反应事实，D正确；故选D。 11．铁及其化合物存在如图所示的转化关系(略去部分参与反应的物质和反应条件)，下列叙述错误的是 A．得到固体a的同时，还有产生 B．得到固体b的过程中能观察到的现象有白色沉淀变灰绿色 C．得到溶液c的过程中发生化合反应 D．控制溶液c的pH，可使其具有净水作用 【答案】C 【解析】硫酸亚铁高温隔绝氧气分解生成红棕色氧化铁，铁元素化合价升高，则硫元素化合价会得到二氧化硫；硫酸亚铁溶液和氢氧化钠反应生成氢氧化亚铁，氢氧化亚铁迅速被空气中氧气氧化为氢氧化铁，能观察到白色沉淀迅速变成灰绿色，最终变成红褐色；亚铁离子能被氯水中氯气氧化为铁离子得到黄色溶液；A．红棕色固体为，隔绝空气高温得到，根据化合价有升有降，还有产生，A正确；B．硫酸亚铁溶液和氢氧化钠反应生成氢氧化亚铁，氢氧化亚铁迅速被空气中氧气氧化为氢氧化铁，能观察到白色沉淀迅速变成灰绿色，最终变成红褐色，B正确；C．亚铁离子能被氯水中氯气氧化为铁离子得到黄色溶液，反应为，该反应不是化合反应，C错误；D．在一定pH下水解生成胶体，具有吸附性，可净水，D正确；故选C。 12．钙钛矿型氧化物因其独特的晶体结构和可调的物理、化学性质在催化、能源存储和转换领域展现出巨大的应用潜力。理想状态下的立方晶胞如图1，在钙钛矿型氧化物晶胞(晶胞边长为a nm)中的转化过程如图2。 已知：①A位点阳离子可为稀土离子(如等)、碱金属离子或碱土金属离子，B位点阳离子包括过渡金属离子(如等)； ②A位点、B位点均可以通过调整多种元素来改变晶体组成。 设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．若具有钙钛矿结构，则其晶体结构中Nd、Sr均位于A位点 B．晶体中A位点阳离子填充在由8个八面体围成的间隙中心位置 C．过程（1）中，当有2 mol e发生转移时，形成1 mol氧空位 D．过程（2）中，相同条件下，产生的比等物质的量产生的多 【答案】D 【解析】A．根据题干信息，A位点为稀土离子、碱金属或碱土金属阳离子，B位点为过渡金属阳离子；是稀土元素，是碱土金属，因此二者都位于A位点，Mn作为过渡金属位于B位点，A正确；B．理想钙钛矿型氧化物晶胞中，A位于晶胞顶点，B与6个O形成八面体，A位点阳离子恰好填充在8个相邻八面体围成的间隙中心，符合钙钛矿型氧化物晶胞的结构特点，B正确；C．过程（1）中，形成1 mol氧空位，即失去1mol价的O，生成 ，O元素共失去2 mol电子，即转移2 mol电子，因此转移2 mol电子时生成1 mol氧空位，C正确；D．化学式中O原子数越少，氧空位越多：等物质的量的比的O含量更高，氧空位更少；过程（2）中是在氧空位处与反应生成，氧空位越多，产生越多，因此产生的比等物质的量产生的少，D错误；故选D。 13．一种新型电池通过自供电实现转化为，装置如图所示。下列说法错误的是（  ） A．c电极的电势比d电极的电势低 B．电解池的总反应式为： C．装置工作时d极区溶液的pH增大 D．当电路中转移时，d极区溶液质量减少18 g 【答案】C 【解析】新型电池中，失电子转化为，则a电极作负极，b电极作正极，与a电极相连的c电极作阴极，d电极作阳极，以此作答；A．由分析可知，右侧电池为电解池，c电极作阴极，d电极作阳极，对于电解池，阳极的电势高于阴极，则c电极的电势比d电极的电势低，A 正确；B．在阴极能稳定存在，说明阴极电解质呈碱性，电极反应式为：，阳极电极反应式为，将两电极反应式调整得失电子守恒，然后相加，可得出电解池的总反应式为：，B 正确；C．装置工作时，d极发生反应：，每失去4个电子，就有4个氢离子通过质子交换膜离开d极，且右侧一直会有水补充，认为溶液体积不变，则d极区溶液的pH不变，C 错误；D．依据d极电极反应式，当电路中转移时，生成，同时有通过质子交换膜进入c极区，所以d极区溶液质量减少，D 正确；故答案选C。 14．一价金属元素的弱酸盐和均为难溶电解质，且相等。常温下、溶液中浓度的负对数与溶液的关系曲线如图所示。已知：不水解，曲线、分别表示、溶液中与溶液的关系曲线；曲线、曲线与纵轴的交点分别是2、1，下列说法正确的是 A．