第47讲 弱电解质的电离平衡-【优化探究】2026高考化学一轮复习高考总复习配套课件（人教版）

优化探究 大单元四　化学反应原理 第十二章　水溶液中的离子反应与平衡 第47讲　弱电解质的电离平衡 1 [导航·复习目标]　1.认识弱电解质在水溶液中存在电离平衡，能动态地分析电离平衡的移动。2.理解电离常数的含义，并能利用电离常数进行相关计算。 2 考点一　弱电解质的电离平衡 考点二　电离平衡常数 练真题 明考向 课时作业47　弱电解质的电离平衡 3 考点一　弱电解质的电离平衡 4 1.电离平衡的建立 在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时，电离过程达到了平衡。 平衡建立过程如图所示： 梳理 必备知识 5 2.电离平衡的特征 = ≠ 6 3.外因对电离平衡的影响 (1)以0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液为例，填写外界条件对CH3COOH(aq)⥫⥬CH3COO－(aq)＋H＋(aq)　ΔH＞0的影响。 改变条件 平衡移动方向 n(H＋) c(H＋) 导电能力 加水稀释 _________ _________ _________ _________ 加入少量冰醋酸 _________ _________ _________ _________ 通入HCl(g) _________ _________ _________ _________ 加NaOH(s) _________ _________ _________ _________ 加CH3COONa(s) _________ _________ _________ _________ 升高温度 _________ _________ _________ _________ 向右 增大 减小 减弱 向右 增大 增大 增强 向左 增大 增大 增强 向右 减小 减小 增强 向左 减小 减小 增强 向右 增大 增大 增强 7 (2)分别画出冰醋酸加水稀释过程中溶液的电导率和pH随加水体积变化的曲线。 答案： 8 (1)强电解质稀溶液中不存在溶质分子，弱电解质稀溶液中存在溶质分 子。(　　) (2)氨气溶于水，当NH3·H2O电离出的c(OH－)＝c(N)时，表明 NH3·H2O电离处于平衡状态。(　　) (3)一元弱碱BOH的电离方程式为BOH====B＋＋OH－。(　　) (4)Na2SO3溶液与NaHSO3溶液中所含微粒的种类相同。(　　) (5)电离平衡向右移动，弱电解质分子的浓度一定减小。(　　) (6)25 ℃时，0.1 mol·L－1的氨水加水稀释，各离子浓度均减小。(　　) √ × × √ × × 9 1.稀氨水中存在电离平衡：NH3·H2O⥫⥬N＋OH－，若要使平衡向左 移动，同时使c(OH－)增大，应加入的适量物质或采取的措施是(　　) ①NH4Cl固体　②硫酸　③NaOH固体　④水　⑤加热　⑥加入少量MgSO4固体 A.①②③⑤　　　　　　　 B.③⑥ C.③ D.③⑤ 提升 关键能力 C 10 解析：若在氨水中加入NH4Cl固体，c(N)增大，平衡向左移动， c(OH－)减小，①不符合题意；硫酸中的H＋与OH－反应，使c(OH－)减 小，平衡向右移动，②不符合题意；当在氨水中加入NaOH固体后，c(OH－)增大，平衡向左移动，③符合题意；若在氨水中加入水，稀释溶液，平衡向右移动，c(OH－)减小，④不符合题意；电离属于吸热过程，加热平衡向右移动，c(OH－)增大，⑤不符合题意；加入少量MgSO4固体发生反应：Mg2＋＋2OH－==== Mg(OH)2↓，溶液中c(OH－)减小，平衡向右移动，⑥不符合题意。 11 2.H2S水溶液中存在电离平衡：H2S⥫⥬H＋＋HS－和HS－⥫⥬H＋＋S2－。 下列说法正确的是(　　) A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大 B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH增大 C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小 D.加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小 C 12 解析：向H2S溶液中加水，平衡向右移动，但溶液体积增大，溶液中H＋浓度减小，A错误；通入SO2气体，可发生反应：2H2S＋SO2====3S＋2H2O，SO2过量时，SO2与水反应生成的H2SO3酸性比氢硫酸强，因此溶液pH减小，B错误；滴加新制氯水，发生反应：H2S＋Cl2====2HCl＋S↓，H2S浓度减小，平衡向左移动，反应生成的盐酸为强酸，溶液酸性增强，pH减小，C正确；加入少量CuSO4固体，发生反应：CuSO4＋H2S====CuS↓＋H2SO4，溶液中S2－浓度减小，H＋浓度增大，D错误。 13 3.下列事实一定能证明HNO2是弱电解质的是__________(填序号)。  ①常温下NaNO2溶液的pH大于7 ②用HNO2溶液做导电实验，灯泡很暗 ③HNO2和NaCl不能发生反应 ④常温下0.1 mol·L－1 HNO2溶液的pH＝2.1 ⑤常温下pH＝3的HNO2溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，pH小于7 ⑥常温下pH＝2的HNO2溶液稀释至100倍，pH约为3.1 ①④⑤⑥ 14 解析：常温下NaNO2溶液的pH大于7，表明NaNO2是强碱弱酸盐，说明亚硝酸是弱电解质，①正确；用HNO2溶液做导电实验，灯泡很暗，可能是因为溶液中溶质的浓度太小，不能说明亚硝酸是弱电解质，②错 误；HNO2和NaCl不能发生反应，只能说明HNO2的酸性弱于HCl的，不能说明HNO2是弱电解质，③错误；常温下0.1 mol·L－1 HNO2溶液的pH＝2.1，表明亚硝酸在溶液中部分电离，说明亚硝酸是弱电解质， ④正确；常温下pH＝3的HNO2溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，pH小于7，表明亚硝酸在溶液中部分电离，说明亚硝酸是弱电解质， ⑤正确；常温下pH＝2的HNO2溶液稀释至100倍，pH约为3.1，表明亚硝酸在溶液中部分电离，稀释100倍后其电离程度增大，说明亚硝酸是弱电解质，⑥正确。 15 4.常温下，①100 mL 0.01 mol·L－1的CH3COOH溶液，②10 mL 0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液。用“＞”“＝”或“＜”填空。 (1)c(CH3COO－)：①________②。  (2)电离程度：①________②。  (3)在上述两种溶液中加入足量锌片。开始时的反应速率：①_____②， 反应结束生成相同状况下H2的体积：①________②。  (4)与同浓度的NaOH溶液完全反应消耗NaOH溶液的体积：①____②。  ＜ ＞ ＜ ＝ ＝ 16 判断弱电解质的三个思维角度 角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离。 角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动。 角度三：弱电解质形成的盐类能水解。 17 考点二　电离平衡常数 18 1.概念 与其他化学平衡类似，在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对于一元弱酸或一元弱碱来说，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积，与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，用K(弱酸用Ka，弱碱用Kb)表示。 梳理 必备知识 19 2.表达式   一元弱酸HA 一元弱碱BOH 电离方 程式 HA⥫⥬H＋＋A－ BOH⥫⥬B＋＋OH－ 电离常 数表达式 Ka＝ Kb＝ 20 3.特点 (1)电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K增大。 (2)电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性越强。 (3)多元弱酸的各步电离常数的大小关系是Ka1＞Ka2＞Ka3……当Ka1≫Ka2时，计算多元弱酸中的c(H＋)，或比较多元弱酸酸性的相对强弱时，通常只考虑第一步电离。 21 4.电离度 (1)概念 在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的百分比。 (2)表示方法 α＝×100%， 也可表示为α＝×100%。 22 (3)电离度与电离平衡常数的关系 一定温度下，当电离常数很小时，电离度与电离常数有如下关系： K＝c·α2或α＝。 (4)影响因素 ①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度(α)越_________。 ②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度(α)越_________。 小 大 23 (1)H2CO3的电离平衡常数表达式：Ka＝。(　　) (2)弱电解质的电离平衡右移，电离平衡常数一定增大。(　　) (3)电离平衡常数大的酸溶液中的c(H＋)一定比电离平衡常数小的酸溶液 中的c(H＋)大。(　　) (4)向CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，先增大后减 小。(　　) (5)某一弱电解质，电离度越大，电离常数就越大。(　　) × × × × × 24 一、电离常数的定性分析 1.部分弱酸的电离平衡常数如下表： 提升 关键能力 弱酸 HCOOH H2S H2CO3 HClO 电离平 衡常数 (25 ℃) Ka＝ 1.77×10－4 Ka1＝1.1×10－7 Ka2＝ 1.3×10－13 Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝ 4.7×10－11 Ka＝ 4.0×10－8 25 按要求回答下列问题： (1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为_____________________________。  (2)相同浓度的HCOO－、HS－、S2－、HC、C、ClO－结合H＋的能力由强到弱的顺序为________________________________________。  HCOOH＞H2CO3＞H2S＞HClO S2－＞C＞ClO－＞HS－＞HC＞HCOO－ 26 (3)运用上述电离常数及物质的特性判断下列化学方程式不正确的是 ________(填序号)。  ①次氯酸与NaHCO3溶液的反应：HClO＋HC====ClO－＋H2O＋CO2↑ ②少量CO2通入NaClO溶液中：CO2＋H2O＋2ClO－====C＋2HClO ③少量CO2通入NaClO溶液中：CO2＋H2O＋ClO－====HC＋HClO ④硫化氢通入NaClO溶液中：H2S＋ClO－====HS－＋HClO ⑤碳酸钠滴入足量甲酸溶液中：2HCOOH＋C====2HCOO－＋CO2↑＋H2O ①②④ 27 2.常温下，将0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。 (1)________；  变小 解析：将该式变为或稀释时醋酸的电离平衡正向移动，n(CH3COOH)减小，n(H＋)增大，因而其比值变小。 28 (2)________；  变大 解析：将该式变为或稀释时醋酸的电离平衡正向移动，n(CH3COOH)减小，n(CH3COO－)增大，因而其比值变大。 29 (3)________；  (4)________；  (5)________。  变小 不变 不变 解析：将该式变为，故比值不变。 30 确定微粒浓度比值变化情况的三种方法 (1)“转化法”：将浓度之比转化为物质的量之比进行比较。 (2)“假设法”：如上述问题(3)，假设无限稀释，c(CH3COO－)趋近于0，c(H＋)趋近于10－7mol·L－1，故比值变小。 (3)“凑常数”：解题时将某些粒子的浓度比值乘以或除以某种粒子的浓度，转化为一个常数与某种粒子浓度的乘积或相除的关系。 31 二、电离常数的定量计算 3.计算25 ℃时，2 mol·L－1氨水的电离度(已知25 ℃时，Kb＝1.8× 10－5)。 答案：α＝＝3×10－3＝0.3%。 32 4.CO2是一种廉价的碳资源，可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液pH＝13，则CO2主要转化为________(写离子符号)；若所得溶液中 c(HC) ∶c(C)＝2∶1，则溶液中c(H＋)＝___________________(室温下，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7；Ka2＝4.7×10－11)。  C 9.4×10－11 mol·L－1 解析：CO2与足量NaOH溶液反应后溶液pH＝13，CO2主要转化为C；电离常数Ka2＝＝4.7×10－11，又 c(HC)∶c(C)＝2∶1，即Ka2＝×c(H＋)，故c(H＋)＝9.4×10－11 mol·L－1。 33 5.常温下，向a mol·L－1 CH3COONa溶液中滴加等体积的b mol·L－1盐酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发)，CH3COOH的电离常数Ka ＝________________(用含a和b的代数式表示)。  34 解析：溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CH3COO－)，元素守恒：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(CH3COOH)＝c(Cl－)＝ mol·L－1。 　　　　　　　CH3COOH⥫⥬CH3COO－＋H＋ 平衡浓度/ (mol·L－1) 10－7 Ka＝。 35 6.亚硫酸的电离常数为Ka1、Ka2，改变0.1 mol·L－1亚硫酸溶液的pH，平衡体系中含硫元素微粒的物质的量分数δ与pH的关系如图所示，＝________。   105 解析：c(H2SO3)＝c(HS)时，Ka1(H2SO3)＝c(H＋)＝10－2，当c(S)＝c(HS)时，Ka2(H2SO3)＝c(H＋)＝10－7，＝105。 36 练真题 明考向 37 1.(2020·北京卷)室温下，对于1 L 0.1 mol·L－1醋酸溶液。下列判断正 确的是(　　) A.该溶液中CH3COO－的粒子数为6.02×1022 B.加入少量CH3COONa固体后，溶液的pH降低 C.滴加NaOH溶液过程中，n(CH3COO－)与n(CH3COOH)之和始终为 0.1 mol D.与Na2CO3溶液反应的离子方程式为C＋2H＋====H2O＋CO2↑ C 38 解析：醋酸属于弱电解质，则含0.1 mol醋酸的溶液中CH3COO－的粒子数小于6.02×1022，A错误；加入少量CH3COONa固体，抑制醋酸的电离，溶液的pH升高，故B错误；根据元素守恒，n(CH3COO－)＋n(CH3COOH)＝0.1 mol，故C正确；醋酸的酸性强于碳酸，则根据强酸制取弱酸的原理，醋酸与Na2CO3溶液反应生成醋酸钠、二氧化碳和水，醋酸是弱电解质，离子反应中不能拆写，故D错误。 39 2.(2022·全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。 设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是 (　　) A.溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－) B.溶液Ⅱ中的HA的电离度为 C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等 D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4 B 40 解析：常温下，溶液Ⅰ的pH＝7.0，则 溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol ·L－1，c(H＋)＜c(OH－)＋c(A－)，A错 误；常温下，溶液Ⅱ的pH＝1.0，溶液中 c(H＋)＝0.1 mol·L－1，Ka(HA)＝＝1.0×10－3，c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，则＝1.0×10－3，解得，B正 确；常温下，溶液Ⅰ的pH＝7.0，溶液Ⅰ中c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1， 41 Ka(HA)＝＝1.0×10－3，c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，＝1.0×10－3，溶液Ⅰ中c总(HA)＝(104＋1)c(HA)；溶液Ⅱ中，由B项解析可知c总(HA)＝1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，溶液Ⅰ和Ⅱ中c总(HA)之比为 [(104＋1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]＝(104＋1)∶1.01≈104，C、D错误。 42 3.(2022·湖北卷)根据酸碱质子理论，给出质子(H＋)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：N2＋NH3====N＋N2H4，N2H4＋CH3COOH====N2＋CH3COO－，下列酸性强弱顺序正确的是 (　　) A.N2＞N2H4＞N B.N2＞CH3COOH＞N C.NH3＞N2H4＞CH3COO－ D.CH3COOH＞N2＞N D 43 解析：根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子(H＋)的物质是酸，则反应N2H4＋CH3COOH====N2＋CH3COO－中，酸性：CH3COOH＞N2，反应N2＋NH3====N＋N2H4中，酸性：N2＞N，故酸性：CH3COOH＞N2＞N，故选D。 44 4.(2020·天津卷，节选)已知25 ℃碳酸电离常数为Ka1、Ka2，当溶液pH＝12时，c(H2CO3)∶c(HC)∶c(C)＝1∶____________∶ ________________。  1012·Ka1 1024·Ka1·Ka2 解析：H2CO3是二元弱酸，分步发生电离：H2CO3⥫⥬HC＋H＋、HC⥫⥬C＋H＋，则有Ka1＝、Ka2＝，从而可得Ka1·Ka2＝。当溶液pH＝12时，c(H＋)＝10－12 mol·L－1，代入Ka1、Ka1·Ka2可得c(H2CO3)∶c(HC)＝1∶(1012·Ka1)，c(H2CO3)∶c(C)＝1∶(1024·Ka1·Ka2)，综合可得c(H2CO3)∶c(HC)∶c(C)＝1∶(1012·Ka1)∶(1024·Ka1·Ka2)。 45 课时作业47　弱电解质的电离平衡 46 一、选择题 1.下列关于电解质的叙述正确的是(　　) A.电解质溶液的浓度越大，其导电性能一定 越强 B.强酸和强碱一定是强电解质，不管其水溶 液浓度的大小，都能完全电离 C.强极性共价化合物不一定都是强电解质 D.多元酸、多元碱的导电性一定比一元酸、 一元碱的导电性强 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 C 解析：A、D项，导电性取决于离子浓度及所带电荷数的多少，错误；B项，98.3%的浓硫酸是强酸溶液，由于水太少，硫酸大部分以硫酸分子的形式存在，错误；C项，HF是强极性共价化合物，但是弱电解质，正确。 47 2.(2025·河北衡水质检)常温下0.1 mol/L醋酸溶液中存在电离平衡： CH3COOH⥫⥬H＋＋CH3COO－，下列叙述不正确的是(　　) A.溶液加水稀释或加热均可使CH3COO－的物质的量增大 B.溶液中加入少量纯醋酸，平衡向右移动，电离程度减小 C.溶液加水稀释，c(CH3COO－)/[c(CH3COOH)·c(OH－)]不变 D.溶液加水稀释后，溶液中c(H＋)/c(CH3COO－)的值将减小 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 D 48 解析：A.醋酸溶液中存在电离平衡： CH3COOH⥫⥬H＋＋CH3COO－，稀释或加热，平衡正向移动，均可使CH3COO－的物质的量增大，A正确；B.溶液中加入少量纯醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡CH3COOH ⥫⥬H＋＋CH3COO－正向移动，但CH3COOH的电离程度减小，B正确；C.电离平衡常数Ka＝，只受温度影响，溶液加水稀释，Ka＝不变，则不变，C正确；D.溶液加水稀释，平衡CH3COOH⥫⥬H＋＋CH3COO－正向移动，同时水的电离平衡H2O⥫⥬H＋＋OH－也正向移动，则c(H＋)增大的程度大于c(CH3COO－)，增大，D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 49 3.液态化合物AB会发生微弱的自身电离，电离方程式为AB⥫⥬A＋＋B－，在不同温度下其平衡常数K(25 ℃)＝1.0×10－14，K(35 ℃)＝2.1× 10－14。则下列叙述正确的是(　　) A.c(A＋)随温度的升高而降低 B.35 ℃时，c(A＋)＞c(B－) C.AB的电离程度：α(25 ℃)＞α(35 ℃) D.AB的电离是吸热过程 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 D 解析：升高温度，K增大，说明AB的电离程度增大，所以c(A＋)随着温度的升高而增大，A项错误；根据题给信息，无法推出35 ℃时，c(A＋)＞c(B－)，B项错误；升高温度，K增大，AB的电离程度增大，所以AB的电离程度：α(25 ℃)＜α(35 ℃)，C项错误；升高温度，平衡向吸热反应方向移动，AB的电离程度增大，则AB的电离是吸热过程，D项正确。 50 4.(2025·湖南衡阳模拟)将0.1 mol·L－1的氨水加水稀释至0.01 mol· L－1，稀释过程中温度不变，下列叙述正确的是(　　) A.稀释后溶液中c(H＋)和c(OH－)均减小 B.稀释后溶液中c(OH－)变为稀释前的 C.稀释过程中氨水的电离平衡向左移动 D.稀释过程中溶液中增大 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 D 51 解析：温度不变，水的电离平衡常数不变，稀释后c(OH－)减小，c(H＋)增大，A错误；NH3·H2O为弱电解质，稀释后溶液中c(OH－)大于稀释前的，B错误；NH3·H2O为弱电解质，稀释过程中电离平衡向右移动，C错误；同一溶液中，，电离平衡向右移动，故n(OH－)增大，n(NH3·H2O)减小，故增大，D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 52 5.(2025·山西大同模拟)一定温度下，将一定质 量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力 变化如图所示，下列说法正确的是(　　) A.a、b、c三点溶液的pH：c＜a＜b B.a、b、c三点CH3COOH的电离程度：c＜a＜b C.用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，测量结果偏小 D.a、b、c三点溶液用1 mol·L－1NaOH溶液中和，消耗NaOH溶液体 积：c＜a＜b 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 C 53 解析：A项，由导电能力知c(H＋)：b＞a＞c，故pH：c＞a＞b；B项，加水体积越大，越利于CH3COOH电离，故电离程度：c＞b＞a；C项，用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，相当于稀释a点溶液，c(H＋)增大，pH偏小；D项，a、b、c三点n(CH3COOH)相同，用NaOH溶液中和时消耗n(NaOH)相同，故消耗V(NaOH)：a＝b＝c。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 54 6.(2025·江苏宿迁模拟)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是 否为弱电解质。下列说法正确的是(　　) A.25 ℃时，若测得0.01 mol·L－1 NaR溶液pH＝7，则HR是弱酸 B.25 ℃时，若测得0.01 mol·L－1 HR溶液pH＞2且pH＜7，则HR是弱酸 C.25 ℃时，若测得HR溶液pH＝a，取该溶液10.0 mL，加蒸馏水稀释至100.0 mL，测得pH＝b，b－a＜1，则HR是弱酸 D.25 ℃时，若测得NaR溶液pH＝a，取该溶液10.0 mL，升温至50 ℃，测得pH＝b，a＞b，则HR是弱酸 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 B 55 解析：A.25 ℃时，若测得0.01 mol·L－1 NaR溶液pH＝7，可知NaR为强酸强碱盐，则HR为强酸，A错误；B.25 ℃时，若测得0.01 mol·L－1 HR溶液pH＞2且pH＜7，可知溶液中c(H＋)＜0.01 mol·L－1，所以HR未完全电离，HR为弱酸，B正确；C.假设HR为强酸，取pH＝6的该溶液 10.0 mL，加蒸馏水稀释至100.0 mL，测得此时溶液pH＜7，C错误；D.假设HR为强酸，则NaR为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50 ℃，促进水的电离，水的离子积常数增大，pH减小，D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 56 7.(2025·辽宁盘锦模拟)已知次磷酸(H3PO2)为一元酸，欲证明它是弱电 解质，下列操作方法不正确的是(　　) A.用物质的量浓度相同的NaCl溶液和NaH2PO2溶液进行导电性实验，比较灯泡的亮度 B.用一定浓度的NaOH溶液分别滴定等体积、等pH的盐酸和次磷酸溶液，比较消耗碱液的体积 C.加热滴有酚酞溶液的NaH2PO2溶液，溶液颜色变深 D.常温下，稀释0.1 mol·L－1次磷酸溶液至原溶液体积的100倍，测得pH在4~5之间 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 A 57 解析：NaCl和NaH2PO2都属于强电解质，所以用物质的量浓度相同的NaCl溶液和NaH2PO2溶液进行导电性实验，比较灯泡的亮度，不能证明H3PO2是弱电解质，故A错误；因盐酸为强酸，若滴定时次磷酸溶液消耗NaOH溶液的体积大于等体积、等pH的盐酸消耗的NaOH溶液的体积，则说明次磷酸为弱电解质，B正确；若次磷酸为弱电解质，则NaH2PO2溶液呈碱性，加热促进其水解，滴有酚酞溶液的NaH2PO2溶液颜色变深，C正确；常温下，若次磷酸为一元强酸，则把0.1 mol·L－1次磷酸溶液稀释至原溶液体积的100倍，pH应为3，而现测得pH在4~5之间，说明次磷酸没有完全电离，为弱电解质，D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 58 8.(2025·黑龙江鸡西模拟)25 ℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的 是(　　) A.加水稀释0.1 mol·L－1氨水，溶液中c(H＋)·c(OH－)和均保持 不变 B.向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa，溶液中的值 增大 C.等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合： D.将浓度为0.1 mol·L－1 HF溶液加水不断稀释过程中，电离常数Ka(HF)保持不变，始终增大 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 B 59 解析：A项，0.1 mol·L－1氨水稀释过程中c(H＋)增大，c(OH－)减小，因而比值变大，错误；B项，向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa，溶液中，加入CH3COONa，溶液碱性增强，则c(H＋)降低，所以的值增大，正确；C项，等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合，根据电离常数有Ka1＝、Ka2＝，同一溶液中c(H＋)相等，则c(H＋)＝Ka1·＝Ka2·，而Ka1＞Ka2，则，错误；D项， 0.1 mol·L－1的HF溶液加水稀释，c(F－)趋近于0，而c(H＋)趋于不变 (10－7 mol·L－1)，故变小，错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 60 9.已知：在25 ℃时，次氯酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数如表： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 弱电解质 电离平衡常数(Ka) HClO Ka＝4.7×10－8 H2CO3 Ka1＝4.2×10－7 Ka2＝5.6×10－11 H2SO3 Ka1＝1.54×10－2 Ka2＝1.02×10－7 下列微粒在溶液中不能大量共存的是(　　) A.S、HC　　　　 B.ClO－、HC C.HS、C D.HClO、HC C 61 解析：根据表中电离平衡常数可知，酸性：H2SO3＞H2CO3＞HS＞HClO＞HC；根据“较强酸制取较弱酸”的复分解反应规律，判断溶液中微粒能否大量共存。由于酸性：HS＞HC，则S、HC不能反应，可以大量共存，A不符合题意；酸性：HClO＞HC，则ClO－、HC不能反应，可以大量共存，B不符合题意；由于酸性：HS＞HC，则HS、C反应生成S和HC，不能大量共存，C符合题意；由于酸性：H2CO3＞HClO，HClO、HC不能反应，可以大量共存，D不符合题意。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 62 10.(2025·广东湛江期中)已知部分弱酸的电离平衡常数如下表： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 弱酸 醋酸 次氯酸 碳酸 亚硫酸 电离 平衡 常数 Ka＝ 1.75×10－5 Ka＝ 2.98×10－8 Ka1＝ 4.3×10－7 Ka2＝ 5.61×10－11 Ka1＝ 1.54×10－2 Ka2＝ 1.02×10－7 63 下列离子方程式正确的是(　　) A.少量的CO2通入NaClO溶液中：CO2＋H2O＋2ClO－====＋2HClO B.少量的SO2通入Ca(ClO)2溶液中：SO2＋H2O＋Ca2＋＋2ClO－====CaSO3↓＋2HClO C.相同浓度的NaHCO3溶液与NaHSO3溶液等体积混合；H＋＋====CO2↑＋H2O D.少量的SO2通入Na2CO3溶液中：SO2＋H2O＋====S＋2HC 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 D 64 解析：电离平衡常数越大，电离程度越大，酸性就越强，依据电离平衡常数大小判断酸性强弱：H2SO3＞CH3COOH＞H2CO3＞HS＞HClO＞HC；A.次氯酸的电离平衡常数小于碳酸的第一级电离平衡常数，而大于碳酸的第二级电离平衡常数，因此少量的CO2通入NaClO溶液中发生的反应为CO2＋H2O＋ClO－====HC＋HClO，故A错误；B.次氯酸具有强氧化性，能把＋4价S氧化成＋6价，转变成CaSO4，离子方程式为Ca2＋＋2ClO－＋SO2＋H2O====CaSO4↓＋Cl－＋HClO＋H＋，故B错误；C.亚硫酸根属于弱酸酸式根，不能拆写，由电离常数可知酸性HS比碳酸弱，不能生成二氧化碳气体，故C错误；D.亚硫酸的电离平衡常数大于碳酸，根据碳酸钠和酸反应的实质，因为SO2是少量的，因此发生的反应为SO2＋H2O＋2Na2CO3====Na2SO3＋2NaHCO3，离子方程式为SO2＋H2O＋2C====S＋2HC，故D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 65 11.(2025·广东珠海期中)已知部分弱酸的电离常数如下表： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 化学式 HF H2CO3 H2S 电离平衡常数 K(25 ℃) 7.2×10－4 Ka1＝4.4×10－7 Ka2＝4.7×10－11 Ka1＝9.1×10－8 Ka2＝1.1×10－12 以下说法不正确的是(　　) A.25 ℃时，在浓度均为1 mol·L－1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中，若测得其中c(N)分别为a、b、c(单位为mol·L－1)，由大到小c＞a＞b 66 B.在25 ℃下，将a mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(N)＝c(Cl－)，用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝ C.常温下，pH相同的三种溶液NaF、Na2CO3、Na2S，物质的量浓度最小的是NaF D.将过量H2S通入Na2CO3溶液，反应的离子方程式是C＋H2S==== HS－＋ 答案：C 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 67 解析：A.在 (NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中，S对N的水解无影响，水解生成OH－，促进N的水解，Fe2＋水解生成H＋，抑制N的水解，则25 ℃时，在浓度均为1 mol·L－1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中，若测得其中 c(N)分别为a、b、c(单位为mol·L－1)，由大到小c＞a＞b，A正确； B.在25 ℃下，将a mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合，溶液中存在电荷守恒关系c(N)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，反应平衡时溶液中c(N)＝c(Cl－)＝0.005 mol·L－1，则c(H＋)＝c(OH－)＝ 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 68 10－7 mol·L－1，溶液中c(NH3·H2O)＝－c(N)＝ mol·L－1，用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝，B正确；C.由电离平衡常数可得，酸性HF＞HC＞HS－，酸性越强对应的盐的水解能力越弱，则常温下，pH相同的三种溶液NaF、Na2CO3、Na2S，物质的量浓度最小的是Na2S，C错误；D.由电离平衡常数可得，酸性H2CO3＞H2S＞HC＞HS－，则将过量H2S通入Na2CO3溶液，只能生成HC和HS－，反应的离子方程式是C＋H2S====HS－＋，D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 69 12.已知溶剂分子结合H＋的能力会影响酸给出H＋的能力，某温度下部分酸在冰醋酸中的pKa如下表所示，下列说法错误的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 分子式 HClO4 H2SO4 HCl HNO3 pKa＝－lg Ka 4.87 7.24(一级) 8.9 9.4 A.HClO4在冰醋酸中的电离方程式：HClO4＋CH3COOH⥫⥬＋CH3COO B.在冰醋酸中酸性：HClO4＞H2SO4＞HCl＞HNO3 C.结合H＋的能力：H2O＞CH3COOH D.相同温度下醋酸在液氨中的pKa大于其在水中的pKa D 70 解析：A.由表格数据可知，高氯酸在冰醋酸中部分电离出高氯酸根离子和CH3COO，电离方程式为HClO4＋CH3COOH⥫⥬＋CH3，故A正确；B.由表格数据可知，四种酸在冰醋酸中的电离常数的大小顺序为HClO4＞H2SO4＞HCl＞HNO3，则在冰醋酸中酸性的大小顺序为HClO4＞H2SO4＞HCl＞HNO3，故B正确；C.由表格数据可知，在水中完全电离的四种强酸在冰醋酸中均不能完全电离，说明水分子结合氢离子的能力强于醋酸，故C正确；D.相同温度下醋酸在液氨中的电离程度大于在水中的电离程度，所以在液氨中的pKa小于其在水中的pKa，故D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 71 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 二、非选择题 13.(2025·福建厦门模拟)磷能形成次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)等多种含氧酸。 (1)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，已知10 mL 1 mol·L－1H3PO2与20 mL 1 mol·L－1NaOH溶液充分反应后生成组成为NaH2PO2的盐，回答下列问题： ①NaH2PO2属于________(填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”)。  ②若25 ℃时，Ka(H3PO2)＝1×10－2，则0.02 mol·L－1的H3PO2溶液的 pH＝________。  ③设计两种实验方案，证明次磷酸是弱酸：____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。  正盐 2 一种方案是测NaH2PO2溶液的pH，若pH＞7，则证明次磷酸为弱酸，另一种方案是向等物质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊溶液，若次磷酸溶液中红色浅一些，则说明次磷酸为弱酸(答案合理即可) 72 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 解析：①NaOH过量，只生成NaH2PO2，说明次磷酸分子中只有一个可电离的氢原子，因而NaH2PO2是正盐。②设溶液中的H＋浓度为x mol·L－1。 　　　　　　　　　H3PO2⥫⥬H＋＋H2P 初始/(mol·L－1) 0.02 0 0 平衡/(mol·L－1) 0.02－x x x Ka(H3PO2)＝＝1×10－2，解得x＝0.01，故pH＝－lg 0.01＝2。 ③可从NaH2PO2溶液存在水解平衡以及H3PO2存在电离平衡等角度设计实验。 73 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 (2)亚磷酸(H3PO3)是二元中强酸，某温度下，0.11 mol·L－1的H3PO3溶液的pH为2，该温度下H3PO3的电离平衡常数Ka1约为________(Ka2＝2×10－7，H3PO3的二级电离和水的电离忽略不计)。  1×10－3 解析：忽略H3PO3的二级电离和水的电离，则c(H2P)≈c(H＋)＝1× 10－2 mol·L－1，c(H3PO3)＝(0.11－1×10－2) mol·L－1＝0.1 mol·L－1，电离平衡常数Ka1＝≈＝1×10－3。 74 14.化学上把外加少量酸、碱，而pH基本不变的溶液，称为缓冲溶液。现有25 ℃时，浓度均为0.10 mol/L的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶液，pH＝4.76，回答下列问题：[25 ℃时Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh为盐的水解常数] (1)25 ℃时Kh(CH3COO－)＝___________________ (写表达式)，计算 Kh(CH3COO－)＝_______________(保留三位有效数字)。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 5.71×10－10 解析：25 ℃时醋酸根离子水解的离子方程式是CH3COO－＋H2O⥫⥬ CH3COOH＋OH－，水解常数Kh(CH3COO－)＝ ≈5.71×10－10。 75 (2)向1.0 L上述缓冲溶液中滴加几滴NaOH稀溶液(忽略溶液体积的变 化)，反应后溶液中c(H＋)＝_____________mol/L。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 (3)改变下列条件，能使CH3COONa稀溶液中保持增大的是 　　　　(填字母)。  a.升温　　　 b.加入NaOH固体 c.稀释 d.加入CH3COONa固体 1×10－4.76 解析：向1.0 L上述缓冲溶液中滴加几滴NaOH稀溶液(忽略溶液体积的变化)，pH几乎不变，反应后溶液中c(H＋)＝1×10－4.76 mol/L。 d 76 15.食醋(主要成分为CH3COOH)、纯碱(Na2CO3)和小苏打(NaHCO3)均为家庭厨房中常用的物质。已知： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 弱酸 CH3COOH H2CO3 HNO2 HCN 电离 常数 Ka＝1.8×10－5 Ka1 ＝4.3×10－7 Ka2 ＝5.6×10－11 Ka＝5.0×10－4 Ka＝6.2×10－10 77 请回答下列问题： (1)CO2通入NaNO2溶液中，________(填“能”或“否”)生成HNO2，理由是________________________________________________。  (2)少量CO2通入足量NaCN溶液中，反应的离子方程式为__________________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 否 H2CO3的Ka1小于HNO2的Ka，H2CO3比HNO2的酸性弱 CO2＋H2O＋CN－====HCN＋HC 78 (3)25 ℃时，向CH3COOH溶液中加入一定量的NaHCO3，所得溶液的 pH＝6，则混合液中＝________。  (4)常温下，下列方法可以使0.1 mol·L－1CH3COOH的电离程度增大的 是________(填字母)。  a.加入少量的稀盐酸　　 b.加热溶液 c.加水稀释　　 d.加入少量冰醋酸 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 18　 bc 79 $$