第1天 新高考模拟押题特训（8）【上好课】2026年高考化学60天冲刺

第1天 新高考模拟押题特训（8） 题号 押题亮点 情境与素养 难度与考前重点提醒 1 高考趋势：以“非遗”为情境，考查化学与中华优秀传统文化的融合，体现文化自信。 考点角度：漆酚的性质（酚羟基）、桐油的成分（酯类）、碳酸钠溶液的去污原理（水解呈碱性）、烟灰的成分（碳单质）。 情境：文化情境（雕漆、油纸伞、香云纱、徽墨）。 素养：侧重“科学态度与社会责任”。要求学生能从化学视角认识、解释传统工艺中的科学原理。 难度：★☆☆☆☆ 注意：A项，漆酚含酚羟基，可与碱反应，不耐碱腐蚀。B项，桐油是油脂（酯），属于烃的含氧衍生物，不是烃。C项，Na₂CO₃溶液因CO₃²⁻水解显碱性，可去除油脂，正确。D项，烟灰主要成分是碳（无机物），并非有机物。 2 高考趋势：化学用语的规范性考查，覆盖电子排布式、电子式、结构简式、实验安全图标。 考点角度：简化电子排布式（注意能级顺序）、共价化合物的电子式书写、对硝基甲苯的结构（硝基连接方式）、实验安全图标识别。 情境：学科内基础概念+实验安全。 素养：侧重“宏观辨识与微观探析”。考查学生对化学符号、模型、图标的准确理解与使用。 难度：★★☆☆☆ 注意：A项，Se的简化电子排布式应为[Ar]3d¹⁰4s²4p⁴，原选项漏了3d¹⁰。B项，CCl₄电子式中Cl周围应满足8电子结构，原图未画全。C项，硝基的正确写法是N连接苯环，O在两侧，原结构简式画成了N直接连O的错误形式。D项，钠与水反应涉及切割（危险）、腐蚀（NaOH）、易燃（H₂）等多个危险标识，正确。 3 高考趋势：实验操作图示正误判断，强调实验安全与规范。 考点角度：Cu与浓硫酸反应的控制（抽拉铜丝）、分液操作、蒸发结晶的搅拌、固体加热防倒吸（先移导管后熄灯）。 情境：教材经典实验。 素养：侧重“科学探究与创新意识”。要求学生从图示中识别操作规范与错误。 难度：★★☆☆☆ 注意：D项是经典错误。加热固体分解的装置（如制氧气、碳酸氢钠分解等），实验结束时应先把导管移出水面，再熄灭酒精灯，防止倒吸。A、B、C均正确。 4 高考趋势：基于所学原理对生活、生产中的现象进行合理解释，考查归因能力。 考点角度：溶解性与氢键的关系（纤维素例）、氢氟酸储存在塑料瓶的原因（腐蚀玻璃，非酸性）、石油裂解气使溴水褪色的原因（不饱和烃加成）、焰色试验的结论（只能确定元素，不能确定物质类别）。 情境：生活与生产中的化学问题。 素养：侧重“证据推理与模型认知”。要求学生辨别解释的合理性，避免归因错误。 难度：★★★☆☆ 注意：A项，纤维素难溶于水，但其羟基仍可与水形成氢键，难溶是由于分子结构致密，并非不能形成氢键。B项，HF储于塑料瓶是因为腐蚀玻璃，与其弱酸性无关。C项正确。D项，焰色反应黄色只能说明有钠元素，不一定是钠盐（可能是NaOH等）。 5 高考趋势：离子方程式正误判断，侧重反应原理、量的关系、弱电解质的处理。 考点角度：Ca(ClO)₂通CO₂的反应（强酸制弱酸，注意HClO的生成）、氨水中通少量SO₂（生成亚硫酸铵）、[Ag(NH₃)₂]⁺与酸的反应（配合物不拆）、氢氟酸与SiO₂的反应（HF是弱酸，不拆）。 情境：学科内反应规律应用。 素养：侧重“变化观念与平衡思想”。考查学生对离子反应条件的把握能力。 难度：★★★☆☆ 注意：A项，Ca(ClO)₂与CO₂反应生成CaCO₃和HClO，应写成Ca²⁺ + 2ClO⁻ + CO₂ + H₂O = CaCO₃↓ + 2HClO，原式漏了H₂O。B项正确。C项，[Ag(NH₃)₂]⁺是配合离子，在离子方程式中应整体写出。D项，HF是弱酸，不能拆。 6 高考趋势：有机选择题，综合考查分子式、杂化类型、手性碳、消耗NaOH的量。 考点角度：分子式的计算（不饱和度法）、碳原子杂化方式判断、手性碳原子（完全加成后环状结构）、酚羟基和酯基消耗NaOH的计量。 情境：药物中间体结构分析。 素养：侧重“宏观辨识与微观探析”。要求学生能分析复杂有机物结构并推断性质。 难度：★★★★☆ 注意：C项是难点。该有机物与H₂完全加成后，苯环变成环己烷、双键饱和，但酯基不变。需要重新审视手性碳：分子中两个并环结构会产生多个手性中心，原答案认为有5个，但据结构分析可能有更多？原题C说“7个”，可能是错误的。根据给出的结构，加成后分子中有多个与四个不同基团相连的碳原子，计数为5个。考生需注意：加成反应后，原双键碳可能成为手性中心，但需要具体分析。D项正确：酚羟基（1 mol）和酯基（1 mol）共消耗2 mol NaOH。 7 高考趋势：考查“结构-性质”的逻辑推导，强调因果关系是否成立。 考点角度：水的V形与氢键导致结冰体积膨胀、石墨和铜导电的原因（自由电子）、钠的电离能数据（最外层1个电子，I₂远大于I₁）、聚乙烯的毒性与其结构（线型/网状）的关系。 情境：学科内原理辨析。 素养：侧重“证据推理与模型认知”。要求学生辨别解释的合理性，避免归因错误。 难度：★★☆☆☆ 注意：D项，聚乙烯是否有毒性取决于残留单体、添加剂等，与它是线型还是网状结构无直接因果关系，因此不能由结构推导该性质。A、B、C均可由结构推导。 8 高考趋势：结合复杂配离子结构进行元素推断，考查原子结构、周期律、配位化学。 考点角度：电子排布特征（各能级电子数相同→C；s、p能级电子总数相同→O）、未成对电子数最多的第四周期元素→Cr、第一电离能比较（同周期N、F、Ne）、氢化物沸点比较（需指明具体氢化物）、配体种类与配位数、分子极性。 情境：学术探索情境（催化剂阴离子结构）。 素养：侧重“宏观辨识与微观探析”、“证据推理”。要求学生从结构图推断元素，并应用性质规律。 难度：★★★★☆ 注意：A项，同周期第一电离能大于O的元素有N、F、Ne，共3种。B项，未指明氢化物，无法比较。C项正确：配体有水分子（H₂O）和丙二酸根离子（两个羧基配位），配位数为6。D项，CO₂是非极性，但H₂O是极性分子。 9 高考趋势：实验现象与结论的逻辑匹配，强调控制变量与排除干扰。 考点角度：Na₂HPO₄溶液酸碱性的判断（水解与电离比较）、蔗糖水解产物的检验（需加碱中和）、盐类水解程度与弱酸电离常数的关系（需同浓度）、卤代烃消去产物的检验（排除乙醇干扰）。 情境：教材实验的深度探究。 素养：侧重“科学探究与创新意识”、“证据推理”。考查学生对实验方案的评价能力。 难度：★★★★☆ 注意：A项正确，Na₂HPO₄溶液显碱性，说明HPO₄²⁻水解程度大于电离程度。B项，未加碱中和硫酸，银氨溶液会被破坏，无法检验葡萄糖。C项，未指明浓度，不能直接根据pH比较Kₐ。D项，乙醇也能使酸性KMnO₄褪色，需先通过水洗除去乙醇。 10 高考趋势：反应机理（能量-反应进程图）与动力学（浓度-时间图）结合，考查综合应用。 考点角度：决速步骤（活化能最大）、同位素示踪（烷氧键断裂，¹⁸O进入叔丁醇）、反应热效应小对平衡的影响、速率方程与平衡常数的关系计算。 情境：学术探索情境（乙酸叔丁酯水解机理）。 素养：侧重“变化观念与平衡思想”、“证据推理”。要求学生能结合图像数据和数学模型进行分析。 难度：★★★★★ 注意：B项错误，¹⁸O标记的H₂O不仅会进入叔丁醇（烷氧键断裂机理），生成的乙酸在酸性条件下会与H₂¹⁸O发生氧交换，因此¹⁸O也会出现在乙酸中。C项，总反应ΔH很小（约-0.04 eV），热效应不明显，改变温度对平衡影响小。D项，从平衡浓度数据可计算Kc=9/7≈1.286，与选项一致。 11 高考趋势：无机推断与工艺流程结合，综合考查元素化合物转化。 考点角度：氯碱工业核心反应（电解饱和食盐水）、铝与NaOH溶液的反应、Na₂FeO₄的制备（氧化还原配平）、氧化性强弱与pH的关系。 情境：工业生产（高铁酸钠制备流程）。 素养：侧重“科学探究与创新意识”、“证据推理”。考查学生对流程中各步反应的分析和计算能力。 难度：★★★★☆ 注意：推断关键：反应④是氯碱工业，则G为NaOH、A为Cl₂（与NaOH反应生成NaCl、NaClO、H₂O），B为NaClO（消毒液有效成分）。反应③：2FeCl₃ + 3NaClO + 10NaOH = 2Na₂FeO₄ + 9NaCl + 5H₂O，氧化剂NaClO与还原剂FeCl₃的物质的量之比为3:2（注意是“氧化剂和还原剂”的比，不是系数比），故C错误（写成了2:3）。D项正确，酸性增强，FeO₄²⁻氧化性增强。 12 高考趋势：晶胞结构分析与计算，考查空间想象和数学处理能力。 考点角度：晶胞化学式的确定（均摊法）、原子分数坐标、最近邻原子数、密度计算（已知最短距离求棱长）。 情境：学术探索情境（超导半导体BAs晶胞）。 素养：侧重“宏观辨识与微观探析”、“证据推理”。考查学生对晶胞模型的综合应用。 难度：★★★★☆ 注意：A项，B原子数=8×1/8+6×1/2=4，As原子数=4，化学式为BAs，正确。B项，2号原子坐标应为(1/2, 1/2, 0)？原题写(1/2,1,1/2)错误。C项，距离B最近的B：以顶角B为例，它到相邻三个面心的B距离最近（均为面对角线的一半），每个面心B被2个晶胞共享，故最近B数为12，正确。D项，根据最短距离（体对角线1/4）求出棱长，再计算密度，表达式正确。 13 高考趋势：新型电化学装置（海水制备H₂和Mg(OH)₂联产），考查电极判断、离子迁移、反应原理。 