常温下的 B．浓度相同的KX和KY溶液中阴离子总浓度较大的是KX溶液 C．时，溶液中浓度为 D．常温下，浓度相同的、结合的能力： 【答案】B 【解析】和均为难溶电解质，且相等。pH很大时，、溶液中X-、Y-几乎不水解，c(N+)≈c(X-)= c(Y-)；根据图像，pH很大时c(N+)=10-4，所以；曲线与纵轴的交点为1，即c(H+)=1mol/L时，c(N+)=0.1mol/L，c(Y-)=，根据物料守恒c(N+)= c(Y-)+ c(HY),c(HY)= c(N+)- c(Y-)=0.1-10-7≈0.1 mol/L，常温下的；同理曲线与纵轴的交点为2，即c(H+)=1mol/L时，c(N+)=0.01mol/L，c(X-)=，根据物料守恒c(N+)= c(X-)+ c(HX),c(HX)= c(N+)- c(X-)=0.01-10-6≈0.01 mol/L，常温下的。A．根据以上分析，常温下的，故A错误；B．，根据“越弱越水解”，浓度相同的KX和KY溶液中Y-水解程度大于X-，KX溶液中H+浓度大于KY溶液中H+浓度，根据电荷守恒，溶液中阴离子总浓度等于钾离子和氢离子浓度之和，所以阴离子总浓度较大的是KX溶液，故B正确；C．根据图像，时，浓度大于，故C错误；D．常温下，，则浓度相同的、结合的能力：，故D错误；选B。 15．醋酸钠在生活、生产和科研中应用广泛。 （1）醋酸钠晶体易溶于水，水溶液显弱碱性。醋酸钠的溶解度随温度升高显著增大。以醋酸废水为原料制备醋酸钠晶体的流程简图如下： ①醋酸钠溶液呈弱碱性，原因是___________(用离子方程式表示)。 ②“操作X”为___________。 （2）用醋酸钠晶体配制溶液，以滴定法测定浓度。 ①该过程用到的仪器有___________(填编号)。 ②测定溶液的浓度：移取溶液，用盐酸滴定至终点，消耗盐酸体积为21.00mL。溶液的浓度___________。 （3）某小组同学研究水解平衡的影响因素。 取（2）中溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液，用pH计测定pH，记录数据。 实验序号 温度 pH 1 50.0 0 25 9.37 2 5.0 45.0 25 8.87 3 5.0 45.0 40 8.56 ①结合实验1和实验2中的数据，写出稀释时水解平衡的移动方向和判断理由：___________。 ②甲同学通过计算水解的平衡转化率，进一步解释稀释时水解平衡的移动方向。实验1和2中水解的平衡转化率之比为___________。 ③已知水解是吸热反应，升高温度时溶液中___________(填“增大”“不变”或“减小”)。由实验2和3可知，升高温度，溶液pH减小，乙同学认为不能直接根据pH变化判断温度对水解平衡的影响。 ④乙同学提出通过测定并比较不同温度下水解平衡常数的大小，可说明温度对水解平衡的影响。 小组讨论后，在实验3的基础上进行实验，以获得40℃下的水解平衡常数，简述该实验方案：(ⅰ)___________(包括所用仪器及待测物理量)；设待测物理量为，结合实验3中的数据，写出的计算式(ⅱ)___________。 测定结果：。 【答案】（1） 蒸发浓缩、冷却结晶 （2） BD 1.050 （3） CH3COONa水解平衡正向移动，因为实验2中CH3COONa溶液相对于实验1溶液稀释了10倍，溶液浓度变为，而实验2pH变化值小于1 10-0.50 增大 用pH计测定40℃下纯水的pH 【解析】醋酸废水中加入“烧碱”，发生酸碱中和反应，过滤去除废水中可能存在的不溶性杂质，滤液主要含有醋酸钠，操作X 目的是从溶液中得到晶体，因为题目提到“溶解度随温度升高显著增大”，所以通常采用蒸发浓缩、冷却结晶的方法。 将结晶出来的固体与母液分离，得到 晶体。 （1）①醋酸钠（）是强碱弱酸盐，在水溶液中，醋酸根离子（）会发生水解反应，结合水电离出的氢离子生成醋酸分子，同时释放出氢氧根离子，使溶液中，从而显弱碱性，离子方程式：； ②根据题目信息“醋酸钠的溶解度随温度升高显著增大”，且最终产物是带有结晶水的晶体（）。