内容正文:
第七章 分子结构与性质
第29讲2— 配合物 超分子
新人教版 高中化学 2026届 一轮复习
【自主整理】完成P161页“考点二 配合物 超分子” 【3min】
知识梳理
知识点二 配位键及配合物
【思考1】配位键与普通共价键的形成方式有什么不同?
配位成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道形成共价键,即“电子对给予—接受”键,是一类特殊的共价键,同样具有饱和性和方向性。
常见提供空轨道的分子或离子:
常见提供孤对电子的分子或离子:
分子如CO、NH3、H2O 、
离子如Cl-、 SCN-、 F- 、 CN-、OH-
过渡金属的原子或离子 、 B 、Al、H+
【思考2】通常哪些物质能提供空轨道?哪些物质能提供孤电子对?
【再思考】CO、 SCN-、 CN-、NO2-中有多个原子有孤电子对,
如何确定提供孤电子对的原子?
电负性小的提供孤电子对,为配位原子。如CO中的C,CN-中的C等。
=
:
:
C
O
分子如CO、NH3、H2O 、
离子如Cl-、 SCN-、 F- 、 CN-、OH-
重难点突破
【思考3】配位键如何表示?
配位键的表示:常用“ ”来表示配位键,
A表示提供孤电子对的原子(离子),叫作配体;
B表示接受孤电子对的原子(离子),B为中心原子(离子)。
A→B
【练习1】
1、气态氯化铝(Al2Cl6)是具有配位键的化合物,请在结构中标出配位键。
2、写出NH3·BF3的结构式并用“→”标出配位键。
重难点突破
【思考4】存在配位键的化合物就是配位化合物吗?配位化合物的定义?
通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。
NH4Cl、CO中含配位键,但不是配位化合物。
【再思考】根据配合物的定义, 总结出配合物的组成?
配位体
配位数
配位原子
配合物一定含有配位键
巩固提升
【练习2】配合物的外界可以电离成离子,内界一般不能电离出离子,用什么试剂 可以区别[Co(NH3)4Cl2]Cl 和[Co(NH3)4Cl2]NO3两种溶液?
A.AgNO3溶液 B.NaOH溶液 C.CCl4 D.浓氨水
对于配合物,外界在水溶液中易电离,但内界却难电离。
配合物 内界 外界 中心原子(离子) 配位体 配位数
[Ag(NH3)2]OH
K4[Fe(CN)6]
Na3[AlF6]
Ni(CO)4
[Co(NH3)5Cl]Cl2
[Ag(NH3)2]+
OH-
Ag+
NH3
2
[Fe(CN)6]4-
K+
Fe2+
CN-
6
6
[AlF6]3-
Na+
Al3+
F-
Ni(CO)4
无
Ni
CO
4
[Co(NH3)5Cl]2+
Cl-
Co3+
Cl- NH3
6
【练习3】完成下列空格
→多数金属原子的配位数等于它的电荷的2倍(经验规律)
重难点突破
【思考5】配位化合物中如何区分配体数?配位数?配位键数呢?
①配体数:指配合物中与中心原子(离子)结合的阴离子或中性分子的个数。
②配位数:指中心原子(离子)周围的配位原子个数。
③配位键数:指配合物中配体与中心原子(离子)形成的配位键数。
【练习4】下列物质中配体数?配位数?配位键数呢?
“配体数=配位数=配位键数”
(1)单齿配体:一个配体分子(或离子)中只提供一个配位原子的配体。
4
配体数=______
配位数=______
配位键数=______
4
4
“配位数=配位原子数”
6
配体数=______
配位数=______
配位键数=______
6
6
巩固提升
【练习5】下列物质中配体数?配位数?配位键数呢?
配体数=______
配位数=______
配位键数=______
2
4
4
3
6
6
配体数=____
配位数=____
配位键数=____
配体数=______
配位数=______
配位键数=____
1
6
6
(2)多齿配体:一个配体分子(或离子)中提供多个配位原子的配体。
“配体数≠配位数=配位键数”
真题感悟
[2020·山东,17(3)改编]含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2+配合物的结构如图所示,1 mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有_____ mol,该螯合物中N的杂化方式有_____种。配体数有_____ mol,
6
1
4
[2021·全国乙卷]三价铬离子能形成多种配位化合物[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+ 中提供电子对形成配位键的原子是______________,中心离子的配位数为______。
N、O、Cl
6
若题目中仅给出化学式,没有其它的信息提示,通常把配体全部视为单齿配体,要确定配位数,首先确定内界部分[有的只有内界,无外界,如Fe(CO)5]与中心原子(离子)结合的配体,一般情况下,配体角标总和即为配位数。
【2025·山东】八面体配离子[Fe(H2NCONH2)6]3+中的配位数为6,碳氮键的键长均相等,则与Fe3+配位的原子是 (填元素符号)
O
巩固提升
【练习7】下列物质的配体数?配位数?配位键数呢?中心离子的化合价?