考点角度：阴极与阳极的判断（从产物H₂和Mg(OH)₂推出）、电极表面电荷对离子沉积的影响、电极反应的书写、离子交换膜的作用及对产物的影响。 情境：学术探索情境（海水资源化利用）。 素养：侧重“证据推理与模型认知”。要求学生分析复杂电解装置的工作原理。 难度：★★★★☆ 注意：A项，a电极生成O₂（SO₄²⁻放电），为阳极，H⁺浓度增大，pH减小，正确。B项，b电极表面带负电，排斥带负电的Mg(OH)₂沉淀，防止沉积，正确。C项，电极反应式是2H₂O+2e⁻=H₂↑+2OH⁻，Mg²⁺+2OH⁻=Mg(OH)₂↓发生在溶液中，不是电极表面直接生成，且题干说“防止沉积”，因此电极反应不应写Mg(OH)₂，C错误。D项，阳离子交换膜允许H⁺从阳极室进入阴极室，与部分OH⁻中和，使得Mg²⁺沉淀不完全，导致Mg(OH)₂物质的量小于H₂的一半，正确。 14 高考趋势：水溶液中的离子平衡图像题，综合分布系数、沉淀溶解平衡、对数图像解读。 考点角度：HF的Ka计算（分布系数交点）、Ksp(CaF₂)的变形对数图、电荷守恒与物料守恒的联立、特定pH下离子浓度关系。 情境：学科内原理探究。 素养：侧重“变化观念与平衡思想”、“证据推理”。考查学生从复杂图像中提取信息并进行定量推理的能力。 难度：★★★★★ 注意：A项，从图1中δ(HF)=δ(F⁻)时pH=3.2，pKa=3.2，Ka=10⁻³·²，正确。B项，图2中纵坐标为lg[c(F⁻)/c(HF)]？实际是-lg[c(F⁻)]？需看坐标。题目说“lg(X)”，X可能是c(Ca²⁺)或c(F⁻)？根据Ksp=c(Ca²⁺)·c²(F⁻)，两边取负对数得-lg c(Ca²⁺)= -lg Ksp + 2(-lg c(F⁻))，所以直线斜率应为2，斜率大的曲线代表Ca²⁺，即m代表Ca²⁺，n代表F⁻？原题说“pX”代表-lg c(X)，则pCa与pF的关系为pCa = pKsp - 2pF，斜率-2，图中有两条线，一条斜率为-2（m），一条斜率为-1/2？需要仔细判断。从B选项说“qm代表pCa与pH的变化关系”可能错误。C项，z点电荷守恒与物料守恒联立可推出c(Ca²⁺)=c(F⁻)+c(H⁺)-c(OH⁻)，代入pH值计算可得正确。D项，x、y均满足电荷守恒和物料守恒，因此表达式恒成立，正确。 15 高考趋势：有机实验综合题（苯佐卡因的制备），考查仪器、平衡移动、催化剂选择、物质分离、还原反应、产率计算。 考点角度：球形冷凝管、离子晶体与化学键类型、酯化反应平衡移动（分水器）、浓硫酸与绿色催化剂对比、碳酸钠的作用、硝基还原的离子方程式、取代基电子效应影响反应速率、产率计算。 情境：实验室合成（局部麻醉剂苯佐卡因）。 素养：侧重“科学探究与创新意识”。考查学生综合运用有机化学、实验原理解决实际问题的能力。 难度：★★★★☆ 注意：（3）绿色催化剂的优点：避免副反应、可重复使用。（5）离子方程式注意Fe被氧化为Fe²⁺（氯化铵溶液为弱酸性，通常生成Fe²⁺）。（6）吸电子效应越强，硝基周围电子密度越低，越难被还原，故速率顺序：硝基甲苯（给电子）>对硝基苯甲酸乙酯（酯基吸电子）>对硝基苯甲酸（羧基吸电子更强），故C>B>A。（7）产率计算：对硝基苯甲酸4.60g为0.025 mol，理论生成苯佐卡因0.025 mol×165.19 g/mol≈4.13 g，实际2.82 g，产率≈68%。 16 高考趋势：无机工艺流程题（废旧锂电池正极材料回收LiFePO₄），考查焙烧、浸取、沉锂、晶胞计算。 考点角度：焙烧去除炭黑、铝箔表面氧化膜、浸取反应方程式（醋酸+双氧水）、配合物中配位数、趁热过滤（溶解度随温度变化）、晶胞密度计算、充电时Li脱出比例计算。 情境：工业生产（资源回收利用）。 素养：侧重“科学探究与创新意识”、“模型认知”。考查学生分析流程、计算晶胞、进行物料衡算的能力。 难度：★★★★★ 注意：（2）浸取反应：2LiFePO₄ + 2CH₃COOH + H₂O₂ = 2FePO₄↓ + 2CH₃COOLi + 2H₂O。醋酸铁中Fe³⁺的配体数为3（每个CH₃COO⁻为双齿配体？通常醋酸根是单齿配体，Fe³⁺与三个醋酸根配位，配位数为6？需从结构图判断，图中显示Fe³⁺与6个O配位，但醋酸根数目为3，每个醋酸根提供2个O，故配体数为3，但配位数为6。题目问“配体数”，即醋酸根的个数，为3。（3）沉锂：Li₂CO₃溶解度随温度升高而减小，应趁热过滤。（4）晶胞中Li位于顶点和面心？从图看白色球有4个（顶点1/8×8=1，面心1/2×6=3，共4个），符合LiFePO₄。密度计算：质量=4×M(LiFePO₄)/NA，体积=abc×10⁻²¹ cm³（注意单位换算）。充电完成60%时，脱出60%的Li，化学式为Li₀.₄FePO₄，设Fe²⁺、Fe³⁺分别为x、y，则x+y=1，2x+3y+1×0.4+5=0（PO₄³⁻带-3，O为-2，总电荷为0？按化合价：Li⁺、Fe²⁺/Fe³⁺、PO₄³⁻，则正价总和=0.4 + (2x+3y)=3，解得x=0.4，y=0.6，n(Fe²⁺):n(Fe³⁺)=2:3。 17 高考趋势：化学反应原理综合题，围绕丙烷制丙烯的多条路线（直接脱氢、CO₂氧化、电氧化）。 考点角度：键能计算ΔH、平衡常数（分压）、外界条件对平衡的影响、反应自发性的判据（ΔS）、平衡图像分析（投料比优化）、电极反应式（碱性介质）。 情境：学术探索情境（丙烷高值化利用）。 素养：侧重“变化观念与平衡思想”、“证据推理”。考查学生对盖斯定律、平衡移动、图像分析的综合运用。 难度：★★★★★ 注意：（1）ΔH=反应物键能和-生成物键能和= +123.5 kJ/mol。（2）①恒压充惰性气体，相当于减压，平衡正向移动，转化率增大。②平衡常数Kp表达式注意分压计算，分母有总压p，但最终表达式可化简。（3）反应①ΔS>0，ΔH>0，A正确；升温平衡正移，加压逆移，B错误；升温K增大，C正确；消耗CO₂和生成C₃H₆速率均为正反应速率，不能判断平衡，D错误。（4）产率=转化率×选择性，计算25min时三个投料比的产率，1:1时最高。（6）碱性介质中丙烷电氧化生成丙烯的电极反应：C₃H₈ - 2e⁻ + 2OH⁻ = C₃H₆ + 2H₂O。 18 高考趋势：有机合成推断题，涉及硝化反应、酯化、还原、取代、同分异构体计数、合成路线设计。 考点角度：芳香胺的系统命名、硝化后加碱的目的（游离氨基）、无机含氧酸酯的判断、还原剂的作用、反应类型、有限制条件的同分异构体（含三键的芳香族化合物）、基于已知信息的合成路线设计（对硝基乙苯→目标物）。 情境：学术探索情境（药物中间体合成）。 素养：侧重“宏观辨识与微观探析”、“证据推理”。考查学生获取信息、进行有机推断和路线设计的能力。 难度：★★★★★ 注意：（1）A为2-乙基苯胺（乙基在氨基的邻位）。（2）硝化在酸性条件下进行，氨基会被质子化成-NH₃⁺，加碱中和可恢复氨基活性。（3）C是叔丁醇与亚硝酸（HNO₂）形成的酯：叔丁基亚硝酸酯。（4）E→F为硝基还原，Fe作还原剂；F→G为取代反应。（5）A的同分异构体：含有-C≡CH且为芳香族化合物。符合条件的结构：苯环上连接-C≡CH、-NH₂、-CH₂CH₃？需从分子式C₈H₁₁N出发，不饱和度为4，含一个苯环（4个不饱和度）和碳碳三键，则必须含有一个碳碳三键在侧链。可能结构：苯环上连接氨基和-C≡C-CH₃（邻、间、对3种），或连接NH₂和-CH₂-C≡CH（邻、间、对3种），或连接-NH-CH₂-C≡CH？但-NH-不是侧链直接连苯环？需仔细数，共13种。（6）合成路线：先氧化乙基为羧基（KMnO₄），再将硝基还原为氨基，最后与CH₃COCl发生取代反应。注意氨基易被氧化，应先氧化后还原。 1．中华大地历史悠久，文化灿烂，拥有众多的非遗技艺传承。下列说法正确的是 A．雕漆技艺中漆料的主要成分是漆酚，雕漆作品耐酸碱腐蚀 B．油纸伞防水的原理是在伞纸上刷桐油，桐油的主要成分属于烃 C．香云纱染整工艺中煮练时所用的“碱水”通常为溶液 D．徽墨制作技艺中核心原料是烟灰和动物胶，其主要成分均属于有机物 2．下列化学用语或图标表达正确的是 A．基态硒原子的简化电子排布式： B．的电子式： C．对硝基甲苯的结构简式： D．Na与水反应的实验过程中涉及的图标： 3．下列实验的相应操作不正确的是 制备并检验 分液 A．终止反应时，向外拉铜丝，使铜丝与浓硫酸脱离接触 B．先将下层液体从下口放出，再将上层液体从上口倒出 从提纯后的NaCl溶液获得NaCl晶体 比较和的热稳定性 C．为防止局部过热，用玻璃棒搅拌 D．实验结束时，先熄灭酒精灯，再把导管移出水面 4．下列与物质性质相关的说法正确的是 A．某有机大分子难溶于水，说明其不能与水形成分子间氢键 B．氢氟酸存放于塑料瓶中，因其具有酸性 C．石油裂解气能使溴水褪色，因其含不饱和烃 D．某溶液焰色试验呈黄色，说明该溶液中含钠盐 5．下列离子方程式书写正确的是 A．向浊液中通入： B．向氨水中通入少量气体： C．向溶液中加入过量稀硝酸： D．用氢氟酸雕刻玻璃： 6．有机物M是一种新型药物的合成中间体，其结构简式如下图所示。下列有关M的说法错误的是 A．分子式为C18H20O4 B．碳原子的杂化方式有sp2和sp3杂化 C．与H2完全加成后的分子中含有7个手性碳原子 D．1 mol有机物M与足量热NaOH溶液反应，可消耗2 mol NaOH 7．由结构不能推导出对应性质的是 选项 结构 性质 A 水为V形结构分子，且存在分子间氢键 水结冰体积变大 B 石墨晶体、铜晶体中均存在可自由移动的电子 石墨、铜均具有一定导电性 C 基态钠原子的最外层电子数为1 钠的电离能()：远大于 D 聚乙烯可形成线型结构或网状结构 聚乙烯无毒性 8．某种催化剂的阴离子结构如图所示，其组成元素中，X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族非金属元素，基态Y原子各能级上的电子数相同，基态Z原子s能级上的电子总数与p能级上的电子总数相同，W为第四周期元素中基态原子未成对电子数最多的元素。下列说法正确的是 A．同周期中第一电离能大于Z的元素有2种 B．氢化物的沸点： C．该阴离子中，配体有两种，W的配位数为6 D．与均为非极性分子 9．根据下列实验操作和现象，能合理推出结论的是 选项 实验操作和现象 结论 A 常温下，向2 mL 0.03 mol·L-1Na2HPO4溶液中滴加2~3滴酚酞试液，溶液变浅红色 此条件下的水解程度强于其电离程度 B 向1mL 20%蔗糖溶液中加入少量稀H2SO4，水浴加热，再加入银氨溶液，未出现银镜 蔗糖在此条件下能水解生成葡萄糖 C 常温下，用pH计测得CH3COONa溶液的pH约为9.2，Na2CO3溶液的pH约为12.4 此条件下Ka(CH3COOH)＞Ka2(H2CO3) D 将5mL溴丙烷和10mL饱和KOH乙醇溶液混合，加热，产生气体通入稀酸性KMnO4溶液使之褪色 溴丙烷与KOH醇溶液共热时能生成丙烯 10．乙酸叔丁酯的水解反应机理如下图1所示[做催化剂，—二氧六环(1：5)做溶剂，、和不发生后续变化的产物在图示中未画出或不重复画出，TS表示过渡态，各步骤反应物或产物总能量的相对值如图所示，单位是ev，1 ev=9.6 kJ/mol]，下图2是反应中叔丁醇浓度随时间变化的曲线(乙酸叔丁酯的起始浓度为3.5 mol/L)。已知：该水解反应的速率方程为，其中。下列说法错误的是 A．反应中最慢步骤的反应方程式为：+    B．若水解用，反应后只出现在中 C．研究发现，难以通过改变温度提高水解平衡产率，可能原因是反应热效应不明显 D．该水解反应的 11．高铁酸钠(Na2FeO4)是一种新型绿色水处理剂，兼具杀菌消毒和絮凝净水功能，实现了“消-凝一体化”。下图是其工业制备及相关性质实验的转化流程，其中A、H、E均为单质，反应④是氯碱工业的核心反应。下列说法错误的是 A．B是一种消毒液的有效成分 B．利用F的饱和溶液可以制备与F溶液不同类型的分散系 C．反应③中氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:3 D．酸性越强，的氧化性越强 12．某超导半导体材料的立方晶胞结构如图所示。 已知该晶胞中与之间的最短距离为，为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．该晶胞的化学式为 B．2号原子的分数坐标为 C．距离B最近的B的个数是4 D．该晶胞的密度为 13．我国科研工作者设计了一种电解装置(如图)，实现了利用海水制备和的联产。该装置采用一种新电极，即在铂电极表面添加，有效防止了在电极表面的沉积，该装置可稳定运行超过5000小时。试验数据显示，产生的同时，可提取约高纯度。 下列说法错误的是 A．电极为阳极，该电极附近溶液减小 B．b电极表面的负电荷与相互排斥，故可长时间保持活性 C．b电极上的电极反应式为 D．制得的物质的量小于，可能与通过交换膜有关 14．常温下，氢氟酸溶液中含氟物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图1所示；常温下，用调节浊液的pH，测得不同pH下，平衡体系中(X为或)与的变化关系如图2所示。已知：。下列叙述错误的是 A．常温下， B．代表与的变化关系 C．z点对应的溶液中存在 D．x、y点对应的溶液中均存在 15．苯佐卡因(对氨基苯甲酸乙酯，)是一种常用的局部麻醉剂。实验室通常以对硝基苯甲酸()和乙醇为原料，在乙基吡啶硫酸氢盐催化下合成。某化学兴趣小组查阅相关资料后，设计并进行了如下实验。 已知：乙基吡啶硫酸氢盐是一种高选择性的，可重复使用的绿色催化剂。 回答下列问题： I．制备对硝基苯甲酸乙酯 步骤1：在三颈烧瓶中加入4.60 g对硝基苯甲酸、一定量无水乙醇和乙基吡啶硫酸氢盐，摇匀后将烧瓶置于水浴中，加热至，回流一段时间。 步骤2：冷却后，向反应液中加入去离子水，搅拌抽滤；滤渣研细，加入溶液10 mL，继续研磨5 min，搅拌抽滤、真空干燥得到对硝基苯甲酸乙酯。 （1）①步骤1中加热回流操作的实验装置如下图所示，仪器X的名称为___________。 ②乙基吡啶硫酸氢盐()属于___________晶体，晶体结构中含有的化学键包括___________(填字母)。 A．离子键    B．键    C．键    D．氢键 （2）试从平衡移动角度分析，步骤1中需分水器不断分离出的原因：___________。 （3）对比乙基吡啶硫酸氢盐，酯化反应未选用浓硫酸作催化剂的可能原因是___________。 （4）步骤2中加入碳酸钠溶液的目的是___________。 Ⅱ．制备苯佐卡因 对硝基苯甲酸乙酯用适量铁粉和氯化铵溶液还原，95~98℃回流加热并搅拌70 min后，冷却并加入少量碳酸钠溶液调pH至近中性，乙醚萃取两次，合并醚层。向其中加入少量无水硫酸镁，静置后抽滤，滤液除乙醚后，冷却残余物，固体经重结晶，干燥后称重，得苯佐卡因2.82 g。 （5）制备苯佐卡因过程中Fe被氧化为，则该反应的离子方程式为___________。 （6）已知：①可与硝基竞争电子，降低硝基周围电子密度，从而降低硝基的活性 ②羧基和酯基均为吸电子基团，且吸电子效应；羧基>酯基 同浓度的A．对硝基苯甲酸、B．对硝基苯甲酸乙酯、C．硝基甲苯的硝基还原速率由大到小的顺序为___________(用“A、B、C”表示)。 （7）以对硝基苯甲酸为基准，计算苯佐卡因的产率为___________%(保留2位有效数字)。 16．从某种废旧锂离子电池正极材料(主要成分为LiFePO4，含炭黑、铝箔等)选择性回收LiFePO4的一种工艺流程设计如下： 已知：Li2CO3的溶解度随温度升高而减小。 回答下列问题： （1）“焙烧”时，反应去除的物质是___________；该工序中铝箔基本未发生反应，原因是___________。 （2）“浸取”时，LiFePO4主要发生反应的化学方程式为___________；浸取后的滤液中含有少量的醋酸铁，由其结构可知Fe3+的配体数为___________。 （3）“沉锂”时，尽可能使Li2CO3固体与滤液分离的操作方法为___________；该滤液可以进入___________步骤循环利用。 （4）LiFePO4的晶胞结构如图所示，其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构，白色球代表Li，晶胞参数(单位：nm)，。电池充电时，LiFePO4脱出部分Li+，形成Li1-xFePO4，完全充满时则形成。 ①设为阿伏加德罗常数的值。LiFePO4的密度为___________g·cm-3(列出计算式即可)。 ②若充电完成60%时，Li1-xFePO4中___________。 17．丙烯是一种重要的化工原料，利用丙烷制备丙烯，可以提高丙烷的附加值，具有良好的社会经济效益。回答下列问题： Ⅰ.丙烷直接脱氢制丙烯： （1）利用下列键能数据计算该反应的_______。 化学键 键能/() 347.7 615 413.4 436 （2）将和混合通入反应器中，在某温度、条件下进行丙烷脱氢反应。 ①通入对平衡转化率的影响是_______(填“增大”“减小”或“不变”)。 ②平衡时，若的转化率为，则该反应的平衡常数为_______(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)。 Ⅱ.氧化丙烷制丙烯： 反应①：   反应②： 反应③： 反应④： （3）向某密闭容器中按投料，若只发生反应①，下列说法正确的是_______(填标号)。 A．该反应 B．升高温度或增大压强均可以使的平衡转化率提高 C．升高温度可以提高该反应的平衡常数 D．消耗的物质的量和生成物质的量相等时，说明反应达到化学平衡状态 （4）某科研小组在580℃，催化作用下，研究不同投料比对脱氢反应的影响，丙烷转化率、丙烯选择性随时间的变化如图所示。 已知丙烯产率=丙烷转化率×丙烯选择性。若反应时间为25min，则最佳投料比为_______，原因是_______。 （5）该工艺的优点有_______(填标号)。 A．与反应，使反应②的化学平衡正向移动 B．有利于减少积炭 C．有利于与资源利用 Ⅲ.电氧化合成 （6）在碱性介质中，生成的电极反应式为_______。 18．盐酸帕唑帕尼是一种肿瘤抑制试剂，H是其重要的中间体，合成路线如下图所示(部分反应条件已略去)。 