从滤液中获得此类晶体的一般操作步骤是：蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。 （2）①这是一个酸碱中和滴定实验。A (蒸发皿)： 用于蒸发结晶，滴定不需要；B (锥形瓶)： 用于盛放待测液（醋酸钠溶液），进行滴定反应，需要；C (分液漏斗)： 用于萃取分液，滴定不需要；D (酸式滴定管)： 用于盛装标准盐酸溶液（酸性溶液用酸式滴定管），需要；E (冷凝管)： 用于蒸馏或回流，滴定不需要； ②反应原理：，则，，则 CH3COONa溶液的浓度。 （3）①实验1：50.0 mL 醋酸钠溶液，pH = 9.37，实验2：5.0 mL 醋酸钠溶液+45.0 mL水，相当于将实验1的溶液稀释了10倍，实验2的pH为8.87，说明醋酸钠存在水解平衡：，CH3COONa水解平衡正向移动，因为实验2中CH3COONa溶液相对于实验1溶液稀释了10倍，溶液浓度变为，而实验2pH变化值小于1； ②水解反应方程式：，平衡常数表达式：，设初始浓度为，水解生成的，则平衡时 ，，水解转化率， ，实验1的浓度是实验2的10倍，，转化率之比 10-0.50； ③题目已知水解是吸热反应。根据勒夏特列原理，升高温度，平衡正向移动，水解程度增大，因此溶液中会增大； ④水解平衡常数 ，实验3中溶液的pH为8.56，计 mol/L，则需要测定40℃时水的离子积常数，方案是用pH计测定40℃下纯水的pH，设纯水中pH=a，则c(H+)=10-a mol/L=c(OH-)，= c(H+)c(OH-)=10-2a，实验3中c(OH-)=，CH3COONa起始浓度c= ，平衡时c(CH3COO-)=0.1050mol/L-，则=。 16．以海底富钴壳(主要含和，及少量等杂质)为原料，采用两段硫酸铵焙烧-水浸法分离提纯并回收钴、镍、铜、锰的工艺如下。 已知：①当离子浓度时，视为沉淀完全； ②时，。 （1）富钴壳矿研磨至直径后，与晶体混合进行焙烧，研磨的目的是_______。 （2）“低温焙烧”时，锰、钴元素被还原为。 ①完成转化的化学方程式：_______。 ____________________________ ②“回收液”经处理可循环利用的物质是_______。 （3）“高温焙烧”后经“水浸”能除去以上的铁。已知几种金属硫酸盐分解反应的自由能随温度变化的关系如图1，写出高温焙烧时发生反应的化学方程式_______。 （4）“调pH”时，铝和残余的铁被除去。溶液pH值对各金属沉淀率的影响如图2，最佳的沉淀pH值为_______。 （5）“沉钴镍”时，钴、镍都完全沉淀，此时溶液中不低于_______。 （6）常用于制备电池正极材料锰酸锂()。中锰的价态为Ⅲ、Ⅳ，其晶胞可看成由图3中a、b单元相互交错方式构成。 ①图中“○”表示，则“●”表示的微粒是_______(填离子符号)。 ②晶体中“”微粒占据形成的_______空隙。 ③锰酸锂电池的充放电总反应为：，当电池充电至其理论电量的时，电池正极材料中_______。 【答案】（1）增大反应物接触面积，加快反应速率，提高转化效率 （2） （3） （4）5.0 （5） （6） 八面体 1:4 【解析】富钴壳主要含和，还含有少量、、NiO、CuO等杂质。工艺流程包括低温焙烧、高温焙烧、水浸、萃取、调pH、沉钴镍等步骤。最终目标是回收钴、镍、铜、锰，并将部分物质循环利用。 （1）研磨富钴壳矿至直径<80μm，能增大反应物接触面积，从而加快反应速率，使反应更充分。 （2）①根据氧化还原反应中得失电子守恒和原子守恒来配平化学方程式：。 ②由流程图可知，“回收液”中含有，所以经处理可循环利用的物质是。 （3）根据几种金属硫酸盐分解反应的自由能随温度变化的关系图，在650°C时，发生分解反应，生成和，化学方程式为： （4）由溶液pH值对各金属沉淀率的影响图可知，当为5.0时，铝和残余的铁沉淀率较高，其他金属沉淀率较低，所以最佳的沉淀pH值为5.0。 （5）因为钴、镍都完全沉淀时，离子浓度，根据，，则；同理，对于NiS，，，，所以此时溶液中不低于。 （6）①根据的化学式及晶胞结构，若“○”表示，则“”表示的微粒是。 ②晶体中“△”微粒周围的有6个，分别位于上下、前后、左右，则占据由形成的八面体空隙。 ③充电时，电池正极材料为，设锰（Mn）的平均化合价为a，根据化合物化合价代数和为零的原则：

