内容正文:
2027届一轮复习课件
1课时
考点23配合物、超分子分子和物质聚集状态
适用精简高效
1、配位键:
①概念:
②条件:中心原子(离子)提供空轨道,配体提供孤电子对
考点一、配合物
成键原子或离子一方提供空轨道,另一方提供孤电子对而形成的,称为配位键
形成条件
一方能提供孤电子对
另一方能提供空轨道
如分子有NH3、H2O、HF、CO 等;
离子有F-、Cl-、Br-、I- 、OH-、CN-、SCN-等
如H+、Al3+、B及过渡金属的原子或离子Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等
=
:
:
C
O
配位键:中心原子(离子)空的价层轨道首先进行杂化,然后以空的杂化轨道接受配体提供的孤电子对,从而形成配位键。注意CO中存在一个西格玛键、一个π键和一个有O提供2电子,C提供p轨道的特殊π键。且CO做配体,一般是碳原子提供孤电子对
2
③特点:
④表示方法:
或
(A提供孤电子对) A→B (B提供空轨道) 或 A—B
配位键是共价键,具有方向性和饱和性
多数金属原子的配位数等于它的电荷的2倍
如[Cu(H2O)4]2+平面正方形 SP2d杂化
一般来说,多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的,如Ag+形成2个配位键;Cu2+形成4个配位键等
多数金属原子的配位数等于它的电荷的2倍。(经验规律)
3
⑤相同原子间形成的配位键与它们之间形成的共价单键相同,如
中的4个N-H(键能、键长和键角)完全相同,
⑥配位键一般是共价单键,属于σ键
2、配位化合物
①概念:把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以 配位键 结合形成的化合物称为配位化合物,
简称配合物
如氢氧化二氨合银[Ag(NH3)2]OH、硫酸四氨合铜[Cu(NH3)4]SO4
②组成:
配合物由内界和外界构成,配合单元是内界,
内界由中心离子(原子)和配体构成。外界是带异号电荷的离子。
内界
外界
中心离子
配体
配
位
原
子
配位数
配
位
原
子
= [Cu(H2O)4]2+
+ SO42-
内界与外界以离子键结合,完全电离,内界是整体,不拆分
如 [Co(NH3)5Cl]Cl2 = [Co(NH3)5C1]2+ + 2C1—
[Co(NH3)5C1]Cl2内界中的C1—不能被Ag+沉淀,只有外界的C1—才能与AgNO3溶液反应产生沉淀
有些配合物没有外界;如 Ni(CO)4 、Fe(CO)5
中心原子(离子):提供空轨道的金属离子或原子,大多是过渡金属,必须有空轨道
配位体:含有孤电子对的分子或离子,如 NH3 H2O CO Cl- SCN- CN-
配位原子:配位体中具有孤电子对的原子N O P S,一般是ⅤA Ⅵ A ⅦA的非金属原子如H2O中O,CO中的C,NH3中的N
配位数:直接同中心原子配位的分子或原子数目,一般是2、4、6、8
配离子的电荷:等于中心离子和配体总电荷的代数和,如[Fe(SCN)6]3-
3、制取 [Cu(NH3)4](OH)2
①
②
③
反应①:
Cu2+ + 2NH3·H2O = Cu(OH)2↓+2NH4+
反应②:
Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-
深蓝色溶液
反应③:
[Cu(NH3)4]2+ + SO42- + H2O = [Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
乙醇
深蓝色晶体
该晶体在乙醇中的溶解度较小
硫酸四氨合铜晶体
4、[Ag(NH3)2]Cl制取
AgNO3溶液
加NaCl溶液
AgCl沉淀
逐滴加氨水
沉淀消失,得澄清的无色溶液
Ag++Cl-=AgCl↓
AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl
5、配合物的应用
①对于难溶于水的金属氢氧化物、卤化物、氰化物,可以溶解于氨水、、过量OH-、Cl-、Br-、I-、CN-的溶液,形成可溶性的配合物
②当简单离子形成配离子时,颜色会发生变化,
如 Fe3+与SCN-形成硫氰化铁配离子,其溶液显红色
0.1mol/L CuCl2溶液
[Cu(H2O)4]2+蓝色
2mol/L CuCl2溶液
蓝 [Cu(H2O)4]2++ 黄CuCl42- = 绿
③形成配合物稳定性增强
考点二、超分子
1、由两种或两种以上的分子(包括离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体
2、超分子内分子间的作用力:氢键和范德华力
3、超分子不是高分子,还是小分子
4. 超分子应用
①分子识别:
a. “杯酚”分离 C60 和 C70
C60
C70
杯酚与C60通过范德华力相结合,通过尺寸匹配实现分子识别
b. 冠醚识别碱金属离子
冠醚,是分子中含有多个-氧-亚甲基(CH2)-结构单元的大环多醚。
12-冠-4
C 原子:8 O 原子:4
环上总原子数:8 + 4 = 12
冠醚有不同大小的空穴,能与正离子,尤其是碱金属离子络合
冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子(直径/pm)
12-冠-4
15-冠-5
18-冠-6
21-冠-7 120~150
170~220
260~320
340~430 Li+(152)
Na+(204)
K+(276)
Rb+(304)
Cs+(334)
Li+
Na+
K+
②、超分子自组装:在不受外力介入下,分子自行聚集、组织成规则结构的现象
考点三、物质聚集状态
1、物质有三态:固态、液态和气态
现代科技发现物质的聚集状态还有:等离子体、离子液体、晶态、非晶态,介乎晶态和非晶态之间的塑晶态、液晶态
气态
固态
液态
物
质
的
聚
集
状
态
晶态
晶态
塑晶态
液晶态
非晶态
液晶
等离子体
离子液体
晶体
非晶体
2、等离子体:
1.概念:是由 、 和电中性粒子(分子或原子)组成的整体上呈 的气态物质,
电子
阳离子
电中性
是除去固、液、气外,物质存在的第四态。
日光灯和霓虹灯,蜡烛的火焰,极光和雷电,可找到等离子体
2.形成:气态物质在高温或者在外加电场激发下,分子发生分解,产生电子和阳离子等
3.特点:是离子化的气体状物质,具有良好的导电性、流动性。
4.应用:制造等离子体显示器;进行化学合成;核聚变等。
3、离子液体:
室温或稍高于室温时呈液态的离子化合物,称为室温离子液体,或低温熔融盐
高温下的KCl,KOH呈液体状态,此时就是离子液体
成分:常见的阴离子如四氯铝酸根(AlCl4-)、六氟磷酸根(PF6-)、四氟硼酸根(BF4-)等,常见的阳离子如季铵离子(R4N+ ,即 NH4+的 H 被烃基R取代)、带烃基侧链的咪唑、嘧啶等有环状含氮结构的有机胺正离子等。
形成离子液体的阴、阳离子半径较大,离子间的作用力较弱
性质:难挥发、有良好的导电性。
应用:作溶剂。用作电化学研究的电解质、有机合成的溶剂和催化剂等
4、液晶:
介于 液态 和 晶态 之间的物质状态
①制法:将固体加热到熔点后,先呈浑浊态,再加热达到一定温度,浑浊态变透明清亮态
固体
液体
液晶的温度范围
液晶
T1(熔点)
T2(澄清点)
温度逐渐升高
②特点:有液体流动性、黏度、形变性和晶体导热性、光学性质
③应用 :手机、电脑和电视的液晶显示器;
合成高强度液晶纤维已广泛应用于飞机、火箭、坦克、防弹衣
4、准晶:准晶体亦称准晶、拟晶,介于晶体和非晶体之间的固体,不具备晶体的平移对称性,坚硬又有弹性,导电、导热性很差,在日常生活中可用来制造不粘锅、发光二极管、热电转化设备
经典题1、下列关于物质聚集状态的叙述中,错误的是( )
A.物质只有气、液、固三种聚集状态
B.气态是高度无序的体系存在状态
C.固态中的原子或者分子结合得较紧凑,相对运动较弱
D.液态物质的微粒间距离和作用力的强弱介于固态和气态之间,
表现出明显的流动性
A
经典题2.下列关于等离子体的叙述正确的是( )
A.物质一般有固态、液态和气态三种常见状态,
等离子体却被认为是物质存在的第四状态
B.为了使气体变成等离子体,必须使其通电
C.等离子体通过电场时,所有粒子的运动方向都发生改变
D.等离子体性质稳定,不易发生化学反应
A
高温加热、激光照射也可以使气体转变为等离子体
等离子体中也存在电中性微粒,
电中性微粒在电场中运动方向不发生改变
等离子体性质活泼,可发生在一般条件下无法进行的化学反应
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