内容正文:
第十一章 水溶液中的离子反应与平衡
第42讲 弱电解质的电离平衡
新人教版 高中化学 2026届 一轮复习
【问题1】如何按照电离程度对化合物进行分类?
化合物
非电解质
强电解质
弱电解质
电解质
不电离
能电离
完全电离
部分电离
知识回顾
活泼金属氧化物
大多数盐
强碱
强酸
离子
化合物
弱酸
弱碱
水
极少数盐
共价化合物
强电解质一定是离子化合物
×
强酸: 共价化合物
弱电解质一定是共价化合物
【判断】
√
电解质的强弱是由物质的内部结构决定的(能否完全电离)。
与溶液导电能力,与物质溶解度,与化学键无必然的联系!
知识梳理
【问题2】什么叫做电离?
书写下列物质在水溶液中的电离方程式,并总结书写规律。
电离是电解质溶于水或熔融状态时,离解成自由移动的离子的过程。
HCl=H++Cl- HClO ⇋ ClO-+H+
H2SO4=2H++SO42- Fe(OH)3 ⇋Fe3++3OH-
H2S ⇋H++HS-,HS-⇋ H++S2-
NaHSO4 =Na++H++SO42-
NaHCO3=Na++HCO3-
“强等号,弱可逆”
“多元弱酸分步写,多元弱碱一步成”
弱电解质存在电离平衡
知识梳理
知识点1 电离平衡及影响因素
1、弱电解质的电离的特点:
可逆、微弱、吸热
CH3COOH CH3COO - + H+
结合
电离
1)当醋酸晶体溶于水瞬间,V电离和V结合怎样?
2)醋酸在电离过程中各微粒浓度如何变化?
2、弱电解质电离平衡的建立
3)当V电离 = V结合时,可逆过程达到
电离平衡状态
哪些条件的改变会使电离平衡发生移动?
重难点突破
知识点1 电离平衡及影响因素
改变条件 移动方向 电离度 (α) n(H+) c(H+) c(CH3COO-)
浓度 加水稀释
加冰醋酸
同离子 通HCl(g)
CH3COONa(s)
反应 加NaOH(s)
加金属Mg
升高温度
试一试:在0.01mol/L的CH3COOH溶液中采取下列措施,完成下表
增大
减小
增大
减小
减小
增大
增大
增大
减小
增大
增大
减小
减小
减小
减小
增大
增大
减小
减小
增大
增大
减小
减小
增大
CH3COOH CH3COO- + H+ △H>0
增大
增大
增大
增大
→
→
←
←
→
→
→
重难点突破
【思考1】电离平衡属于化学平衡的一种,电离平衡的移动也可以用勒夏特列原理来解释,思考影响电离平衡的因素有哪些?
(2)外因:
①温度——“越热越电离”
②浓度——“越稀越电离”
电离吸热,温度越高,电离程度越大
溶液越稀,离子结合成分子越难,更有利于电离
③同离子效应——同离子抑电离
加含有弱电解质离子的强电解质,电离平衡逆向移动
④化学反应——反应促电离
加能与弱电解质电离出的离子反应的物质,平衡正向移动
(1)内因:由弱电解质本身的性质决定
越弱,越难电离。 如常温下:HF>CH3COOH
知识点1 电离平衡及影响因素
重难点突破
(2)分别画出冰醋酸加水稀释过程中溶液的电导率和pH随加水体积变化的曲线
(3)稀释过程中,下列离子浓度关系如何变化?
【思考讨论2】弱电解质溶液的稀释问题
(1)向CH3COOH溶液中加水,电离平衡如何移动?离子浓度如何变化?
电离度如何变化?
知识点1 电离平衡及影响因素
判断溶液中微粒浓度比值的三种方法
规律方法
(1)将浓度之比转化为物质的量之比进行比较,这样分析起来可以忽略溶液体积的变化,只需分析微粒数目的变化即可。
(2)“假设法”,假设无限稀释,c(CH3COO-)趋近于0,c(H+)趋于10-7mol·L-1,故比值变小。
(3)“凑常数”,解题时将某些粒子的浓度比值乘以或除以某种粒子的浓度,转化为一个常数与某种粒子浓度的乘积或相除的关系。
巩固提升
P235【典题1】次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸,可用作杀菌剂、神经系统的强壮剂。H3PO2在水中存在电离平衡:H3PO2 H2PO2-+H+,下列说法不正确的是( )
A.升高温度,平衡正向移动,溶液中c(H2PO2-)/c(H3PO2)增大
B.加水稀释,平衡正向移动,溶液中c(H+)增大
C.加入少量NaOH(s),平衡正向移动,溶液中c(H2PO2-)增大
D.加入少量KH2PO2(s),平衡逆向移动,溶液导电能力增强
B
P235【典题2】一定温度下,将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示,下列说法正确的是( )
A.a、b、c三点溶液的pH:c<a<b
B.a、b、c三点CH3COOH的电离程度:c<a<b
C.用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH,测量结果偏小
D.a、b、c三点溶液用1 mol·L-1 NaOH溶液中和,消耗NaOH溶液体积:c<a<b
C
【练习3】H2S水溶液中存在电离平衡:H2S H++HS-和HS- H++S2-
下列说法正确的是
A.加水,平衡向右移动,溶液中氢离子浓度增大
B.通入过量SO2气体,平衡向左移动,溶液pH增大
C.滴加新制氯水,平衡向左移动,溶液pH减小
D.加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化),溶液中所有离子浓度都减小
C
减小
2H2S+SO2=3S↓+2H2O
当SO2过量时溶液显酸性,而且酸性比H2S强,pH减小
√
减小
Cl2+H2S=2HCl+S↓
H2S+Cu2+=CuS↓+2H+,H+浓度增大
巩固提升
巩固提升
【练习4】下列哪些能说明醋酸是弱酸的事实( )
(1)醋酸可与碳酸钠产生CO2
(2)0.1 mol/L的CH3COONa溶液的pH约为9
(3)进行中和滴定时,等体积等物质的量浓度的盐酸与醋酸溶液消耗的NaOH溶液体积相同
(4)0.1 mol/L的CH3COOH溶液pH约为2.9
(5)相同体积相同pH的盐酸和CH3COOH溶液,被同一物质的量浓度的NaOH溶液中和,CH3COOH溶液消耗的NaOH溶液多
(6)镁粉与一定量稀硫酸反应,如果向其中加入少量醋酸钠可以降低反应速率但不改变产生气体的总量
A.(2)(4)(5)(6) B.(2)(3)(5)(6)
C.(3)(4)(5)(6) D.全是
A
重难点比较
导电能力
中和碱的能力
与Zn反应的开始速率
消耗等量的Zn所用时间
加水后溶液中C(H+)的变化
与过量Zn反应产生H2的量
醋酸
盐酸
同物质的量浓度,同体积
弱
一样
慢
长
一样
?
一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)的比较
加水稀释到相同的pH,
盐酸加入的水多
加水稀释相同的倍数,
醋酸的pH大
一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较
重难点比较
重难点比较
一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)的比较
导电能力
中和碱的能力
与Zn反应的开始速率
消耗等量的Zn所用时间
加水后溶液中C(H+)的变化
与过量Zn反应产生H2的量
醋酸
盐酸
强
一样
短
多
?
同pH,同体积
一样
加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多
加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大
一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较
pH相同的强酸与弱酸(或强碱与弱碱)稀释相同倍数后,强酸(或强碱)溶液的pH变化程度大
重难点比较
重难点突破
弱电解质的判断方法
实验设计思路:以证明某酸(HA)是弱酸为例
知识梳理
知识点2 电离平衡常数及应用
1、概念:在一定条件下,弱电解质达到电离平衡时,溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积与溶液中未电离的分子浓度的比值是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数。用K(弱酸的用Ka,弱碱的用Kb)表示。
对于一元弱酸 HA H++A-
Ka=
c ( H+) .c( A-)
c(HA)
对于一元弱碱 BOH B++OH-
Kb=
c ( B+).c( OH- )
c(BOH)
2、表达式
(3)多元弱酸的各步电离常数的大小关系是Ka1>Ka2>Ka3……。
3、特点
(1)K值只随温度变化。
一般来说,电离是吸热的,升高温度,K 增大。
(2)相同温度下,K值越大,电离程度越大,相应酸(或碱)的酸(或碱)性越强。
当Ka1≫Ka2时,计算多元弱酸中的c(H+)或比较多元弱酸酸性的相对强弱时,通常只考虑第一步电离。
①相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度(α)越____。
②相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度(α)越_____。
小
大
知识梳理
知识点2 电离平衡常数及应用
4、电离常数的应用
①比较弱电解质酸性(或碱性)强弱
重难点突破
知识点2 电离平衡常数及应用
弱酸 电离常数
CH3COOH
H2CO3
H2C2O4
H3PO4
1.75×10-5
K1=4.5×10-7
K2=4.7×10-11
K1=5.0×10-2
K2=5.4×10-5
K1=7.1×10-3
K2=6.3×10-8
K3=4.2×10-13
草酸>磷酸>醋酸>碳酸
比较上表中四种酸的酸性强弱:
P236【典题1】已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表所示:
下列推断正确的是( )
A.HX、HY两种弱酸的酸性:HX>HY
B.相同条件下溶液的碱性:NaX>Na2CO3>NaY>NaHCO3
C.向Na2CO3溶液中加入足量HY,反应的离子方程式:HY+CO32-=HCO3-+Y-
D.HX和HY酸性相同,都比H2CO3弱
巩固提升
A
根据表中提供的数据,判断下列离子方程式或化学方程式书写正确的是
化学式 HClO H2CO3
电离常数/mol·L-1 K=3×10-8 K1=4×10-7 K2=4×10-11
A.向Na2CO3溶液中滴加少量氯水:CO32-+2Cl2+H2O=2Cl-+2HClO+CO2↑
B.向NaHCO3溶液中滴加少量氯水:2HCO3-+Cl2=Cl-+ClO-+2CO2↑+H2O
C.向NaClO溶液中通入少量CO2:CO2+NaClO+H2O=NaHCO3+HClO
D.向NaClO溶液中通入过量CO2:CO2+2NaClO+H2O=Na2CO3+2HClO
酸性:H2CO3>HClO>HCO3-
巩固提升
C
4、电离常数的应用
②判断微粒浓度比值的变化
重难点突破
知识点2 电离平衡常数及应用
P236【典题2】25 ℃时,下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A.加水稀释0.1 mol·L-1氨水,溶液中c(H+)·c(OH-)和c(H+)/c(OH-)保持不变
B.向CH3COONa溶液中加入少量
CH3COONa,溶液中c(CH3COO-)/c(CH3COOH)增大
C.等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合:c(HCO3-)/c(H2CO3)<c(CO32-)/c(HCO3-)
D.将浓度为0.1 mol·L-1的HF溶液加水不断稀释的过程中,电离平衡常数Ka(HF)保持不变,c(F-)/c(H+)始终增大
B
$