解得 a = +3.5，这意味着在中，Mn(Ⅲ) 和 Mn(Ⅳ)的物质的量之比为，为了方便计算，假设正极材料中有 1 mol 的 中，则含有 2 mol的 Mn 原子。
初始状态下，n[Mn(Ⅲ)] = 1 mol，n[Mn(Ⅳ)] = 1 mol。“理论电量”对应于 x=1 时的完全充电状态（即 完全脱出 Li，变成 ）。
当充电至理论电量的60% 时，相当于 x = 0.6。
此时正极材料变为，即。 计算中 Mn 的价态分布：
在即中，Li 的化合价为+1，O的化合价为-2。
设其中 Mn(Ⅲ)的物质的量为 m mol，Mn(Ⅳ)的物质的量为n mol。
由于我们假设初始有 1 mol 的 （含 2 mol Mn），锰原子的总物质的量守恒，因此：
m + n = 2 （方程1）根据化合物中化合价代数和为零的原则：
， ， （方程2）,由方程1得：n = 2 - m
代入方程 2：
解得m = 0.4
， n = 1.6所以，n[Mn(Ⅲ)] = 0.4 mol，n[Mn(Ⅳ)] = 1.6 mol。 所以。 17．甲醇是工业“基石”原料，也是清洁燃料及溶剂领域的重要物质。 I．合成气制备甲醇的原理为。向容积为1 L的绝热恒容容器中，加入和1 mol CO，反应开始时体系的压强增大。 已知：的燃烧热()分别为、，该反应的Ea(正)。 回答下列问题： （1）该反应的逆___________(用字母表示)。 （2）该反应的速率方程为，，其中、为正、逆反应速率，为速率常数，为各组分的分压。升高温度，增大的倍数___________增大的倍数(填“>”、“<”或“=”)。 （3）向绝热反应器中通入和过量的，发生合成气的转换反应：。催化作用受接触面积和温度等因素影响，的比热容较大。过量能有效防止催化剂活性下降，其原因有___________。该反应需要在多个催化剂反应层间进行降温操作以“去除”反应过程中的余热，保证反应在最适宜温度附近进行。若采用喷入冷水(蒸汽)方式降温，在图中做出CO平衡转化率随温度变化曲线。___________。 II．工业废气中的二氧化碳加氢制甲醇是“碳中和”的一个重要研究方向，在催化剂作用下，主要自发进行以下反应： i． ii． iii． （4）在恒温、恒压反应器中通入发生反应i和ii，的平衡转化率及的平衡产率随温度变化关系如图所示。 已知：产率；的选择性。 下列说法错误的是___________。 A．， B．的平衡选择性随温度的升高而减小 C．525 K时，的平衡选择性约为 D．525K时，减小的值或增大压强均能使的平衡转化率达到b点的值 （5）将一定比例和流速的和通过装有催化剂的容器，发生反应i和ii，经过相同时间，测得5 Mpa时反应温度变化、时压强变化对甲醇产量影响的关系如图所示。曲线X表示___________(填“5 Mpa时反应温度变化”或“时压强变化”)。增大压强，产物中的体积分数增大的原因是___________。 （6）已知：对于反应，压强平衡常数为，为各组分平衡时的分压。一定温度下，向恒容密闭容器中通入物质的量之比为1：3的与，发生以上3个反应，若起始压强为200 MPa，反应经后达到平衡，此时体系压强为，反应iii的平衡常数___________(保留两位有效数字)。 【答案】（1） （2） （3） 水蒸气比热容大，可吸收反应放出的热量，避免体系温度过高导致催化剂失活，同时增大反应物与催化剂的接触面积，保持催化剂活性 （4）AD （5） 250℃时压强变化 反应i是气体分子数减少的反应，增大压强，平衡正向移动，生成更多；反应ii反应前后气体分子数不变，平衡不移动，因此的体积分数增大。 （6） 【解析】（1）根据燃烧热写热化学方程式： ①，② ，③；根据盖斯定律，目标反应；又因为，故。 （2）绝热恒容容器中，反应开始压强增大，说明体系温度升高，该反应为放热反应（），升高温度平衡逆向移动，说明正反应速率常数增大倍数小于逆反应速率常数增大倍数，故填。 （3）催化剂活性通常会受到温度的影响，该反应又是放热反应，容器温度会一直升高。而水蒸气的比热容大，可吸收热量，使温度不至于太高影响催化剂活性。增大水蒸气的浓度，平衡正向移动，得平衡转化率增大，会高于原平衡线，图像为。 （4）A：甲醇产率随温度升高而降低，说明反应i；反应ii的，能自发进行，满足，则必须满足，A错误； B：升温，反应i平衡左移，反应ii平衡右移，更多转化为，甲醇选择性降低，B正确； C：525K时，转化率为30%，甲醇产率为10%，选择性，C正确； D：减小，相当于增加用量，平衡转化率降低，无法达到b点更高的转化率，D错误； 答案选AD。 （5）温度升高时，低温阶段反应速率加快，甲醇产量升高，高温阶段反应i平衡逆向移动，甲醇产量下降，符合Y曲线先升后降的趋势；增大压强，反应i正向移动，甲醇产量一直增大，符合X曲线一直升高的趋势，故X为250℃时压强变化。 （6）设平衡时，，根据反应i和ii的化学计量关系，生成的分压等于生成的分压与生成的分压之和，；反应ii分子数不变，反应iii是反应 i - 反应 ii 得到的，其分压关系由前两个反应决定，因此总压变化仅由反应i引起，每反应，总压减少，故，得，则。 平衡分压：，，，。 。 18．有机物A(1-甲基环戊烯)可用于合成多种药物，图中G和J分别是治疗心血管疾病和阿尔茨海默病药物的中间体。 已知：i． ii． （1）H中的官能团名称为_______、_______。 （2）J分子中含六元环，其结构简式为_______。 （3）的反应类型为_______。 （4）的化学方程式为_______，该反应还能生成与G互为同分异构体且也含有2个六元环的副产物，其结构简式为_______。 （5）一定条件下B分子中的碳碳双键与发生加成反应，得到的产物为(M)或(N)，从反应物的结构上判断选择性更高的是_______(填字母)。 （6）E的同分异构体中满足下列条件的有_______种(不考虑立体异构)。 ①苯环上有2个取代基 ②该有机物最多能与或反应 ③含有手性碳原子 【答案】（1） 羧基 (酮)羰基 （2） （3）取代反应 （4） （5）N （6）27 【解析】A发生氧化反应生成H，H的结构简式为，H与乙醇发生酯化反应生成，再发生已知信息的反应，J分子中含六元环，不饱和度为3，其结构简式为；先发生加成反应，再发生消去反应生成B，B的结构简式为，B与一定条件下发生取代反应生成C，C和发生缩酮的反应生成D，D的结构简式为；D中溴原子被醛基取代生成，与发生已知信息ii的反应生成E，则E的结构简式为，E和F发生1,4加成反应生成G，则F的结构简式为，据此解答。 （1）A(1-甲基环戊烯)被高锰酸钾氧化双键开环，则H的结构简式为，含有的官能团为羧基、羰基（顺序可互换）。 （2）H经酯化得到，在乙醇钠条件下发生分子已知信息i的反应，生成1,3-环己二酮，结构简式为：。 （3）B结构简式为，与反应，双键碳上1个H被Br取代，生成HBr和C，反应类型为取代反应。 （4）E含共轭双键，F为，二者发生Diels-Alder加成反应生成G，方程式为：；副产物为D-A加成的区域异构体，共轭双烯与亲双烯体连接方式互换，得到两个六元环、甲基和醛基分别连在相邻碳的同分异构体，结构简式为。 （5）B结构简式为，受羰基吸电子效应影响，呈正电性，亲核加成中，亲核试剂优先进攻双键的β位，加到羰基的β位，而中，呈正电性的H加成到上，对应产物为。 （6）E分子式，不饱和度为4，符合条件：苯环占4个不饱和度，剩余均饱和；两个取代基，1mol消耗2mol Na、1mol NaOH，说明一个是酚羟基（与Na、NaOH都反应），一个是含醇羟基的饱和烷基（只与Na反应）；有手性碳原子，说明烷基中存在连四个不同基团的碳，满足条件的另一个取代基可以是、、（只画出碳骨架，箭头所指醇羟基的位置），苯环上两个取代基有邻、间、对三个位置，共计种同分异构体。 13 / 27 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $