专题 离域Π键 课件-2026届高三化学一轮复习

第七章 分子结构与性质 专题 离域π键（ 共轭大π键，简称大π键） 新人教版 高中化学 2027届 一轮复习 【思考1】什么是离域π键？与之前学习的π键有什么区别？ 离域π键：在一个具有平面结构的多原子分子内，彼此相邻的多个(3个或以上)原子中相互平行且未参与杂化的p轨道以“肩并肩”的方式相互重叠形成的多电子π键，称为(共轭)大π键。 定域π键： 两个相邻原子的平行p轨道“肩并肩”重叠形成，可描述为双轨道双电子π键。 知识梳理 C₆H6 (小π键：定域键) C₆H6 的大π键(离域键) 1、形成大π键的原子（3个或3个以上）必需在同一平面上， 即中心原子采用sp杂化或sp2杂化。 2、形成大π键的原子都必须提供一个（或两个）相互平行且垂直于平面 的未杂化的p轨道 3、大π键中的电子是在占据能量较低的σ键和孤电子对后形成的。 【再思考】根据离域π键的定义，总结形成离域π键的条件？ 大π键中的电子未参与杂化 【再思考】电子为何要离域？ 为了更稳定！一般形成离域π键的体系，其能量都比对应的经典定域键结构的要低 练习：下列微粒中存在“离域π键”的是( ) A.SO2 B.CO32- C.H2S D.SO42- E.NCl3 F.NO3- G.O3 H.环己烷 A B F G 知识梳理 参与形成大π键的轨道数 参与形成大π键的电子数 【思考2】离域π键(大π键)的表示方法及表示的含义？ (一般粒子有几个原子，就是几个p轨道) 是指参与形成大π键的轨道数有3个，大π键中的电子数为4 “三中心四电子” 注意：b<2a，否则不能形成大π键。 知识梳理 试一试：书写下列物质中的离域π键(大π键)？“几中心几电子”？ SO2 离域电子数（b）的原则之一： 当参与形成离域π键的p轨道上可排布1个电子，也可排布2个电子时，则排布1个电子（尽可能少）。 巩固提升 CO2 离域电子数（b）的原则之一： 若分子或离子中存在2个离域π键，则离域电子数目尽可能均衡。 2套 试一试：书写下列物质形成的离域π键(大π键)的类型？“几中心几电子”？ 知识梳理 【小结】离域电子数(b)的确定原则： 1、b<2a，否则不能形成大π键。 2、当参与形成离域π键的p轨道上可排布1个电子，也可排布2个电子时，则排布1个电子（尽可能少）。 3、若分子或离子中存在2个离域π键，则离域电子数目尽可能均衡。 模型建立 法一：依据离域π键(大π键)的定义 第一步：根据杂化类型，画出σ键 第二步：根据原子价电子在原子周围 补齐其他电子（注意离子的电子得失） 第三步：有单找单，没单找双 【思考3】从上述两个例子总结书写离域π键(大π键)的方法？ 臭氧（ O3） 有单找单 没单找双 SO2分子 NO2－离子 离子所带的电荷计算入大π键中，负加正减！ 模型应用 【练习】写出下列物质中的离域π键(大π键)。 模型应用 书写离域π键(大π键)的法二： “等电子体法” 等电子体的大π键类型相同 SO3分子 CO32－离子 NO3－离子 BF3 B原子未杂化的p轨道中没有电子 苯 吡啶 吡咯 咪唑 呋喃 噻吩 书写离域π键(大π键)的技巧： 模型应用 有单找单 没单找双 【练习】写出下列物质中的离域π键(大π键)。 真题感悟 （2022全国乙卷）(1)一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一个_____杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl____键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成____中心____电子的大π键。 sp2 σ (2)一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是____________________________，理由： (ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl越强； (ⅱ) 。 一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔 Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl越强 四 三 练习：(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl中阴离子N5－中的σ键总数为________个。则N5－中的大π键应表示为 。 5 （2020·山东等级考II）B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是 A．其熔点主要取决于所含化学键的键能 B．形成大π键的电子全部由N提供 C．分子中B和N的杂化方式相同 D．分子中所有原子共平面 真题感悟 A 练习：二茂铁又叫双环戊二烯基铁[Fe(C5H5)2]，熔点是172.5～173 ℃，100 ℃以上升华，二茂铁属于_____晶体。已知二茂铁的每个茂环带有一个单位负电荷，则每个环中的大π键应表示为________________。 分子 （2020·山东卷）16.（3）吡啶（ ）替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的π66大π键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据 (填标号) A．2s轨道 B．2p轨道 C．sp杂化轨道 D．sp2杂化轨道 D 真题感悟 （2023山东卷）ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大Π键(Π35)。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式____；O-Cl-O键角_____Cl-O-Cl键角(填“＞”“ ＜”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl-O键的键长并说明原因_____。 ＞ sp2 ClO2分子键长较短，原因是ClO2分子中存在大Π键，导致Cl-O键键长介于单键和双键之间，而Cl2O分子中Cl-O键为单键，键长较长。 真题感悟 【问题】ClO2分子中大π键的讨论 练习、5－氨基四唑硝酸盐受热迅速生成以N2为主的环境友好型气体，并放出大量的热，是制造HTPB火箭推进剂的重要原料。该盐结构简式如图，其中五元环为平面结构，下列说法正确的是（ ） A．阴离子的空间构型为三角锥形 B．该化合物难溶于水 C．该化合物中五元环上的5个原子的杂化方式都相同 D．该化合物存在类似于苯分子的大π键，化学性质比较稳定 C 巩固提升 【解决问题】石墨为什么能导电?为什么石墨熔点比金刚石高? (1)石墨的每一层上都有未参与杂化的p轨道，形成大π键后，就产生了自由电子。 (2)石墨中C原子间除了o键之外，还有大π键，石墨中C-C键长比金刚石的C-C键键长更短。 迁移应用 迁移应用 【解决问题】NO2为什么易二聚成N2O4？请从结构的角度分析？ $