回答下列问题： （1）利用系统命名法命名A___________。 （2）A充分硝化后，需要利用NaOH溶液调节溶液pH呈碱性，其目的可能是___________。 （3）C是叔丁醇和一种无机含氧酸形成的酯，该无机含氧酸的分子式为___________。 （4）E→F过程中的作用是___________。F→G的反应类型为___________。 （5）A的同分异构体中，同时满足如下条件的共有___________种。 ①含有“”    ②属于芳香族化合物 （6）利用对硝基乙苯和合成，写出合成路线___________(无机试剂任选)。 18 / 18 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 第1天 新高考模拟押题特训（8） 题号 押题亮点 情境与素养 难度与考前重点提醒 1 高考趋势：以“非遗”为情境，考查化学与中华优秀传统文化的融合，体现文化自信。 考点角度：漆酚的性质（酚羟基）、桐油的成分（酯类）、碳酸钠溶液的去污原理（水解呈碱性）、烟灰的成分（碳单质）。 情境：文化情境（雕漆、油纸伞、香云纱、徽墨）。 素养：侧重“科学态度与社会责任”。要求学生能从化学视角认识、解释传统工艺中的科学原理。 难度：★☆☆☆☆ 注意：A项，漆酚含酚羟基，可与碱反应，不耐碱腐蚀。B项，桐油是油脂（酯），属于烃的含氧衍生物，不是烃。C项，Na₂CO₃溶液因CO₃²⁻水解显碱性，可去除油脂，正确。D项，烟灰主要成分是碳（无机物），并非有机物。 2 高考趋势：化学用语的规范性考查，覆盖电子排布式、电子式、结构简式、实验安全图标。 考点角度：简化电子排布式（注意能级顺序）、共价化合物的电子式书写、对硝基甲苯的结构（硝基连接方式）、实验安全图标识别。 情境：学科内基础概念+实验安全。 素养：侧重“宏观辨识与微观探析”。考查学生对化学符号、模型、图标的准确理解与使用。 难度：★★☆☆☆ 注意：A项，Se的简化电子排布式应为[Ar]3d¹⁰4s²4p⁴，原选项漏了3d¹⁰。B项，CCl₄电子式中Cl周围应满足8电子结构，原图未画全。C项，硝基的正确写法是N连接苯环，O在两侧，原结构简式画成了N直接连O的错误形式。D项，钠与水反应涉及切割（危险）、腐蚀（NaOH）、易燃（H₂）等多个危险标识，正确。 3 高考趋势：实验操作图示正误判断，强调实验安全与规范。 考点角度：Cu与浓硫酸反应的控制（抽拉铜丝）、分液操作、蒸发结晶的搅拌、固体加热防倒吸（先移导管后熄灯）。 情境：教材经典实验。 素养：侧重“科学探究与创新意识”。要求学生从图示中识别操作规范与错误。 难度：★★☆☆☆ 注意：D项是经典错误。加热固体分解的装置（如制氧气、碳酸氢钠分解等），实验结束时应先把导管移出水面，再熄灭酒精灯，防止倒吸。A、B、C均正确。 4 高考趋势：基于所学原理对生活、生产中的现象进行合理解释，考查归因能力。 考点角度：溶解性与氢键的关系（纤维素例）、氢氟酸储存在塑料瓶的原因（腐蚀玻璃，非酸性）、石油裂解气使溴水褪色的原因（不饱和烃加成）、焰色试验的结论（只能确定元素，不能确定物质类别）。 情境：生活与生产中的化学问题。 素养：侧重“证据推理与模型认知”。要求学生辨别解释的合理性，避免归因错误。 难度：★★★☆☆ 注意：A项，纤维素难溶于水，但其羟基仍可与水形成氢键，难溶是由于分子结构致密，并非不能形成氢键。B项，HF储于塑料瓶是因为腐蚀玻璃，与其弱酸性无关。C项正确。D项，焰色反应黄色只能说明有钠元素，不一定是钠盐（可能是NaOH等）。 5 高考趋势：离子方程式正误判断，侧重反应原理、量的关系、弱电解质的处理。 考点角度：Ca(ClO)₂通CO₂的反应（强酸制弱酸，注意HClO的生成）、氨水中通少量SO₂（生成亚硫酸铵）、[Ag(NH₃)₂]⁺与酸的反应（配合物不拆）、氢氟酸与SiO₂的反应（HF是弱酸，不拆）。 情境：学科内反应规律应用。 素养：侧重“变化观念与平衡思想”。考查学生对离子反应条件的把握能力。 难度：★★★☆☆ 注意：A项，Ca(ClO)₂与CO₂反应生成CaCO₃和HClO，应写成Ca²⁺ + 2ClO⁻ + CO₂ + H₂O = CaCO₃↓ + 2HClO，原式漏了H₂O。B项正确。C项，[Ag(NH₃)₂]⁺是配合离子，在离子方程式中应整体写出。D项，HF是弱酸，不能拆。 6 高考趋势：有机选择题，综合考查分子式、杂化类型、手性碳、消耗NaOH的量。 考点角度：分子式的计算（不饱和度法）、碳原子杂化方式判断、手性碳原子（完全加成后环状结构）、酚羟基和酯基消耗NaOH的计量。 情境：药物中间体结构分析。 素养：侧重“宏观辨识与微观探析”。要求学生能分析复杂有机物结构并推断性质。 难度：★★★★☆ 注意：C项是难点。该有机物与H₂完全加成后，苯环变成环己烷、双键饱和，但酯基不变。需要重新审视手性碳：分子中两个并环结构会产生多个手性中心，原答案认为有5个，但据结构分析可能有更多？原题C说“7个”，可能是错误的。根据给出的结构，加成后分子中有多个与四个不同基团相连的碳原子，计数为5个。考生需注意：加成反应后，原双键碳可能成为手性中心，但需要具体分析。D项正确：酚羟基（1 mol）和酯基（1 mol）共消耗2 mol NaOH。 7 高考趋势：考查“结构-性质”的逻辑推导，强调因果关系是否成立。 考点角度：水的V形与氢键导致结冰体积膨胀、石墨和铜导电的原因（自由电子）、钠的电离能数据（最外层1个电子，I₂远大于I₁）、聚乙烯的毒性与其结构（线型/网状）的关系。 情境：学科内原理辨析。 素养：侧重“证据推理与模型认知”。要求学生辨别解释的合理性，避免归因错误。 难度：★★☆☆☆ 注意：D项，聚乙烯是否有毒性取决于残留单体、添加剂等，与它是线型还是网状结构无直接因果关系，因此不能由结构推导该性质。A、B、C均可由结构推导。 8 高考趋势：结合复杂配离子结构进行元素推断，考查原子结构、周期律、配位化学。 考点角度：电子排布特征（各能级电子数相同→C；s、p能级电子总数相同→O）、未成对电子数最多的第四周期元素→Cr、第一电离能比较（同周期N、F、Ne）、氢化物沸点比较（需指明具体氢化物）、配体种类与配位数、分子极性。 情境：学术探索情境（催化剂阴离子结构）。 素养：侧重“宏观辨识与微观探析”、“证据推理”。要求学生从结构图推断元素，并应用性质规律。 难度：★★★★☆ 注意：A项，同周期第一电离能大于O的元素有N、F、Ne，共3种。B项，未指明氢化物，无法比较。C项正确：配体有水分子（H₂O）和丙二酸根离子（两个羧基配位），配位数为6。D项，CO₂是非极性，但H₂O是极性分子。 9 高考趋势：实验现象与结论的逻辑匹配，强调控制变量与排除干扰。 考点角度：Na₂HPO₄溶液酸碱性的判断（水解与电离比较）、蔗糖水解产物的检验（需加碱中和）、盐类水解程度与弱酸电离常数的关系（需同浓度）、卤代烃消去产物的检验（排除乙醇干扰）。 情境：教材实验的深度探究。 素养：侧重“科学探究与创新意识”、“证据推理”。考查学生对实验方案的评价能力。 难度：★★★★☆ 注意：A项正确，Na₂HPO₄溶液显碱性，说明HPO₄²⁻水解程度大于电离程度。B项，未加碱中和硫酸，银氨溶液会被破坏，无法检验葡萄糖。C项，未指明浓度，不能直接根据pH比较Kₐ。D项，乙醇也能使酸性KMnO₄褪色，需先通过水洗除去乙醇。 10 高考趋势：反应机理（能量-反应进程图）与动力学（浓度-时间图）结合，考查综合应用。 考点角度：决速步骤（活化能最大）、同位素示踪（烷氧键断裂，¹⁸O进入叔丁醇）、反应热效应小对平衡的影响、速率方程与平衡常数的关系计算。 情境：学术探索情境（乙酸叔丁酯水解机理）。 素养：侧重“变化观念与平衡思想”、“证据推理”。要求学生能结合图像数据和数学模型进行分析。 难度：★★★★★ 注意：B项错误，¹⁸O标记的H₂O不仅会进入叔丁醇（烷氧键断裂机理），生成的乙酸在酸性条件下会与H₂¹⁸O发生氧交换，因此¹⁸O也会出现在乙酸中。C项，总反应ΔH很小（约-0.04 eV），热效应不明显，改变温度对平衡影响小。D项，从平衡浓度数据可计算Kc=9/7≈1.286，与选项一致。 11 高考趋势：无机推断与工艺流程结合，综合考查元素化合物转化。 考点角度：氯碱工业核心反应（电解饱和食盐水）、铝与NaOH溶液的反应、Na₂FeO₄的制备（氧化还原配平）、氧化性强弱与pH的关系。 情境：工业生产（高铁酸钠制备流程）。 素养：侧重“科学探究与创新意识”、“证据推理”。考查学生对流程中各步反应的分析和计算能力。 难度：★★★★☆ 注意：推断关键：反应④是氯碱工业，则G为NaOH、A为Cl₂（与NaOH反应生成NaCl、NaClO、H₂O），B为NaClO（消毒液有效成分）。反应③：2FeCl₃ + 3NaClO + 10NaOH = 2Na₂FeO₄ + 9NaCl + 5H₂O，氧化剂NaClO与还原剂FeCl₃的物质的量之比为3:2（注意是“氧化剂和还原剂”的比，不是系数比），故C错误（写成了2:3）。D项正确，酸性增强，FeO₄²⁻氧化性增强。 12 高考趋势：晶胞结构分析与计算，考查空间想象和数学处理能力。 考点角度：晶胞化学式的确定（均摊法）、原子分数坐标、最近邻原子数、密度计算（已知最短距离求棱长）。 情境：学术探索情境（超导半导体BAs晶胞）。 素养：侧重“宏观辨识与微观探析”、“证据推理”。考查学生对晶胞模型的综合应用。 难度：★★★★☆ 注意：A项，B原子数=8×1/8+6×1/2=4，As原子数=4，化学式为BAs，正确。B项，2号原子坐标应为(1/2, 1/2, 0)？原题写(1/2,1,1/2)错误。C项，距离B最近的B：以顶角B为例，它到相邻三个面心的B距离最近（均为面对角线的一半），每个面心B被2个晶胞共享，故最近B数为12，正确。D项，根据最短距离（体对角线1/4）求出棱长，再计算密度，表达式正确。 13 高考趋势：新型电化学装置（海水制备H₂和Mg(OH)₂联产），考查电极判断、离子迁移、反应原理。 考点角度：阴极与阳极的判断（从产物H₂和Mg(OH)₂推出）、电极表面电荷对离子沉积的影响、电极反应的书写、离子交换膜的作用及对产物的影响。 情境：学术探索情境（海水资源化利用）。 素养：侧重“证据推理与模型认知”。要求学生分析复杂电解装置的工作原理。 难度：★★★★☆ 注意：A项，a电极生成O₂（SO₄²⁻放电），为阳极，H⁺浓度增大，pH减小，正确。B项，b电极表面带负电，排斥带负电的Mg(OH)₂沉淀，防止沉积，正确。C项，电极反应式是2H₂O+2e⁻=H₂↑+2OH⁻，Mg²⁺+2OH⁻=Mg(OH)₂↓发生在溶液中，不是电极表面直接生成，且题干说“防止沉积”，因此电极反应不应写Mg(OH)₂，C错误。D项，阳离子交换膜允许H⁺从阳极室进入阴极室，与部分OH⁻中和，使得Mg²⁺沉淀不完全，导致Mg(OH)₂物质的量小于H₂的一半，正确。 14 高考趋势：水溶液中的离子平衡图像题，综合分布系数、沉淀溶解平衡、对数图像解读。 考点角度：HF的Ka计算（分布系数交点）、Ksp(CaF₂)的变形对数图、电荷守恒与物料守恒的联立、特定pH下离子浓度关系。 情境：学科内原理探究。 素养：侧重“变化观念与平衡思想”、“证据推理”。考查学生从复杂图像中提取信息并进行定量推理的能力。 难度：★★★★★ 注意：A项，从图1中δ(HF)=δ(F⁻)时pH=3.2，pKa=3.2，Ka=10⁻³·²，正确。B项，图2中纵坐标为lg[c(F⁻)/c(HF)]？实际是-lg[c(F⁻)]？需看坐标。题目说“lg(X)”，X可能是c(Ca²⁺)或c(F⁻)？根据Ksp=c(Ca²⁺)·c²(F⁻)，两边取负对数得-lg c(Ca²⁺)= -lg Ksp + 2(-lg c(F⁻))，所以直线斜率应为2，斜率大的曲线代表Ca²⁺，即m代表Ca²⁺，n代表F⁻？原题说“pX”代表-lg c(X)，则pCa与pF的关系为pCa = pKsp - 2pF，斜率-2，图中有两条线，一条斜率为-2（m），一条斜率为-1/2？需要仔细判断。从B选项说“qm代表pCa与pH的变化关系”可能错误。C项，z点电荷守恒与物料守恒联立可推出c(Ca²⁺)=c(F⁻)+c(H⁺)-c(OH⁻)，代入pH值计算可得正确。D项，x、y均满足电荷守恒和物料守恒，因此表达式恒成立，正确。 15 高考趋势：有机实验综合题（苯佐卡因的制备），考查仪器、平衡移动、催化剂选择、物质分离、还原反应、产率计算。 考点角度：球形冷凝管、离子晶体与化学键类型、酯化反应平衡移动（分水器）、浓硫酸与绿色催化剂对比、碳酸钠的作用、硝基还原的离子方程式、取代基电子效应影响反应速率、产率计算。 情境：实验室合成（局部麻醉剂苯佐卡因）。 素养：侧重“科学探究与创新意识”。考查学生综合运用有机化学、实验原理解决实际问题的能力。 难度：★★★★☆ 注意：（3）绿色催化剂的优点：避免副反应、可重复使用。（5）离子方程式注意Fe被氧化为Fe²⁺（氯化铵溶液为弱酸性，通常生成Fe²⁺）。（6）吸电子效应越强，硝基周围电子密度越低，越难被还原，故速率顺序：硝基甲苯（给电子）>对硝基苯甲酸乙酯（酯基吸电子）>对硝基苯甲酸（羧基吸电子更强），故C>B>A。（7）产率计算：对硝基苯甲酸4.60g为0.025 mol，理论生成苯佐卡因0.025 mol×165.19 g/mol≈4.13 g，实际2.82 g，产率≈68%。 16 高考趋势：无机工艺流程题（废旧锂电池正极材料回收LiFePO₄），考查焙烧、浸取、沉锂、晶胞计算。 考点角度：焙烧去除炭黑、铝箔表面氧化膜、浸取反应方程式（醋酸+双氧水）、配合物中配位数、趁热过滤（溶解度随温度变化）、晶胞密度计算、充电时Li脱出比例计算。 情境：工业生产（资源回收利用）。 素养：侧重“科学探究与创新意识”、“模型认知”。考查学生分析流程、计算晶胞、进行物料衡算的能力。 难度：★★★★★ 注意：（2）浸取反应：2LiFePO₄ + 2CH₃COOH + H₂O₂ = 2FePO₄↓ + 2CH₃COOLi + 2H₂O。醋酸铁中Fe³⁺的配体数为3（每个CH₃COO⁻为双齿配体？通常醋酸根是单齿配体，Fe³⁺与三个醋酸根配位，配位数为6？需从结构图判断，图中显示Fe³⁺与6个O配位，但醋酸根数目为3，每个醋酸根提供2个O，故配体数为3，但配位数为6。题目问“配体数”，即醋酸根的个数，为3。（3）沉锂：Li₂CO₃溶解度随温度升高而减小，应趁热过滤。（4）晶胞中Li位于顶点和面心？从图看白色球有4个（顶点1/8×8=1，面心1/2×6=3，共4个），符合LiFePO₄。密度计算：质量=4×M(LiFePO₄)/NA，体积=abc×10⁻²¹ cm³（注意单位换算）。充电完成60%时，脱出60%的Li，化学式为Li₀.₄FePO₄，设Fe²⁺、Fe³⁺分别为x、y，则x+y=1，2x+3y+1×0.4+5=0（PO₄³⁻带-3，O为-2，总电荷为0？按化合价：Li⁺、Fe²⁺/Fe³⁺、PO₄³⁻，则正价总和=0.4 + (2x+3y)=3，解得x=0.4，y=0.6，n(Fe²⁺):n(Fe³⁺)=2:3。 17 高考趋势：化学反应原理综合题，围绕丙烷制丙烯的多条路线（直接脱氢、CO₂氧化、电氧化）。 考点角度：键能计算ΔH、平衡常数（分压）、外界条件对平衡的影响、反应自发性的判据（ΔS）、平衡图像分析（投料比优化）、电极反应式（碱性介质）。 情境：学术探索情境（丙烷高值化利用）。 素养：侧重“变化观念与平衡思想”、“证据推理”。考查学生对盖斯定律、平衡移动、图像分析的综合运用。 难度：★★★★★ 注意：（1）ΔH=反应物键能和-生成物键能和= +123.5 kJ/mol。（2）①恒压充惰性气体，相当于减压，平衡正向移动，转化率增大。②平衡常数Kp表达式注意分压计算，分母有总压p，但最终表达式可化简。（3）反应①ΔS>0，ΔH>0，A正确；升温平衡正移，加压逆移，B错误；升温K增大，C正确；消耗CO₂和生成C₃H₆速率均为正反应速率，不能判断平衡，D错误。（4）产率=转化率×选择性，计算25min时三个投料比的产率，1:1时最高。（6）碱性介质中丙烷电氧化生成丙烯的电极反应：C₃H₈ - 2e⁻ + 2OH⁻ = C₃H₆ + 2H₂O。 18 高考趋势：有机合成推断题，涉及硝化反应、酯化、还原、取代、同分异构体计数、合成路线设计。 考点角度：芳香胺的系统命名、硝化后加碱的目的（游离氨基）、无机含氧酸酯的判断、还原剂的作用、反应类型、有限制条件的同分异构体（含三键的芳香族化合物）、基于已知信息的合成路线设计（对硝基乙苯→目标物）。 情境：学术探索情境（药物中间体合成）。 素养：侧重“宏观辨识与微观探析”、“证据推理”。考查学生获取信息、进行有机推断和路线设计的能力。 难度：★★★★★ 注意：（1）A为2-乙基苯胺（乙基在氨基的邻位）。（2）硝化在酸性条件下进行，氨基会被质子化成-NH₃⁺，加碱中和可恢复氨基活性。（3）C是叔丁醇与亚硝酸（HNO₂）形成的酯：叔丁基亚硝酸酯。（4）E→F为硝基还原，Fe作还原剂；F→G为取代反应。（5）A的同分异构体：含有-C≡CH且为芳香族化合物。符合条件的结构：苯环上连接-C≡CH、-NH₂、-CH₂CH₃？需从分子式C₈H₁₁N出发，不饱和度为4，含一个苯环（4个不饱和度）和碳碳三键，则必须含有一个碳碳三键在侧链。可能结构：苯环上连接氨基和-C≡C-CH₃（邻、间、对3种），或连接NH₂和-CH₂-C≡CH（邻、间、对3种），或连接-NH-CH₂-C≡CH？但-NH-不是侧链直接连苯环？需仔细数，共13种。（6）合成路线：先氧化乙基为羧基（KMnO₄），再将硝基还原为氨基，最后与CH₃COCl发生取代反应。注意氨基易被氧化，应先氧化后还原。 1．中华大地历史悠久，文化灿烂，拥有众多的非遗技艺传承。下列说法正确的是 A．雕漆技艺中漆料的主要成分是漆酚，雕漆作品耐酸碱腐蚀 B．油纸伞防水的原理是在伞纸上刷桐油，桐油的主要成分属于烃 C．香云纱染整工艺中煮练时所用的“碱水”通常为溶液 D．徽墨制作技艺中核心原料是烟灰和动物胶，其主要成分均属于有机物 【答案】C 【解析】A．漆酚含有酚羟基，可与强碱发生反应，也可被强氧化性酸氧化，雕漆作品不耐酸碱腐蚀，A错误；B．桐油的主要成分为高级脂肪酸甘油酯，属于酯类物质，含有氧元素，不属于仅含碳、氢元素的烃，B错误；C．Na2CO3水溶液因碳酸根水解呈碱性，可去除油脂，香云纱染整煮练所用的碱水通常为Na2CO3溶液，C正确；D．烟灰的主要成分为碳单质，属于无机物，并非两种原料主要成分均为有机物，D错误；故选C。 2．下列化学用语或图标表达正确的是 A．基态硒原子的简化电子排布式： B．的电子式： C．对硝基甲苯的结构简式： D．Na与水反应的实验过程中涉及的图标： 【答案】D 【解析】A．硒是34号元素，基态硒原子的简化电子排布式应为，A错误；B．是共价化合物，电子式：，B错误；C．对硝基甲苯中，甲基和硝基处于苯环的对位，硝基以N原子与苯环相连，该结构简式：，C错误；D．Na与水反应的实验中，需要用刀切割金属，NaOH属于腐蚀品，对应题图中的腐蚀品标识，同时反应生成的氢气为易燃物，也涉及易燃标识，实验过程确实涉及该组安全标识，D正确；故选D。 3．下列实验的相应操作不正确的是 制备并检验 分液 A．终止反应时，向外拉铜丝，使铜丝与浓硫酸脱离接触 B．先将下层液体从下口放出，再将上层液体从上口倒出 从提纯后的NaCl溶液获得NaCl晶体 比较和的热稳定性 C．为防止局部过热，用玻璃棒搅拌 D．实验结束时，先熄灭酒精灯，再把导管移出水面 【答案】D 【解析】A．Cu与浓硫酸加热反应制备，向外拉铜丝使铜丝与浓硫酸脱离，即可终止反应，浸有溶液的棉团可吸收尾气防止污染，操作正确，A不符合题意；B．分液操作的规范就是先放出下层液体，再从上口倒出上层液体，避免液体交叉污染，操作正确，B不符合题意；C．蒸发结晶获得NaCl晶体时，用玻璃棒搅拌可以防止局部温度过高造成液体飞溅，操作正确，C不符合题意；D．该加热分解实验结束时，若先熄灭酒精灯，后移出导管，装置内温度降低、压强减小，会发生倒吸，使热的试管炸裂，正确操作是先移出导管，再熄灭酒精灯，操作错误，D符合题意；故选D。 4．下列与物质性质相关的说法正确的是 A．某有机大分子难溶于水，说明其不能与水形成分子间氢键 B．氢氟酸存放于塑料瓶中，因其具有酸性 C．石油裂解气能使溴水褪色，因其含不饱和烃 D．某溶液焰色试验呈黄色，说明该溶液中含钠盐 【答案】C 【解析】A．有机大分子难溶于水，不代表其官能团不能与水分子形成分子间氢键，例如纤维素难溶于水，但其中含有-OH，可与水分子形成氢键，A错误；B．HF是弱酸，用塑料瓶储存，而不用玻璃瓶储存，是因为HF可以与玻璃中的反应生成，会腐蚀玻璃，与其酸性无关，B错误；C．石油裂解可生成含碳碳双键的不饱和小分子烃，可以与溴发生加成反应，因此石油裂解气能使溴水褪色，C正确；D．焰色试验呈黄色只能说明溶液中含有钠元素，除钠盐之外，也可能是氢氧化钠等含钠的非盐物质，D错误；故答案选C。 5．下列离子方程式书写正确的是 A．向浊液中通入： B．向氨水中通入少量气体： C．向溶液中加入过量稀硝酸： D．用氢氟酸雕刻玻璃： 【答案】B 【解析】A．已知的酸性强于，因此向浊液中通入生成次氯酸和氯化钙，反应的离子方程式为，A错误；B．向氨水中通入少量气体，产物为，B正确；C．为配离子，在水溶液中整体稳定存在，不能拆分，故离子方程式为：，C错误；D．氢氟酸()是弱电解质，离子方程式中不能拆分，需保留其化学式，正确的方程式为：，D错误；故选B。 6．有机物M是一种新型药物的合成中间体，其结构简式如下图所示。下列有关M的说法错误的是 A．分子式为C18H20O4 B．碳原子的杂化方式有sp2和sp3杂化 C．与H2完全加成后的分子中含有7个手性碳原子 D．1 mol有机物M与足量热NaOH溶液反应，可消耗2 mol NaOH 【答案】C 【解析】A．该有机物分子的不饱和度为9，碳原子数为18，则其中含有的H原子个数为18×2+2-9×2=20，含有的O原子数为4，故其化学式为：C18H20O4，A正确；B．根据结构简式，苯环碳和酯基碳的杂化类型为sp2，饱和C原子的杂化类型为sp3，故杂化方式有sp2和sp3，B正确；C．连有4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，则与H2完全加成后的分子中含有5个手性碳原子(如图中“*”标识)：，C错误；D．分子中酚羟基、酯基都能和NaOH反应，故1 mol该有机物共消耗2 mol NaOH，D正确；故选C。 7．由结构不能推导出对应性质的是 选项 结构 性质 A 水为V形结构分子，且存在分子间氢键 水结冰体积变大 B 石墨晶体、铜晶体中均存在可自由移动的电子 石墨、铜均具有一定导电性 C 基态钠原子的最外层电子数为1 钠的电离能()：远大于 D 聚乙烯可形成线型结构或网状结构 聚乙烯无毒性 【答案】D 【解析】A．水分子存在分子间氢键，结冰时氢键会形成规整的空间排列，分子间空隙增大导致体积变大，可由结构推导性质，A不符合题意；B．物质存在可自由移动的电子是具有导电性的原因之一，石墨和铜中的自由电子可使二者导电，可由结构推导性质，B不符合题意；C．基态钠原子最外层只有1个电子，失去该电子后达到稀有气体稳定结构，再失电子需要更高能量，因此远大于，可由结构推导性质，C不符合题意；D．聚乙烯是否有毒性与其是否残留有害单体、加工助剂等有关，和其是线型还是网状结构无对应关系，不能由结构推导对应性质，D符合题意；故选D。 8．某种催化剂的阴离子结构如图所示，其组成元素中，X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族非金属元素，基态Y原子各能级上的电子数相同，基态Z原子s能级上的电子总数与p能级上的电子总数相同，W为第四周期元素中基态原子未成对电子数最多的元素。下列说法正确的是 A．同周期中第一电离能大于Z的元素有2种 B．氢化物的沸点： C．该阴离子中，配体有两种，W的配位数为6 D．与均为非极性分子 【答案】C 【解析】基态Y原子各能级上的电子数相同，电子排布为1s22s22p2或1s22s2，为C或Be，根据离子结构可知，Y应为C元素；基态Z原子s能级上的电子总数与p能级上的电子总数相同，电子排布为1s22s22p4或1s22s22p63s2，为O或Mg，根据离子结构可知Z为O元素；W为第四周期元素中基态原子未成对电子数最多的元素，为Cr元素，价电子排布为3d54s1，根据离子结构，非金属元素X应为H，据此解答。A．同周期自左至右第一电离能呈增大趋势，但N原子第一电离能高于O，原因是：基态N​原子2p轨道是半充满，则第二周期中第一电离能大于氧的元素有氮、氟、氖3种，A错误；B．碳氢化合物是一大类物质，有呈气态、液态和固态，故未限定最简单氢化物，无法比较沸点，B错误；C．配离子中，配位体为水分子、丙二酸根离子2种，铬的配位数为6，C正确；D．为极性分子，为非极性分子，D错误；故选C。 9．根据下列实验操作和现象，能合理推出结论的是 选项 实验操作和现象 结论 A 常温下，向2 mL 0.03 mol·L-1Na2HPO4溶液中滴加2~3滴酚酞试液，溶液变浅红色 此条件下的水解程度强于其电离程度 B 向1mL 20%蔗糖溶液中加入少量稀H2SO4，水浴加热，再加入银氨溶液，未出现银镜 蔗糖在此条件下能水解生成葡萄糖 C 常温下，用pH计测得CH3COONa溶液的pH约为9.2，Na2CO3溶液的pH约为12.4 此条件下Ka(CH3COOH)＞Ka2(H2CO3) D 将5mL溴丙烷和10mL饱和KOH乙醇溶液混合，加热，产生气体通入稀酸性KMnO4溶液使之褪色 溴丙烷与KOH醇溶液共热时能生成丙烯 【答案】A 【解析】A．Na2HPO4溶液中滴加酚酞显浅红色说明溶液呈碱性，水解产生OH-、电离产生H+，碱性说明其水解程度强于电离程度，A正确；B．蔗糖水解后溶液呈酸性，银镜反应需要在碱性条件下进行，该实验操作未加碱中和稀硫酸，无法检验葡萄糖，不能得出蔗糖水解生成葡萄糖的结论，B错误；C．未说明CH3COONa和Na2CO3溶液的浓度情况，无法通过pH比较对应酸的电离常数大小，C错误；D．反应中挥发的乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色，溶液褪色不能证明反应生成了丙烯，D错误；故答案选A。 10．乙酸叔丁酯的水解反应机理如下图1所示[做催化剂，—二氧六环(1：5)做溶剂，、和不发生后续变化的产物在图示中未画出或不重复画出，TS表示过渡态，各步骤反应物或产物总能量的相对值如图所示，单位是ev，1 ev=9.6 kJ/mol]，下图2是反应中叔丁醇浓度随时间变化的曲线(乙酸叔丁酯的起始浓度为3.5 mol/L)。已知：该水解反应的速率方程为，其中。下列说法错误的是 A．反应中最慢步骤的反应方程式为：+    B．若水解用，反应后只出现在中 C．研究发现，难以通过改变温度提高水解平衡产率，可能原因是反应热效应不明显 D．该水解反应的 【答案】B 【解析】A．多步反应中，活化能最大的步骤反应速率最慢，是总反应的决速步。由图1可知，TS2对应步骤的活化能最大，该步反应就是质子化乙酸叔丁酯分解为乙酸和叔丁基正离子，与A中反应方程式一致，A正确；B．该水解机理为烷氧键断裂，断开O与叔丁基之间的化学键，生成乙酸和叔丁基正离子，叔丁基正离子再与结合，最终进入叔丁醇中，因此主要出现在叔丁醇中；但不只出现在叔丁醇中，因为生成的乙酸在酸性条件下会与发生氧交换反应，B错误；C．总反应的总能量变化为，焓变很小，反应热效应不明显，温度改变对平衡移动的影响很小，因此难以通过改变温度提高水解平衡产率，C正确；D．平衡时净反应速率，因此，由图2可知平衡时，则，剩余，代入得： ，D正确；故答案选B。 11．高铁酸钠(Na2FeO4)是一种新型绿色水处理剂，兼具杀菌消毒和絮凝净水功能，实现了“消-凝一体化”。下图是其工业制备及相关性质实验的转化流程，其中A、H、E均为单质，反应④是氯碱工业的核心反应。下列说法错误的是 A．B是一种消毒液的有效成分 B．利用F的饱和溶液可以制备与F溶液不同类型的分散系 C．反应③中氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:3 D．酸性越强，的氧化性越强 【答案】C 【解析】已知反应④是氯碱工业核心反应，反应为，且A、H为单质，G为化合物，因此G为NaOH，单质A能与NaOH溶液反应生成三种产物，可知A为（与不反应），为，反应①：，因此产物为，C为NaCl，D为H2O，反应③产物含，说明F含铁元素，E为单质铁，与反应生成F，因此E为Fe，F为，与反应生成I，I为HCl，和HCl反应生成、、NaCl和H2O。A．由分析可知，B是NaClO，是84消毒液等含氯消毒液的有效成分，A正确；B．由分析可知，F是，饱和溶液滴入沸水可制备氢氧化铁胶体，胶体是不同于溶液的分散系，因此可以制备不同类型分散系，B正确；C．配平反应③：，其中氧化剂是，还原剂是，氧化剂和还原剂的物质的量之比为，C错误；D．作为含氧酸根，氧化性受浓度影响，酸性越强，浓度越大，氧化性越强，D正确；故选C。 12．某超导半导体材料的立方晶胞结构如图所示。 已知该晶胞中与之间的最短距离为，为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．该晶胞的化学式为 B．2号原子的分数坐标为 C．距离B最近的B的个数是4 D．该晶胞的密度为 【答案】D 【解析】A．晶胞中B的个数为，As的个数为4，所以该晶胞的化学式为BAs，A错误；B．2号原子的分数坐标为，B错误；C．以晶胞中顶角位置的B为对象，该B与三个面的面心的B距离最近，顶角位置的共有8个晶胞共用，且面心位置的有2个晶胞共用，故距离最近的的个数为，C错误；D．B与之间的最短距离为，其等于体对角线长度的，所以棱长为，晶胞的密度为，D正确；故选D。 13．我国科研工作者设计了一种电解装置(如图)，实现了利用海水制备和的联产。该装置采用一种新电极，即在铂电极表面添加，有效防止了在电极表面的沉积，该装置可稳定运行超过5000小时。试验数据显示，产生的同时，可提取约高纯度。 下列说法错误的是 A．电极为阳极，该电极附近溶液减小 B．b电极表面的负电荷与相互排斥，故可长时间保持活性 C．b电极上的电极反应式为 D．制得的物质的量小于，可能与通过交换膜有关 【答案】C 【解析】b电极位于海水侧，需要生成，需要，而由水得电子生成（同时产生），因此b为阴极，a为阳极，据此分析解答。A．a为阳极，硫酸钠溶液中阳极反应为，生成，使浓度增大，电极附近减小，A正确；B．防止沉积的原理是b电极表面负电荷排斥带负电的，使离开电极表面，在溶液中与结合，避免沉积，B正确；C．该电极反应式描述了在电极表面直接生成，这与题干中“有效防止了 在 b 电极表面的沉积”相矛盾，C错误；D．根据题目数据可求，，物质的量小于，阳离子交换膜允许阳极生成的氢离子向阴极移动，氢离子与氢氧根离子结合生成水，导致与镁离子结合的氢氧根离子减小，导致制得的物质的量小于，D正确；故选择C。 14．常温下，氢氟酸溶液中含氟物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图1所示；常温下，用调节浊液的pH，测得不同pH下，平衡体系中(X为或)与的变化关系如图2所示。已知：。下列叙述错误的是 A．常温下， B．代表与的变化关系 C．z点对应的溶液中存在 D．x、y点对应的溶液中均存在 【答案】C 【解析】A．根据HF的电离平衡常数表达式：，当图1中时，溶液中，此时；由图可知该点pH=3.2，即，因此，A正确；B．由变形可得：，随着横坐标增大，浓度升高；结合的沉淀溶解平衡，当升高时，浓度会降低，对应的值增大，且其变化的斜率是变化的2倍，因此图中斜率更大的代表随的变化，B正确；C．溶液的电荷守恒式为：，结合物料守恒式，两式联立可消去，得到，当（即，）时，将代入关系式，可得：，整理后为，C错误；D．由电荷守恒与物料守恒联立得到的是不随溶液pH变化的通用关系式，图中x、y两点均满足溶液的电荷与物料守恒，因此该关系式在两点都成立，D正确；故答案选C。 15．苯佐卡因(对氨基苯甲酸乙酯，)是一种常用的局部麻醉剂。实验室通常以对硝基苯甲酸()和乙醇为原料，在乙基吡啶硫酸氢盐催化下合成。某化学兴趣小组查阅相关资料后，设计并进行了如下实验。 已知：乙基吡啶硫酸氢盐是一种高选择性的，可重复使用的绿色催化剂。 回答下列问题： I．制备对硝基苯甲酸乙酯 步骤1：在三颈烧瓶中加入4.60 g对硝基苯甲酸、一定量无水乙醇和乙基吡啶硫酸氢盐，摇匀后将烧瓶置于水浴中，加热至，回流一段时间。 步骤2：冷却后，向反应液中加入去离子水，搅拌抽滤；滤渣研细，加入溶液10 mL，继续研磨5 min，搅拌抽滤、真空干燥得到对硝基苯甲酸乙酯。 （1）①步骤1中加热回流操作的实验装置如下图所示，仪器X的名称为___________。 ②乙基吡啶硫酸氢盐()属于___________晶体，晶体结构中含有的化学键包括___________(填字母)。 A．离子键    B．键    C．键    D．氢键 （2）试从平衡移动角度分析，步骤1中需分水器不断分离出的原因：___________。 （3）对比乙基吡啶硫酸氢盐，酯化反应未选用浓硫酸作催化剂的可能原因是___________。 （4）步骤2中加入碳酸钠溶液的目的是___________。 Ⅱ．制备苯佐卡因 对硝基苯甲酸乙酯用适量铁粉和氯化铵溶液还原，95~98℃回流加热并搅拌70 min后，冷却并加入少量碳酸钠溶液调pH至近中性，乙醚萃取两次，合并醚层。向其中加入少量无水硫酸镁，静置后抽滤，滤液除乙醚后，冷却残余物，固体经重结晶，干燥后称重，得苯佐卡因2.82 g。 （5）制备苯佐卡因过程中Fe被氧化为，则该反应的离子方程式为___________。 （6）已知：①可与硝基竞争电子，降低硝基周围电子密度，从而降低硝基的活性 ②羧基和酯基均为吸电子基团，且吸电子效应；羧基>酯基 同浓度的A．对硝基苯甲酸、B．对硝基苯甲酸乙酯、C．硝基甲苯的硝基还原速率由大到小的顺序为___________(用“A、B、C”表示)。 （7）以对硝基苯甲酸为基准，计算苯佐卡因的产率为___________%(保留2位有效数字)。 【答案】（1） 球形冷凝管 离子 ABC （2）对硝基苯甲酸与乙醇的酯化反应为可逆反应，分水器不断分离出，使生成物浓度降低，平衡向正反应方向移动，从而提高对硝基苯甲酸乙酯的产率 （3）后续用量偏大浓；硫酸具有脱水性和强氧化性，会使有机物发生副反应，如碳化、消去等，且不可重复使用，不符合绿色化学要求等 （4）除去反应后剩余的对硝基苯甲酸及实验用的酸性催化剂，提高产物对硝基苯甲酸乙酯的纯度 （5）或； （6） （7） 【解析】本实验以对硝基苯甲酸、乙醇为原料分两步制备苯佐卡因：第一步对硝基苯甲酸的羧基与乙醇，在绿色催化剂N-乙基吡啶硫酸氢盐催化下加热回流发生酯化反应，生成对硝基苯甲酸乙酯和水；酯化是可逆反应，分离出产物水可推动平衡正向移动，提升酯的产率，加入碳酸钠可除去未反应的酸性原料杂质。第二步在氯化铵体系中用铁粉还原对硝基苯甲酸乙酯的硝基，将硝基还原为氨基，经萃取重结晶提纯后，得到目标产物苯佐卡因。 （1）由仪器的结构特征可知，仪器X是球形冷凝管，用于回流冷凝，防止反应体系中的乙醇和水挥发损失，乙基吡啶硫酸氢盐由有机阳离子和阴离子构成，属于离子晶体，阴阳离子间存在离子键，阳离子内部共价单键为键，吡啶环含双键，存在键，氢键不属于化学键，因此选ABC； （2）对硝基苯甲酸与乙醇的酯化反应为可逆反应，反应方程式为+C2H5OH+H2O，分水器不断分离出，使生成物浓度降低，平衡向正反应方向移动，从而提高对硝基苯甲酸乙酯的产率； （3）与乙基吡啶硫酸氢盐相比，浓硫酸作为催化剂存在诸多缺点，可能使后续用量偏大，浓硫酸具有脱水性和强氧化性，会使有机物发生副反应，如碳化、消去等，且不可重复使用，不符合绿色化学要求等； （4）反应后有未反应的对硝基苯甲酸，催化剂为酸性硫酸氢盐，碳酸钠可中和酸，使酸转化为可溶性盐，便于除去杂质，提高对硝基苯甲酸乙酯的纯度； （5）铁粉在氯化铵溶液中将对硝基苯甲酸乙酯的硝基还原为氨基，被氧化为，反应的离子方程式为； （6）根据题意，硝基周围电子密度越低，还原活性越低，还原速率越慢，已知吸电子效应，羧基＞酯基，甲基为给电子基团，吸电子能力最弱，因此硝基周围电子密度硝基甲苯＞对硝基苯甲酸乙酯＞对硝基苯甲酸，故还原速率； （7）起始对硝基苯甲酸的物质的量，1mol对硝基苯甲酸理论生成1mol苯佐卡因，理论产量，因此产率。 16．从某种废旧锂离子电池正极材料(主要成分为LiFePO4，含炭黑、铝箔等)选择性回收LiFePO4的一种工艺流程设计如下： 已知：Li2CO3的溶解度随温度升高而减小。 回答下列问题： （1）“焙烧”时，反应去除的物质是___________；该工序中铝箔基本未发生反应，原因是___________。 （2）“浸取”时，LiFePO4主要发生反应的化学方程式为___________；浸取后的滤液中含有少量的醋酸铁，由其结构可知Fe3+的配体数为___________。 （3）“沉锂”时，尽可能使Li2CO3固体与滤液分离的操作方法为___________；该滤液可以进入___________步骤循环利用。 （4）LiFePO4的晶胞结构如图所示，其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构，白色球代表Li，晶胞参数(单位：nm)，。电池充电时，LiFePO4脱出部分Li+，形成Li1-xFePO4，完全充满时则形成。 ①设为阿伏加德罗常数的值。LiFePO4的密度为___________g·cm-3(列出计算式即可)。 ②若充电完成60%时，Li1-xFePO4中___________。 【答案】（1） 炭黑 铝箔表面存在致密的氧化膜 （2） 3 （3） 趁热过滤 除杂 （4） 2：3 【解析】废旧锂离子电池正极材料(主要成分为，含炭黑、粘结剂、铝箔等)在空气中焙烧，炭黑、粘结剂转化为二氧化碳除去，剥离出铝箔后，加入双氧水和乙酸浸取，得到浸渣和含和少量的浸出液，向浸出液中加入氢氧化钠除去少量的铁离子后，加入碳酸钠将转化为沉淀，过滤后，将、葡萄糖、混合后在氮气氛围下高温烧结制得，据此分析。 （1）正极材料中的炭黑在空气中焙烧，与氧气反应生成​被除去；铝高温下被氧气氧化，表面生成致密氧化铝薄膜，隔绝氧气，阻止内部铝继续反应，因此铝箔基本不发生反应。 （2）浸取时​中被​​氧化为，生成​沉淀和醋酸锂，化学方程式为；从结构看，直接与6个氧原子形成配位键，则配位数为6，每个醋酸根有2个氧与配位，故配体数为3。 （3）已知​​溶解度随温度升高而减小，高温下​​溶解度更小，析出更多，因此选择趁热过滤分离；沉锂后滤液中含醋酸盐，溶液呈碱性，可返回除杂步骤循环调节pH，使得铁元素转化为。 （4）①如图所示，白色球代表Li，由个，根据化学式可知该晶胞中含4个​单元，​摩尔质量为，晶胞体积为，因此密度为； ②完全充电时脱出全部Li，充电完成60%即脱出60%的Li，化学式为，设、，根据电荷守恒：，且，解得、，因此。 17．丙烯是一种重要的化工原料，利用丙烷制备丙烯，可以提高丙烷的附加值，具有良好的社会经济效益。回答下列问题： Ⅰ.丙烷直接脱氢制丙烯： （1）利用下列键能数据计算该反应的_______。 化学键 键能/() 347.7 615 413.4 436 （2）将和混合通入反应器中，在某温度、条件下进行丙烷脱氢反应。 ①通入对平衡转化率的影响是_______(填“增大”“减小”或“不变”)。 ②平衡时，若的转化率为，则该反应的平衡常数为_______(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)。 Ⅱ.氧化丙烷制丙烯： 反应①：   反应②： 反应③： 反应④： （3）向某密闭容器中按投料，若只发生反应①，下列说法正确的是_______(填标号)。 A．该反应 B．升高温度或增大压强均可以使的平衡转化率提高 C．升高温度可以提高该反应的平衡常数 D．消耗的物质的量和生成物质的量相等时，说明反应达到化学平衡状态 （4）某科研小组在580℃，催化作用下，研究不同投料比对脱氢反应的影响，丙烷转化率、丙烯选择性随时间的变化如图所示。 已知丙烯产率=丙烷转化率×丙烯选择性。若反应时间为25min，则最佳投料比为_______，原因是_______。 （5）该工艺的优点有_______(填标号)。 A．与反应，使反应②的化学平衡正向移动 B．有利于减少积炭 C．有利于与资源利用 Ⅲ.电氧化合成 （6）在碱性介质中，生成的电极反应式为_______。 【答案】（1）+123.5 （2） 增大 （3）AC （4） 1:1 丙烯的产率最高 （5）ABC （6） 【解析】本题围绕丙烷制备丙烯的三种工艺（直接脱氢、CO2氧化脱氢、电氧化合成）展开，综合考查了反应热计算、化学平衡、平衡常数、图像分析、电极反应式书写等核心知识点，是典型的化学反应原理综合题； （1）原理：ΔH = 反应物总键能-生成物总键能；丙烷CH3CH2CH3的化学键2个C-C键、8个C-H键；丙烯CH3CH=CH2的化学键：1个C-C键、1个C=C键、6个C-H键；生成物还有1个H-H键。计算： ΔH=(2×347.7+8×413.4)−(1×347.7+1×615+6×413.4+1×436)=+123.5 kJ⋅mol−1； （2）①该反应是气体分子数增大的反应（1mol反应物生成2mol生成物）；恒温恒压下通入惰性气体Ar，容器体积增大，各反应气体的分压减小，平衡正向移动，因此C3H8的平衡转化率增大； ②设初始C3H8为m mol，转化率为α，列三段式： 因此平衡时总物质的量为n总=m(1-α) + mα + mα + q = m + q + mα；总压为pkPa，因此各物质分压为：p(C3H8) = p·；p(C3H6) = p·；p(H2) =p·； =； （3）反应①为；A. 该反应ΔS>0：反应前气体总物质的量为2mol，反应后为3mol，混乱度增大，ΔS>0，A正确；B. 升高温度或增大压强均可以使C3H8的平衡转化率提高：该反应ΔH>0（吸热），升温平衡正向移动，转化率提高；但反应是气体分子数增大的反应，增大压强平衡逆向移动，转化率降低，B错误；C. 升高温度可以提高该反应的平衡常数：平衡常数只与温度有关，吸热反应升温K增大，C正确；D. 消耗CO2的物质的量和生成C3H6物质的量相等时，说明反应达到化学平衡状态：反应中CO2的消耗速率和C3H6的生成速率始终相等（均为正反应速率），不能判断平衡，D错误；故答案为AC； （4）已知丙烯产率 = 丙烷转化率 × 丙烯选择性，反应时间为25min时，从图中读取数据：投料比1:3：转化率54.8%，选择性24.0%，产率=54.8%×24.0% = 13.152% ；投料比1:1：转化率20.6%，选择性67.0%，产率=20.6%×67.0% = 13.802% ；投料比3:1：转化率19.2%，选择性68.0%，产率=19.2%× 68.0% = 13.056% ；① 最佳投料比：1:1； ② 原因：该投料比下，丙烯产率最高（或丙烷转化率与丙烯选择性的乘积最大）； （5）逐一分析选项：A．CO2与H2反应，使反应②的化学平衡正向移动：反应②C3H8⇌C3H6+H2，CO2与H2发生反应；③CO2+H2⇌CO+H2O，消耗H2，使反应②平衡正向移动，提高丙烯产率，A正确； B．有利于减少积炭：反应④CO2+ C(s)⇌2CO(g)，CO2可与积炭反应，减少催化剂表面积炭，B正确； C．有利于CO2与H2资源利用：CO2作为反应物参与反应，实现了温室气体的资源化利用，同时利用了反应②生成的H2，C正确；故答案为ABC； （6）C3H8发生氧化反应（脱氢生成C3H6），为阳极反应，碱性介质中用OH-配平电荷与原子： 反应物为C3H8和OH-； 生成物为C3H6和H2O；化合价变化：“C3H8中碳的平均化合价为，C3H6中碳的平均化合价为，C3H8失去2个电子被氧化生成C3H6；配平方程式为：  C3H8- 2e- + 2OH- = C3H6+ 2H2O。 18．盐酸帕唑帕尼是一种肿瘤抑制试剂，H是其重要的中间体，合成路线如下图所示(部分反应条件已略去)。 回答下列问题： （1）利用系统命名法命名A___________。 （2）A充分硝化后，需要利用NaOH溶液调节溶液pH呈碱性，其目的可能是___________。 （3）C是叔丁醇和一种无机含氧酸形成的酯，该无机含氧酸的分子式为___________。 （4）E→F过程中的作用是___________。F→G的反应类型为___________。 （5）A的同分异构体中，同时满足如下条件的共有___________种。 ①含有“”    ②属于芳香族化合物 （6）利用对硝基乙苯和合成，写出合成路线___________(无机试剂任选)。 【答案】（1）2-乙基苯胺 （2）反应环境为酸性，氨基会质子化，加入碱液调节pH使之重新转化为氨基 （3） （4） 作还原剂 取代反应 （5）13 （6） 【解析】A发生硝化反应生成B，B与C反应生成D，D与发生取代反应，生成E，E与发生还原反应生成F，F发生取代反应，生成G，G与发生取代反应，生成H，以此分析。 （1）将苯胺作为母体，乙基位于苯环的2号碳上，因此A的系统命名为2-乙基苯胺。 （2）反应过程中，氨基与会发生反应，充分硝化后，加入NaOH溶液，使之重新转化为氨基。 （3）C中含有亚硝基()，故该无机含氧酸为亚硝酸。 （4）①E发生还原反应生成F，故应为还原剂。 ②F生成G时F中氨基上的1个氢原子被取代，故反应类型为取代反应。 （5）苯环上连接的取代基有如下五种情况。 、(在苯环上的连接方式除了A外还有2种) 、、(在苯环上连接方式有6种) 、(在苯环上连接方式有3种) (在苯环上连接方式有1种) (在苯环上连接方式有1种) （6）氨基易被氧化，故先氧化乙基，再还原硝基，合成路线为： 23 / 26 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $