2026届高三化学二轮复习 专题五 结构——电负性及其应用 课件

专题五 结构化学 电负性及其应用 从“拔河”到“断键”的深度辨析 新人教版 高中化学 2026届 二轮复习 真题感悟 【2025·安徽】 制备PESEK反应中，单体之一选用芳香族氟化物F，而未选用对应的氯化物，可能的原因是： 电负性：F＞Cl，C-F键极性更大，易断裂 苯乙烯聚合有多种方法，其中一种方法的关键步骤是某Cu(Ⅰ)的配合物促进C6H5CH2X(引发剂，X表示卤素)生成自由基C6H5CH2－，实现苯乙烯可控聚合，引发剂C6H5CH2Cl、C6H5CH2Br、C6H5CH2l中活性最高是__________，原因： 【2023·湖南】 C6H5CH2l 原子半径：I＞Br＞Cl，键长：C—I键＞C—Br键＞C—Cl键，故键能：C—Cl键＞C—Br键＞C—I键，因此C—I键最易断裂，则C6H5CH2I更易生成自由基 知识重构 电负性知识网络图 ▍ 定义 元素的原子在化合物中吸引键合电子能力的标度。 ▍ 变化规律 (鲍林标度) •同周期：电负性逐渐增大 •同主族：电负性逐渐减小 以氟的电负性为4.0和锂的电负性1.0作为相对标准，计算得出其他元素的电负性 特例：HF NaH 【问题】电负性有哪些应用？ 知识重构 特例：有些金属的电负性大于1.8 真题感悟 【2025·广西】电负性：H＞C 记住几个常用的：F=4.0、O=3.5、N/Cl=3.0、C/S=2.5、H=2.1 × 【2023·全国乙卷】橄榄石（MgxFe2-xSiO4）中，各元素电负性大小顺序为 O＞Si＞Fe＞Mg 元素的金属性越强，其电负性越小，元素的非金属性越强则其电负性越大 【2021·山东】O、F、Cl电负性由大到小的顺序是__________。 F＞O＞Cl 考向一 电负性大小比较 【2026·二模】H3N-BH3遇水反应生成NH4BO2和H2，说明B、N、H的电负 性由大到小的顺序为： N＞H＞B 【2025·山东】物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是 真题感悟 性质差异 主要原因 A 沸点：H2O＞H2S 电离能：O＞S B 酸性：HClO＞HBrO 电负性：Cl＞Br C 硬度：金刚石＞晶体硅 原子半径：C＜Si D 熔点：MgO＞NaF 离子电荷：Mg2+＞Na+，O2-＞F- HClO 次氯酸 电负性：3.16 (强) 吸引电子能力强 → 导致H-O键极性更强 HBrO 次溴酸 电负性：2.96 (弱) 考向二 比较物质酸性强弱 × 模型建立 化学键的两种断裂方式 均裂 (Homolytic Cleavage) 像拔河一样，绳子从中间断开，两边各拿一半，电子平均分配。 💡 影响因素：主要取决于键能 异裂 (Heterolytic Cleavage) 绳子一头的力量远大于另一头，直接把绳子抢走，电子对被一方完全夺取。 💡 影响因素：主要取决于键的极性 【2023·湖南】生成自由基C6H5CH2·，实现苯乙烯可控聚合，引发剂C6H5CH2Cl、C6H5CH2Br、C6H5CH2l中活性最高是__________ (热分解、自由基反应) (酸电离、水解) 【2025·山东】 酸性：HClO＞HBrO 电负性：Cl＞Br 真题感悟 【2024·湖南】在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为__________ (填标号)； ① ② ③ ①③② F的电负性很强，-CF3为吸电子基团，使得①中-OOCH中C-O键极性大，键更易断裂，水解反应更易进行，-CH3是推电子基团，使得②中-OOCH中C-O键极性相对小，键更难断裂，水解反应更难进行 (CH3)3C-> (CH3)2CH-> -CH2CH3> -CH3>H- 常见的推电子基团： 常见的吸电子基团： -NO2 >-CN >-COOH>-CHO >-F >-Cl >-Br >-I 视野拓展 诱导效应——基团间的相互影响 由于电负性不同的取代基（原子或原子团）的影响，使成键电子云密度向某一方向偏移。 特点：沿键链传递，距离越远影响越小 真题感悟 考向三：分析反应机理与断键/成键位置 A分子中，与2号碳相比，1号碳的键极性相对_______(填“较大”或“较小”) 【2025·江苏】 较大 【2024·贵州】Ⅴ（ ）是常用的乙基化试剂。若用a表示Ⅴ中-CH3的碳氢键，b表示Ⅴ中-CH2-的碳氢键，则两种碳氢键的极性大小关系是a_______b(选填“>”“<”或“=”)。 真题感悟 【2024·北京】判断并解释 中氟原子对α-H的活泼性的影响： 使α-H的活泼性增强。F的电负性大，—CF3为吸电子基团，α位C—H键极性增强，易断裂 【思考】请预测丙烯和溴化氢发生加成反应的主要产物，并解释原因。 CH3—CHBrCH3 要点1：HBr中电负性Br>H，Br呈-1价 要点2：丙烯中CH3—CH=CH2由于甲基是推电子基,导致“=CH2”中的C负电性增强，容易结合HBr中呈正电性的H ＜ 考向三：分析反应机理与断键/成键位置 答题模板：电负性→极性变化→性质 真题感悟 从电负性角度分析③中主要产物不是 的原因是： 【2026·湖北一模】 电负性：O＞C，故羰基为吸电子基团，与羰基相连碳氯键的极性更强 【2026·浙江二模】N原子上的孤电子对主要进攻甲基环氧乙烷上的碳原子a，而不是碳原子b，结合电负性解释原因: 电负性：O＞C，a、b处碳带部分正电荷，甲基是供电子基，b处碳带正电荷少，因此孤电子对更容易进攻a处碳原子 【思考】为什么 F-F 键能 (157) < Cl-Cl 键能 (243)？ 真题感悟 共价键的断裂若为均裂过程，除了关注键的极性外，必须考虑原子间的相互作用力，尤其是孤电子对的影响。 当原子半径特别小时，原子间距离极近，成键原子的孤电子对之间的排斥力会显著增强。这种排斥力成为主导因素，抵消了部分键合作用，导致F-F键能反常偏低。 【2023·北京卷】下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是（ ） A、F－F键的键能小于Cl－Cl键的键能 B、三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka C、氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性 D、气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HCl分子 A 【思考】F的电负性 (4.0) 远大于 I 的电负性 (2.5)。为何 HF是弱酸，而HI 是强酸？ HF 氟化氢 (弱酸) 🔑 关键因素：键能主导 • 电负性：极性极强 (理论易电离) • 键长/键能：键长极短(92pm)，键能极高(568kJ/mol)，键极难断裂，故难电离。 HI 碘化氢 (强酸) 🔑 关键因素：键易断裂 • 电负性：极性较弱 (理论难电离) • 键长/键能：键长很长(161pm)，键能很低(297kJ/mol)，键极易断裂，故完全电离。 释疑解惑 酸的电离本质是共价键的异裂过程 (H-X → H⁺ + X⁻)，需综合考虑键的极性、键能及离子的溶剂化效应。 H F $