内容正文:
姓
名
绝密★启用前
准考证号
高三模拟卷(一)
化学
命题人:吴建新
审题人:徐潇
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦
干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试题卷上无效。
3.考试结束后,将本试题卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H~1C>120~16Mg~24Si~28Cl~35.5K~39Co59Ge~73
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分,每小题只有一个选项符合题意)
1.化学以其独特的魅力影响着我们的生活。下列说法错误的是
A.食品包装袋中常有硅胶、生石灰、还原铁粉,其作用都是为了防止食品氧化变质
B.超市中售卖的“苏打水”呈碱性,是因为含有小苏打(NaHCO3)
C.酿酒工艺中加的“酒曲”与面包工艺中加的“发酵粉”(碳酸氢钠和有机酸)的作用不同
D.改变金属的内部结构,将金属制成合金可提高金属的抗腐蚀能力
2.下列化学用语表示不正确的是
A苯分子的空间填充模型
B.乙醚的结构简式:CH3OCH
C.H20中O原子的杂化轨道表示式:NN个个
DNE,的VSEPR模型:&
3.利用下图所示实验仪器、装置及药品(夹持装置已省略)能达到相应实验目的的是
盐酸
标准溶液
分
水乙酸、乙醇
聚四氟
器宁浓硫酸
4 mL0.01 mol/L
4 mL 0.02 mol/L
乙烯活塞
浓硝酸
KMnO,溶液
KMnO.溶液
8
氨水
2 mL 0.2 mol/L
-2 mL 0.2 mol/L
(含酚酞)
K1-淀粉
溶液
H,C,0,溶液
手H,C,0,溶液
①
②
⊙
④
A.图①装置b中溶液变蓝能够说明浓硝酸受热分解生成NO2
B.图②使用分水器能提高反应物转化率
C.图③依据褪色时间的长短,能证明反应物浓度对化学反应速率的影响
D.图④用盐酸标准溶液测定氨水浓度
化学试题H9)第1页(共8页)
4.下列离子方程式或化学方程式表达正确的是
A.向FeSO,溶液中加人过量NaClO溶液产生红褐色沉淀:
2Fe2++CI0+5H20—2Fe(OH)3↓+CI-+4H+
B.将天青石(SrSO4)用Na2CO3溶液浸泡得SrCO(已知Sr为第五周期第ⅡA族元素):
Sr2++CO-SrCOa
C.将变黑的银器(产生Ag2S)置于盛有食盐水的铝盆中,银器恢复光亮:3Ag2S+2A1一6Ag十Al2S
D.向N-甲基甲酰胺(HCONHCH)中加人稀盐酸并加热
HCONHCH +H2O+HCIHCOOH+CH NH CI
5.超氧化钾(KO2)可用作潜水或宇航装置的CO2吸收剂和供氧剂,反应为4KO2十2CO2一2K2C0,+
3O2,Na为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.1 mol KO2晶体中离子的数目为3Na
B.44gCO2中o键的数目为2NA
C.1mol·L-1K2CO3溶液中CO的数目小于Na
D.该反应中每转移1mol电子,生成O2的数目为1.5NA·
6.某种可用作原电池电解质的离子液体的结构如图所示。W、X、Y、
Z、R是原子序数依次增大的短周期主族元素,基态Y原子的s能级
电子总数是p能级电子总数的2倍,且X、Y、Z、R同周期。下列说
法错误的是
A原子半径:XZ>R
B.第一电离能:R>Z>Y
C.最高价含氧酸的酸性:Z>Y>X
D.XR和ZW3的VSEPR模型名称均为四面体形
7.我国化学工作者开发了人种回收利用聚乳酸H
LOH CH,OH
0
HCHO
to n
0
(PLA)高分子材料的方法,其转化路线如图所示。
Q-MOC
Cs-La/SiO2
PLA
MP
MMA
下列叙述错误的是
APLA在碱性条件下可发生降解反应
B.MP的化学名称是丙酸甲酯
C.MP的同分异构体中属于酯类的有4种
CH;
D.MMA可加聚生成高分子材料有机玻璃ECH2一C]
COOCH
8.在25℃、光照条件下,C2产生氯自由基,引发丙烷一氯代反应:
i.CH CH2 CH (g)+Cl2 (g)=CH,CHCICH (g)+HCI(g)AH
il CH CH2CH3 (g)+Cl2(g)-CH:CH2CH2 CI(g)+HCI(g)AH2
一段时间后,反应体系中产物n(2-氯丙烷)·n(1-氯丙烷)=3:2。下列说法错误的是
A.活化能:反应1<反应川
B.丙烷中的键能:一CH的C一H>一CH2一的C一H
C.相同条件下正丁烷与C,发生一氯代反应,产物n(2-氯丁烷):n(1-氯丁烷)>3:2
D.当消耗2mol丙烷时,上述反应体系的焓变为△H1十△H2
化学试题(H9)第2页(共8页)
9.铍是重要的航空材料。一种从铝硅酸盐[BeAl2(SiO3)6]中提取铍的流程如图所示。
稀硫酸含HA的煤油过量NaOH
Be,Al,(SiO,)
热熔破璃态酸浸滤液萃取有机相反萃取水相2加热
冷却
→Be(OH)2→Be
过滤
分液
分液
过滤
滤渣
水相1
含NaA的煤油滤液2
已知:Be2++4HA一BeA2(HA)2十2Ht;水相2中主要溶质是Na2[Be(OH)4]。
下列说法错误的是
A.“冷却”过程应快速降温,有利于后续的“酸浸”
B.“萃取分液”的目的是分离Be与Si
C.滤液2可以在“反萃取分液”中循环使用
D.“反萃取”时参与反应的n[BeA(HA)z]:n(NaOH)=1:6
10.一种Zn-CO2离子液体电池可以在供电的同时将CO2转化为CH4,电解质为离子液体
[EMM]+[BF4]~及少量水,其中的[EMM]+是一种季铵离子,在电池中作电解质、质子源和促进剂。
该电池工作原理如图所示,运行一段时间后,碳纳米管表面可检测出有ZCO3生成。
[ZnNHC]
十
n(oh
碳纳米
H,O
ZnNHC]
[EMIM]
co,
下列说法正确的是
A.a电极为负极,[EMM们+在该电极上被氧化
B.b电极反应式可能为:3CO2+16e+[ZnNHC]++16H+一2CH4+ZnCO3+2[EMM]++3H2O
C.[EMM]+是电池中唯一的质子源
D.[EMIM)+作为电池促进剂的原理是通过生成[ZNHC]+增加电荷浓度,从而增强了离子电流强度
11.小组同学探究盐溶液对反应Fe3++SCN=[Fe(SCN)]2+(红
@4 mol LKCI1溶液
26.6
色)的影响。将2mL0.01mol·L1的FeCl3溶液与2mL0.02
26.2
③0.04mol·LKCl溶液
mol·L1的KSCN溶液混合,分别加人等体积的试剂①~④,测
25.8
得平衡后体系的透光率如图所示。
②0.04mol·LNH.C1溶液
①蒸馏水
已知:「.溶液红色越深,透光率越小,其他颜色对透光率的影响
24.61
注入试剂
可忽略;
0509%202530
i.Fe++4CI[FeCL](黄色);
ⅷ.NO对该实验无影响。
下列说法不正确的是
A.注人试剂①后溶液透光率增大,证明Fe3+十SCN一[Fe(SCN)]+逆向移动
B.透光率③比②高,可能是阳离子种类或溶液pH不同导致的
C.透光率④比③高,可能发生了反应[Fe(SCN)]++4C=[FeCL4]-+SCN
D.若要证明试剂③中CI对平衡体系有影响,还应使用0.04mol·L-1的KNO3溶液进行对照实验
化学试题(H9)第3页(共8页)
12.Mg-Z型晶态半导体材料由Mg与碳族元素(Z)形成,其立方晶胞结构如图。
已知:晶胞参数a(Mg-Si)=634pm,a(Mg-Ge)=639pm。下列说法正确的是
●Mg
A.与Z距离相等且最近的Mg有4个
B,晶胞中Mg之间最近的距离为。
C.晶胞密度:p(Mg-Ge)>p(Mg-Si)
D如果将Mg-sn晶胞顶点的Sm替换为Ge,则瓷品-号
13.将气体H2S和CH4按体积之比[V(H2S):V(CH4)门=2:1导人管式反应进料
出料
器(如图1)热解制H2,高于T℃下发生如下两个反应(反应过程用N2
管式反应器
稀释):
图1
I:2H2S(g)=S2(g)+2H2(g)K1
Ⅱ:CH4(g)+S2(g)=CS2(g)+2H2(g)K2
在常压下反应相同时间后,测得气体H2、S2及CS2体积分数(V%)随温度
的变化如图2所示。下列说法错误的是
A.高于T℃时,该体系中发生的反应可能有CH4(g)+2H2S(g)一CS
b
(g)+4H2(g)K3=K1XK2
-CS,
OL
9501000T105011001150
B.曲线b表示S2(g)的体积分数随温度的变化
温度/℃
图2
C.1000℃时,反应的活化能:反应I<反应Ⅱ
D.在1000℃、常压下达到平衡后,通入H2S(g)提高投料比[V(H2S):V(CH4)],H2S的平衡转化率
增大
c(Ag+)
14.向AgNO,溶液中通人NH,体系中含银物种分布系数d,1gAgT与pNH,的关系如图。
c(Agt)
例如:pNH,=-lgc(NH),CAg*)=c(Ag)+(LAg(NH,序+c《LAg(NH,2于。已知lg2=
0.3。下列说法正确的是
A.曲线Ⅲ代表EAg(NH3)2]+}
B.pNH,=3.9时,6(Ag)=1+2X10-aG
0.6
C.Ag++NH=EAg(NH3)]+K=10-1
0.4
x,0.4)
(3.9,
D.pNH3=3.6时,5c(Ag+)+c(Ht)+c(NHt)=
馨
0.2
c(OH-)+c(NO3)
0
33.34
二、非选择题(本题共4小题,共58分)》
15.(15分)[Co(Ⅱ)Salen]配合物具有可逆载氧能力,是天然氧载体的模型化合物。
[Co(Ⅱ)Salen]配合物的制备原理、装置及载氧能力测定实验步骤如下:
I.[Co(Ⅱ)Salen]配合物的制备
实验原理:
化学试题(H9)第4页(共8页)
OHH,N入NH
Co(CH,COO)2
乙二胺
乙酸钴
CHO
OH HO-
水杨醛
双水杨醛缩乙二胺
[Co(Ⅱ)Salen]配合物
实验步骤:
K
0
具支试管
Co(I)salen]配合物
Co(CH,C00),溶液
量气管
卧水准调节器
热水浴
水杨醛+乙二胺+95%乙醇
装置一
装置二
a在装置一的三颈烧瓶中依次加入1.6mL水杨醛、80mL95%乙醇及0.5mL(0.0074mol)乙二胺,
搅拌4~5min,生成亮黄色的双水杨醛缩乙二胺片状晶体。
b.溶解1.9g四水合乙酸钴[(CHC0O)2C0·4H20]于15mL热水中,将该溶液转移到滴液漏斗中。
随后向烧瓶中通人氮气,3~5min后通冷凝水,加热使溶液微沸。
c.待亮黄色片状晶体全部溶解后,把乙酸钴溶液加人烧瓶中,立即生成棕色的胶状沉淀,在微沸下搅拌
40~50min。在这段时间内棕色沉淀慢慢转为暗红色晶体。
d将上述混合物依次冷却、抽滤、洗涤和干燥。最后称重为2.1g。
Ⅱ.[Co(Ⅱ)Salen]配合物的载氧测定
反应原理:[Co(I)Salen]+2DMF+O2→[Co(I)Salen](DMF)zO2
实验步骤:
e.在装置二的具支试管中加人[Co(Ⅱ)Salen]配合物,打开K1、K2,打开氧气钢瓶通O2约3~5min后,
关闭K1、K2,读取量气管的刻度。
f.将DMF(
N0)从仪器中放出,充分反应,一直到量气管中液面不再明显变化为止,读取读
数,此读数与第一次读数之差即为吸氧体积,重复试验三次。
已知:[Co(Ⅱ)Salen]配合物的摩尔质量为325g·mol-1。
回答下列问题:
(I)[Co(Ⅱ)Salen]配合物中提供孤电子对形成配位键的原子是
(填元素符号)。
(2)仪器c的名称为
,其作用是
(3)双水杨醛缩乙二胺与乙酸钴溶液反应的离子方程式为
[Co(Ⅱ)Salen]配合物的制备实验中,理论产量以乙二胺数据进行计算,则[Co(Ⅱ)Salen]配合物的
产率为
(列出计算式)。
(4)[Co(Ⅱ)Salen]配合物的载氧测定的装置加药品前需进行装置气密性的检验,请简述检验该装置气
密性的操作及现象:
;与普通的分液漏斗相比,该实验中仪
器d的优点为
(写两点)。
(5)读取量气管的刻度前应进行的操作有
(填标号)。
A.冷却至室温
B.通过调节水准管使左右两边液面高度齐平
C.打开K、K2
D.打开K1、关闭K2
化学试题(H9)第5页(共8页)
16.(14分)锗(G)是战略性关键金属,广泛应用于红外光学、半导体等领域。我国内蒙古乌兰图嘎褐煤中
储储量丰富,但品位低(约244g/),且伴生碑、铁等杂质。一种从褐煤中提取储的工艺流程如下:
1.H0
2.调pH
KMn0
浓盐酸
3.通人H,S
萃取剂N235
氨水
富锗烟尘
萃取液
褐煤
焙烧
酸浸
除杂
萃取
反萃取
沉锗
+Ge02·nH,0
沉淀
萃余液
已知:
I.“焙烧”阶段:低温段(250~300℃)加人KMO,促进有机物分解;高温段(500~550℃)控制弱还
原气氛,使GO2被C或CO还原为易挥发的Ge0随烟气进人收尘系统,得到富锗烟尘。
Ⅱ.GeO2沸点1200℃,Ge0沸点500℃;GeO2溶于浓盐酸生成六氯锗酸(H2GeCl)。
Ⅲ.萃取剂N235(三辛胺,RN)可与HCI结合形成RNH+CI,再与GCl?发生阴离子交换萃取。
IW.常温下,H2S的Ku=1.1×10-7,K2=1.3X10-3,饱和H2S溶液的浓度约为0.1mol/L。
回答下列问题:
(1)预处理采用“低温氧化焙烧-高温还原焙烧”两段工艺,相较于传统高温燃烧法(>700℃),该工艺的
优点是
0
(2)“酸浸”时,GO2与浓盐酸反应的化学方程式为
(3)除砷工序:向“酸浸”后的浸出液中通人H2S气体至饱和时,溶液的pH=4。计算此时溶液中c(2
mol/L(保留三位有效数字)。
(4)请写出N235在酸性条件下萃取GeCl哈的离子方程式:
(5)“沉锗”后得到的GeO2·nH2O需用去离子水洗涤。检验沉淀是否洗涤干净的方法是
(6)工业上将粗锗(含As、Fe等杂质)进行熔盐电解精炼制备G,工作原理如图所示(惰性气氛下电
解)。电源b为
极。写出阳极的主要电极反应式:
6
电源
粗锗
纯锗
熔融KCl-CeCl
17.(14分)N,N-二甲基甲酰胺(DMF)被誉为有机行业的“万能溶剂”,在众多领域发挥着不可或缺的作
用。无论是用于生产农药、医药,还是作为有机合成的媒介,DMF都展现出了其卓越的效能。一种催
化条件下CO2加氢偶联二甲胺(DMA)制备DMF的反应为:
H
反应I:(g)+C0,(g)+H,(g)一
(g)+H2O(g)△H1K1
H
DMA
DMF
(1)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了反应I在Z0·TiO2复合催化剂表面上的反应历程
如图所示,其中过渡态用TS表示,吸附在催化剂表面上的物种用标注。
化学试题(H9)第6页(共8页)
1.0
0.0
-1.0
-2.0
2+H2
*00+*
*VW+*H00
0H+*Wa
该过程包含
个基元反应。
(2)为同时提高该制备反应的速率和DMA平衡转化率,可采取的措施有
(写一条即可)
(3)该制备过程伴随副反应发生:
反应Ⅱ:
N
(g)+C02(g)+3H2(g)=
(g)+2H2O(g)
△H2K2
DMA
TMA
已知该条件下lnK=-
△H
R
+C(R与C为常数),若△H2<0且|△H1|>|△H2|,则当改变相同温
度时盛
(填“大于”“等于”或“小于”)1。
(4)300℃时,向2L恒容密闭容器中加入DMA、CO2各1mol,H2
1.0
2.24ol,含氮物种的物质的量随时间的变化关系如图所示。
DMA
0~2min内,H2的化学反应速率为
。反应I的平衡
0.8
常数K=
(保留两位有效数字)。
(5)测定不同温度和催化剂中锌掺杂量条件下DMA转化率和产物
郊
DMF
0.18
的选择性,通过以下两图确定制备DMR反应的最适宜条件为
TMA
-0-02
2时间/min
100
100
15
80
80
10
60
10
60
40
-20
20◆DMA转化率
■DMF选择性
◆◆◆◆
◆◆◆
0T20T4060T8010
0
◆TMAG选择性
200220240260280300320340360
温度/℃
锌掺杂量/%
(6)采用共沉淀法制备一系列不同锌掺杂量的ZO-TiO2复合催化剂,Zm2+占据部分原来Ti+的位
置,这种结构使晶胞中产生氧空位,若掺杂Z0后晶体中02-的空缺率为12.5%,则晶体中
n(Ti02):n(Zn0)=
(O2-的空缺率=
氧空位数
氧空位数十0数
X100%)
Zn摻杂
Tio,OTi"
QTi+或Zn21
●02
●0或氧空位(无0)
化学试题(H9)
第7页(共8页)
18.(15分)萜类化合物是一大类由异戊二烯单元组成的化合物,其衍生物是重要的天然产物。它们经常表
现出重要的生物活性,例如抗微生物、抗炎、抗疟、抗氧化和神经保护作用,因此具有重要的药用价值。
近年来对天然萜类化合物的人工合成研究取得了大量进展。下图为萜类衍生物姜黄酚(L)的合成
路线:
OCH,
OCH,
BnBr
CHO
CHO NaBH.(C.HNO)
E
H.N
K,CO,Bn
OH
Bn-t
Bn
Bn
H,
OH NaNO,
OH Zn(CH,)
Pd/C
H,N
CuBr
已知:
①BA-
表示
R-CHO+R'-NH2OHR-CH-N-R'+H.O
R-X+R'-MgX LR-R'+MgX2(X表示卤素原子)
OH H
R-CHO+R'-CH-CHOOH R-CH C-CHO A R-CH-C-CHO
R
R
回答下列问题:
(1)物质C的系统命名是
(2)物质F的含氧官能团有
(写名称),B→D的反应类型为
(3)反应A→B的目的是
(4)I的结构简式为
;反应H→I的过程中还生成了两种小分子副产物,其中一种为常
见的无氧强酸,另一种为三苯基氧膦(O一PPh3),写出H→I的化学反应方程式:
0
(5)物质L的同分异构体中,满足以下条件的有
种。
a包含苯环结构;
b.可以发生银镜反应;
℃,核磁共振氢谱显示其中含有4种化学环境不同的氢原子。
QH
(6)以苯胺丙酮及题干中所用试剂为原料,设计、C
的合成路线。
化学试题(H9)第8页(共8页)高三模拟卷(一)
化学参考答案
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分,每小题只有一个选项符合题意)
题号
123
4
5
6
789
10
11
121314
答案A BBDBD C D BB
A
CD
B
1.A【解析】食品包装袋中常有硅胶、生石灰、还原铁粉,硅胶、生石灰是干燥剂,还原铁粉是为了防止食品氧化
变质,A错误;NaHCO3溶液呈弱碱性,超市中售卖的“苏打水”呈碱性,是因为含有小苏打(NaHCO3),B正确;
酿酒工艺中加的“酒曲”有催化作用,面包工艺中加的“发酵粉”是反应物,C正确;在纯金属中加入其他金属或
非金属可以制成性能优异的合金,改变金属的内部结构,将金属制成合金可有效防止金属被腐蚀,D正确。
2.B【解析】CH3OCH3为甲氧基甲烷,简称为甲醚或二甲醚,乙醚为CH3CH2OCH2CH3。
3.B【解析】有可能是挥发出来的硝酸氧化了KI,A不符合题意;酯化反应是可逆反应,通过分水器将生成物中
的水分离出平衡体系,有利于平衡的正向移动,B符合题意。有色物质KM○4的物质的量不同,应该选择高
锰酸钾的量相同的情况下,改变草酸的浓度,从而证明反应物的浓度对化学反应速率的影响,C不符合题意;滴
定终点的产物是氯化铵,其溶液呈酸性,应选择酸性范围内变色的指示剂甲基橙,不能选择酚酞,D不符合
题意。
4.D【解析】向FeSO4溶液中加入过量NaClO溶液,H+会与过量的CIO结合成HClO,正确的离子方程式为
2Fe2++5ClO+5H2O一2Fe(OH)3↓+4HClO+C,A错误;天青石(SrSO4)是难溶物,在离子方程式中
不能拆写成离子形式,正确的离子方程式为SrSO4(s)十CO号(aq)一SrCO3(s)十SO(aq),B错误;将变黑
的银器(产生Ag2S)置于盛有食盐水的铝盆中,形成原电池,A1作负极,Ag2S在正极得电子被还原为Ag,同时
S-与A13+发生相互促进的水解反应,总反应应为3Ag2S十2A1+6H2O一6Ag+2A1(OH)3十3H2S个,C错
误;N-甲基甲酰胺(HCONHCH3)在稀盐酸并加热条件下发生水解反应,生成HCOOH和CH3NH3Cl,化学
方程式为HCONHCH,+H,O+HCl△HCOOH+CHNH,CL,D正确。
5.B【解析】KO2晶体中含有的离子为K+、O2,故1 mol KO2晶体中含离子数目为2Na,A错误;CO2的结构式
为O-C一O,44g(1ol)CO2中。键的数目为2NA,B正确;溶液的体积未知,故溶液中CO号的数目无法确
定,C错误;根据题给反应可知,K0产生O2时,0的化合价由一号升高为0,故存在关系式0~e,则转移1
mol电子时,生成1molO2,即生成O2的数目为Na,D错误。
6.D【解析】W、X、Y、Z、R是原子序数依次增大的短周期主族元素,基态Y原子的s能级电子总数是p能级电
子总数的2倍,且X、Y、Z、R同周期,基态Y原子的电子排布式为1s22s22p2,故Y为C;结合原子序数递增及结
构图中成键情况,可知W为H,X为B,Z为N,R为F,据此分析。XR3为BF3,中心原子B的价层电子对数为
3十3-3X1=3,VSEPR模型为平面三角形;Zw,为NH,中心原子N的价层电子对数为3+5-3X1=4,
2
2
VSEPR模型为四面体形,二者VSEPR模型不同,D错误。
7.C【解析】PLA分子中含有酯基,故可以在碱性条件下发生降解反应,A正确;根据题给结构简式,MP的化学
名称为丙酸甲酯,B正确;MP的分子式为C4H3O2,C4H3O2的酯类结构有4种,除去MP本身,则MP的同分
CH3
异构体中含酯基的有3种,C错误;MMA中含有碳碳双键,可以加聚生成高分子七CH2
C
,D正确。
COOCH
8.D【解析】由题千可知:反应体系中产物n(2-氯丙烷):n(1-氯丙烷)=3:2,反应ⅱ的反应速率小于反应
ⅰ,反应的活化能越低,反应速率越快,故反应ⅱ的活化能大于反应1,A正确;键能越小,越易断裂,反应生成
更多的2-氯丙烷,说明丙烷中CH2一中的C一H键能小于CH3的C一H键能,B正确;正丁烷的结构简式
化学参考答案(H9)一1
为CH3CH2CH2CH3,存在两种类型的C一H,与丙烷类似,中间的C一H更易取代,且正丁烷中的一CH2一更
多,因此取代中间的C一H比例更高,C正确;题千中给出了产物的比例,说明消耗2ol丙烷时,并非各有
1mol分别参与两个反应,D错误。
9.B【解析】将铝硅酸盐“热熔冷却”,用稀硫酸对玻璃态的物料进行酸浸,B、Al会转化为可溶性的硫酸盐,Si
会转化为不溶性的硅酸,形成滤渣被过滤除去,向过滤后的酸浸液中加入含HA(萃取剂)的煤油,B+与HA
发生反应:Be2+十4HA一BeA2(HA)2十2H+,进入有机相,向有机相中加入过量NaOH溶液进行反莘取,
BeA2(HA)2与NaOH反应,生成的Na2[Be(OH)4]进入水相,分液,水相经“加热过滤”得到Be(OH)2,最后经
过一系列操作获得单质Be。
10.B【解析】向碳纳米管极通入二氧化碳,生成甲烷和ZCO3,得到电子发生还原反应,b电极是正极,电极反
应:3CO2+16e+[ZnNHC]++16H+一2CH4+ZnCO3+2[EMIM]++3H2O;锌为负极,锌失电子,发生
氧化反应。根据分析知,b电极反应式可能为:5CO2十8e十2H2O十4[ZnNHC]+十8H+一CH4十
4ZnCO3+8[EMIM]+,B正确;根据图中左侧反应可知,2[EMIM]++Zn(OH)2一[ZnNHC]2++2H2O,
反应前后阳离子的总电荷量不变,因此电荷浓度没有增加,D错误。
11.A【解析】注入试剂①是稀释溶液的过程,[Fe(SCN)]2+浓度减小,溶液透光率升高,无法判断Fe3++SCN
一[F(SCN)]2+平衡是否逆向移动,A错误;③KCl溶液为含有钾离子的中性溶液,②NH4Cl溶液为含有铵
根离子且水解显酸性的溶液,透光率③比②高,可能是阳离子种类或溶液pH不同导致的,B正确;③为
0.04mol·L1的KCl溶液,④为4mol·L1的KC1溶液,④的KCl浓度大于③的KCl浓度,透光率④比③
高,说明红色变浅,可能发生了反应[Fe(SCN)]++4CI一[FCL4]-十SCN,C正确;若要证明试剂③中
CI对平衡体系有影响,需排除钾离子的干扰,即K浓度保持不变,做空白对照实验,已知NO3对该实验无
影响,故能使用0.04mol·L1的KNO3溶液进行实验,D正确。
12.C【解析】Z形成面心立方结构,每个Z原子周围有8个四面体空隙(填充Mg),故与Z距离相等且最近的
Mg有8个,A错误;Mg位于四面体空隙中,Mg之间的最近距离为晶胞边长的2,即弓a,B错误;晶体密度
p-4X[2X24ol+M(Z)1],Mg-Ge中M(Z=73g/mol,a=639pm,计算得p(Mg-Ge)≈NAx639×
484
NAa3
304
100g/cm,Mg-Si中M(Z))=28g/mol,a=634Ppm,计算得p(Mg-Si)≈NX3FX10g/cm,故
p(Mg-Ge)>p(Mg-Si),C正确;Z(Sn)位于晶胞的顶,点和面心,仅替换顶,点时,Sn在晶胞中的个数为6X
号-3,0e在昌跑中的个数为8×言-1,期铝-是.D错误。
13.D【解析】由图可知,温度低于T℃,没有生成CS2,则只发生反应I,没有发生反应Ⅱ,结合反应2H2S(g)
一S2(g)十2H2(g)中物质的量的关系,可知a、b曲线分别表示H2、S2的体积分数随温度的变化;温度高于T
℃,同时发生反应I和Ⅱ,消耗S2的同时生成CS2,S2的含量减小,b曲线下降。高于T℃时,由盖斯定律,
I十Ⅱ得总反应:CH4(g)十2H2S(g)=CS2(g)+4H2(g),则K3=K1XK2,A正确;由分析可知,曲线b表
示S2(g)的体积分数随温度的变化,B正确;由图可知,1000℃时,只发生反应I,没有发生反应Ⅱ,则说明反
应的活化能:反应I<反应Ⅱ,C正确;1O00℃时,只发生反应I,没有发生反应Ⅱ,即CH4不反应,通入H2S
气体提高投料比[V(H2S):V(CH4)],相当于增大了H2S的分压,即相当于压缩体积,H2S的平衡转化率减
小,D错误。
14.B【解析】溶液中银离子与氨气反应的方程式为①Ag十NH一[Ag(NH)]+、②[Ag(NH]++NH
c(Ag)
c(Ag)
一[AgNH,):],则lg c(LAg()了于与pNH成线性关系,则曲线N表示ciLAg()T与
pNH?的关系;向硝酸银溶液中通入氨气时,溶液中Ag的浓度减小,[Ag(NH)]+的浓度先增大后减小,
[Ag(NH)2]+的浓度增大,则曲线I、Ⅱ、Ⅲ分别表示[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+、Ag与pNH的关系;
c(Ag)
由图可知,溶液pNH为3.3时,溶液中1gcAg)为0,则反应①的平衡常数为K,=
化学参考答案(H9)一2
c(Ag),c(NH)-c(NH,)=1023,溶液pNH为3.9时,溶液中[Ag(NH)2]+的浓度与[Ag(NH)]+的
c{[Ag(NH3)]+}1
c{[Ag(NH)2]+}
1
浓度相等,则反应②的平街常数为K:一cAgN:cNcN=10。由分折可知,南线
I、Ⅱ、Ⅲ分别表示[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+、Ag+与pNH3的关系,A错误;溶液pNH3为3.9时,溶液
中[Ag(NH3)2]+的浓度与[Ag(NH3)]+的浓度相等,则由反应①的平衡常数为I03.3可知,溶液中
[Ag(NH3)]+与Ag的浓度关系为c{[Ag(NH3)]+}=(103.3×10-39)c(Ag)=10-06c(Ag),由
1
0[Ag(NH,)2])+ò[Ag(NH,)]+}+ò(Ag*)=1可得,溶液中ò(Ag)=1十2X10Q6,B正确:由分析
可知,反应①的平衡常数为103.3,C错误;由反应①的平衡常数为103.3可知,溶液pNH3为3.6时,溶液中
[Ag(NH3)门+与Ag+的浓度关系为c([Ag(NH3)]+}=l0-.3c(Ag),由反应②的平衡常数为103.9可知,溶
液pNH3为3.6时,溶液中[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]的浓度关系为c{[Ag(NH3)2]+}=
10.3c{[Ag(NH3)]+},则溶液中[Ag(NH3)2]+、Ag的浓度关系为c([Ag(NH)2]十}=c(Ag+),溶液中存
在电荷守恒关系:c(Ag)+c{[Ag(NH)]+}+c{[Ag(NH3)2]+}+c(H+)+c(NH)=c(NO)十
c(OH-),整理可得:2.5c(Ag)十c(H+)+c(NHt)=c(NO3)+c(OH),D错误。
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15.(15分,除标注外,其余每空2分)
(1)N、O
(2)球形冷凝管(1分)冷凝回流、导气的作用
(3)
+2CHsCOO-+Co2+A
+2CH COOH
OH HO
2.1
0.0074×325X100%
(4)关闭K1、K2,关闭恒压滴液漏斗的上口活塞,往水准调节器中加水形成一段水柱高度差,一段时间后,液面
高度差不发生改变平衡气压,使DMF顺利滴下;避免加人的液体的体积对气体体积测量造成干扰,减小
误差
(5)AB
【解析】由题意可知,将四水合乙酸钴溶于15L热水中,将该溶液转移到滴液漏斗中。随后向烧瓶中通入氮
气排除氧气,3~5mi后通冷凝水,加热使溶液微沸。把上述溶液在氨气保护作用下,加入双水杨醛缩乙二胺
的乙醇溶液中,立即生成棕色的胶状沉淀,在微沸下搅拌40~50mi。在这段时间内棕色沉淀慢慢转为暗红
色晶体。将上述混合物依次冷却、抽滤、洗涤和千燥得到配合物[Co(Ⅱ)Salen]。
中
C0+提供空轨道,N、O提供孤电子对,形成配位键。
(2)有机原料易挥发,仪器C为球形冷凝管,可以冷凝回流、导气。
(3)
是弱酸,[Co(Ⅱ)Salen]中Co2+位于内界,
难以电
OH HO
离,故反应的离子方程式为
+2CH,C00+Co2+△,
OH HO
化学参考答案(H9)一3
2 CH:COOH;乙二胺物质的量为0.0074mol,则理论上生成的[Co(Ⅱ)Salen]的质量为0.0074molX
2.1
325g·molP1,[Co(Ⅱ)Salen]配合物的产率为0.0074X325X100%。
(4)关闭K1、K2,关闭恒压滴液漏斗的上口活塞,往水准调节器中加水形成一段水柱高度差,一段时间后液面
高度差不变,则气密性良好;若使用普通的分液漏斗,加入DMF后,DMF自身的体积会导致测量的装置内气
体的总体积偏大,造成干扰,恒压滴液漏斗则不会有此缺点,同时恒压滴液漏斗的连通管可以平衡压强,使
DMF顺利滴下。
(5)读取量气管的刻度前不能使内部气体与外界相通,且需冷却至室温后调节水准管液面使装置内的压强与
大气压一致,故A、B项符合题意。
16.(14分,每空2分)
(1)降低能耗;提高锗回收率(减少砷、铁等杂质挥发、提高富集度等其他合理答案也可给分)
(2)GeO2+6HCl-H2GeClg+2H2O
(3)1.43×10-13
(4)2R3NH+CI+GeCl(RsNH)2GeCl6+2CI 2R3 NH+CI+GeCl(R3NH+)2GeCl+
2C1,“一”表示为“”也可以]
(5)取少量最后一次洗涤液于试管中,加入稀硝酸酸化,再滴加AgNO3溶液,若无白色沉淀生成,则已洗涤
干净
(6)负Ge-4e+6C1-=GeCl
【解析】(1)低温段250~300℃,高温段500~550℃,较传统>700℃节约能源;高温段控制弱还原气氛使G0选
择性挥发,与杂质分离,减少锗的夹带损失。
17.(14分,每空2分)
(1)4
(2)增大压强(或增大二氧化碳的浓度、增大氢气的浓度)
(3)大于
(4)0.06mol·L-1·min-10.062
(5)温度为300℃,锌掺杂量为15%左右
(6)3:1
【解析】(1)基元反应数:反应历程图中出现4个过渡态(TS1、TS2、TS3、TS4),每个过渡态对应一个基元反应,
因此该过程包含4个基元反应。
(2)增大压强,可提高反应物浓度,加快反应速率,增大H2(或CO2)浓度,同样加快反应速率,并通过勒夏特列
原理可知平衡正向移动。
(3)由lnK=-
普+C(R与C为常数)可知,hK随号兰线性变化,斜幸为一是,因△H>△H,且二
者均为放热反应,故K对温定变化更:感,温度改变相同时△K,>△K,因比会>1。
(4)由图知,0~2min内,DMA消耗0.2mol,反应I生成DMF0.18mol,消耗H20.18mol;反应Ⅱ消耗DMA
0.02mo,消耗HQ.06mol:总消耗40.24mol,)-82mol.L1,mn=006mal·L1·min,反应
c(DMF)·c(H2O)
I的平衡常数K=c(DMA·c(COC(H)≈0.062。
(⑤)通过分析两图确定制备DMF反应的最适宜条件。首先,温度对反应的影响显示,在300℃时,DMA的转
化率和DMF的选择性均达到峰值,其次,锌掺杂量的影响表明,在锌掺杂量为15%左右时,DMA的转化率和
DMF的选择性分别达到峰值。综合以上分析,制备DMF反应的最适宜条件为:温度为300℃和锌掺杂量为
15%左右。
(6)根据题意,Zn2+掺杂T02晶胞后产生氧空位,且O空缺率为12.5%。基于晶胞结构与电荷守恒,1个
化学参考答案(H9)一4
TiO2晶胞含8个O2-,则每个晶胞含8×12.5%=1个氧空位,剩余02-为7个。设掺杂Zn0后晶胞中Ti4+
个数为a,Zn2+个数为b,a+b=2,由电荷守恒4a十2b=2×7=14,联合解得:a=3,b=1,Ti4+对应TiO2的物
质的量,Zn2+对应Zn0的物质的量,故n(TiO2):n(ZnO)=a:b=3:1。
18.(15分,除标注外,其余每空2分)
(1)2-丁烯醛
(2)(醇)羟基、醚键加成反应(1分)
(3)保护氨基,防止氨基与C(人√CH0)反应(1分)
OCH
(4)
OCH
OCH
OH+PPh3+l2→
I +HI+O=PPhs
(5)3
Bn
(6)
NH:BnBr
N-Bn
K,CO,
OH
人
Bn
H
(3分)
Pd/C
化学参考答案(H9)一5