配体数=______
配位数=______
配位键数=______
1
4
4
+2
钴酞菁的另一种写法
重难点突破
【思考】配位化合物“中心元素化合价”的判断方法?
核心:分析配体是分子还是离子?
步骤①:将中心元素和边上的配位键遮住
步骤②:利用8电子规律,分析配体是分子还是离子
N原子最外层是5个电子,已经和3个H成键
NH3是分子配体
Cu是+2价
巩固提升
【练习8】下列物质中心离子的化合价?
+2
+2
+2
+2
【练习9】(2025·八省联考河南卷)配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配合物2,如图所示。
下列说法错误的是( )
A.配合物1中含有2种配体
B.配合物2中N原子采取sp2杂化
C.转变过程中涉及配位键的断裂和形成
D.转变前后,Co的化合价由+2价变为0价
D
巩固提升
+2
+2
真题感悟
【2025·河南】左图物质配位数与配体个数?中心离子的化合价?
6
2
【2024·安徽】右图中心离子的化合价?C和P的杂化方式?
C:sp2
P:sp3
【2024·江西】已知配合物Z中Ni、N和O五个原子共平面,中心Ni的化合价?Ni杂化方式是不是sp3?
+3
+2
+2
dsp3
【2025·湖南】过程Ti元素的化合物发生了变化
真题感悟
×
M中的化合价为
【2025·湖南】
+2
【2025·广东】
+2
真题感悟
【2023·湖南】我国科学家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂(用[L-Ru-NH3]+表示)能高 效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示。
问:M中Ru的化合价为+3价?
M中的化合价为
×
【2021·湖南】该催化循环中,铁元素的化合价发生了改变
×
【2024·上海】溴化铝可用作分析试剂、催化剂和制冷剂。溴化铝的固体以二聚体分子形式存在。其结构如下图所示:
(1)关于Al2Br6中化学键描述正确的是___________。
A.含有极性键 B.含有离子键 C.含有非极性键 D.含有金属键
(2)Al2Br6溶于乙腈(CH3C≡N)会生成配合物。该配合物的组成如图所示:
a.已知该配合物中心离子的价层电子对的空间结构为四面体形,则中心离子的杂化类型为 。A.sp B.sp2 C.sp3
b.该配离子中所含的配体有 。(化学式)
c.1mol该配离子中含σ键 mol。
真题感悟
A
C
CH3CN、Br-
14
配位键一般是共价单键,属于σ键。
知识梳理
知识点二 配合物的性质
产生蓝色
难溶物
氨水
氨水
难溶物溶解,
得到深蓝色透明溶液
95%
乙醇
CuSO4溶液
配位化合物的实验制备(教材P96)【实验3-3】
析出深蓝色晶体
通常情况,较稳定的配合物可以转化为稳定性更强的配合物
溶剂极性:乙醇 < 水
[Cu(NH3)4]SO4·H2O
在乙醇中的溶解度小
[Cu(NH3)4]SO4·H2O
【思考】加入乙醇后,晶体未能立刻析出,用玻璃棒摩擦试管壁,晶体便迅速析出,你知道原理是什么吗?
通过摩擦,可在试管内壁产生微小的玻璃微晶来充当晶核,容易诱导结晶,这与加入晶种来加速结晶的原理是一样的。
问题:为什么把CuSO4溶液配成[Cu(NH3)4] 2+溶液可以使镀层更光亮?
形成[Cu(NH3)4] 2+配合物使得溶液浓度大大下降,使得铜在镀件上的层基速度减慢,使得镀上的铜的结构变得致密,所以就光亮了。
回归教材
知识点二 配合物的性质
回归教材
知识点二 配合物的性质
问题 : 从物质结构的角度分析,为什么乙二胺也能提高电镀质量?
铜离子被配位原子束缚住更稳定,得到电子变成铜的速率变慢,慢的话可以使得镀层更加致密。
知识梳理
向盛有少量0.1 mol/L FeCl3溶液(或任何含Fe3+的溶液)
的试管中滴加1滴0.1 mol/L硫氰化钾溶液。
配位化合物的实验制备(教材P96)
Fe3++nSCN- = [Fe(SCN)n]3-n
n = 1-6,随SCN-的浓度而异
配位数可为1—6
…………
Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+
Fe(SCN)2+ + SCN- Fe(SCN)2 +
Fe(SCN)53- + SCN- Fe(SCN) 6 3-
三价铁离子跟硫氰酸根离子(SCN-)形成配离子的颜色,而Fe2+跟SCN-不显红色
知识点二 配合物的性质
【拓展思考】[Fe(CN)6]3-和Fe3+的性质相同吗?
真题感悟
【2025·河南】某同学设计以下实验,探究简单配合物的形成和转化。
下列说法错误的是
A.②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质
B.③中现象说明配体与Cu2+的结合能力:NH3>H2O
C.④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小
D.若向⑤中加入稀硫酸,同样可以得到黄绿色溶液
D
电负性:O>N,则配位键的牢固程度:Cu2+—NH3>Cu2+—OH2
【思考10】“杯酚”属于哪一类物质?
【思考11】什么是超分子?
指由两种或两种以上的分子依靠分子间相互作用形成的分子聚集体(这里说到的分子也包括离子)。
超分子这种分子的聚集体,有的是有限的,有的是无限延伸的。
有限的超分子
无限伸展的超分子
超分子间的作用?
非共价键?分子间作用力?《选必二》P98
知识梳理
超分子重要特征及其应用
——①分子识别:
a. “杯酚”分离 C60 和 C70
选2 P98
杯酚与C60通过范德华力相结合,通过尺寸匹配实现分子识别
重难点突破
超分子重要特征及其应用
——①分子识别:
a. “杯酚”分离 C60 和 C70
重难点突破
尺寸匹配实现分子识别
超分子重要特征及其应用
重难点突破
——①分子识别:
b. “冠醚”识别碱金属离子
Li+
Na+
K+
空腔尺寸合适,实现“分子识别”
【问题】KMnO4水溶液对烯烃氧化效果差,在烯烃中加入冠醚时,
氧化能力变强,原因是什么呢?
冠醚通过与K+结合而将MnO4- 也带入烯烃中;而冠醚不与高锰酸根结合,使游离的MnO4- 反应活性很高,从而快速发生反应。
(把无机物带入有机物中,相转移催化剂)
冠醚环的大小与金属离子匹配,将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂,因而成为有机反应中很好的催化剂。
重难点突破
真题感悟
【2025·江苏】在溶有15-冠-5( )的有机溶剂中,苄氯( )与NaF发生反应:
下列说法正确的是
A.苄氯是非极性分子 B.电负性:F<Cl
C.离子半径:r(F-)>r(Na+) D.X中15-冠-5与Na+间存在离子键
C
O 原子吸引阳离子
思考:冠醚靠什么原子吸引阳离子?
冠醚与金属阳离子通过配位作用相结合形成超分子
重难点突破
【思考】超分子的特性除了分子识别外,还有自组装,你可以举出哪些例子表示分子自组装呢?(自组装过程是使超分子产生高度有序的过程)
细胞和细胞器的双分子膜
细胞膜两侧为水溶液,水是极性分子,而构成膜的两性分子的头基是极性基团而尾基是非极性基团。头基为亲水基团,头部会朝向水溶液一侧,从而实现自组装。
超分子的未来发展:可以模拟生物系统,复制出一些新材料,如:新催化剂、新药物、分子器件、生物传感器等功能材料。
重难点突破
【思考】超分子的特性除了分子识别外,还有自组装,你可以举出哪些例子表示分子自组装呢?(自组装过程是使超分子产生高度有序的过程)
表面活性剂
在液体的表面形成一层疏水基团朝向空气的单分子层(单分子膜)。降低水的表面张力。
在水中形成亲水基团向外、疏水基团向内的胶束。
【练习10】下列关于超分子的说法中,不正确的是( )
A.超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的分子聚集体
B.将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子
C.碱金属离子虽然不是分子,但冠醚在识别碱金属离子时,形成的也是超分子
D.超分子的重要特征是自组装和分子识别
A
巩固提升
【练习11】 “超分子”已经在很多领域广泛应用。下列关于超分子的说法正确的是
A.冠醚的空穴结构对离子有选择作用,在有机反应中可作催化剂,图甲中K+与冠醚形成离子键
B.“杯酚”具有“分子识别”特征,图乙中“杯酚”与C60形成氢键
C.可燃冰(图丙)可看作由水和甲烷等分子通过非共价键形成的超分子,硫化氢分子间也能通过与水分子间类似的相互作用形成分子笼
D.烷基磺酸钠在水中聚集
形成胶束(图丁),这反映了
超分子的“自组装”特征
D
甲 乙 丙 丁
巩固提升
真题感悟
【2024·湖北】科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”,能装载多种稠环芳香烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。下列说法错误的是
A.芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子
B.并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同
C.从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘
D.芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合
B
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