2026届高三化学二轮专题课件 电负性及其应用

该高中化学高考复习课件聚焦“电负性及其应用”核心考点，对接高考评价体系梳理化合价判断、化学键类型、酸性/碱性比较等考查要求。通过分析近三年湖南、北京、浙江卷真题，明确酸性排序、化学键活性等高频考点权重，归纳“键极性分析”“诱导效应应用”等常考题型，构建系统备考框架。 课件亮点在于“真题情境+思维建模”策略，如以2024湖南卷水解速率题为例，用“电负性差异→键极性→断键活性”模型突破酸性比较，培养科学思维与证据推理素养。提供“断键分析三步法”等技巧，助力学生掌握答题逻辑，教师可据此精准定位学情，提升复习效率。

课前一练 ClO2 NCl3 NaBH4 请标出下列化合物中红色元素的化合价 电负性及其应用 醴陵四中 高三化学组 电负性及其应用 一.电负性 ②意义 电负性体现元素的原子在形成化学键时对电子的吸引能力，较全面地反应元素的金属性和非金属性的强弱。 ①定义 不同元素原子对键合电子吸引力的大小。 原子中用于形成化学键电子 电负性的周期性变化 ③标准 以氟的电负性为4.0和锂的电负性为1.0作为相对标准，得出了各元素的电负性。 ④电负性的变化规律： 同周期主族元素： 同主族元素： 从左至右电负性逐渐变大 从上至下电负性逐渐变小 1.判断化合物中元素化合价的正负 二.电负性的应用： 2.判断化学键的类型 3.解释对角线规则 电负性接近，说明它们对键合电子的吸引力相当，元素表现出的性质相似 ④对化学键极性（活性）的影响 电负性差异越大，共价键的极性越强 教材回归-1 选择性必修3（P-55） 溴原子的电负性比碳原子的大，使C－Br的电子向Br原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷（δ+），溴原子带部分负电荷（δ－），这就形成一个极性较强的共价键：C－Br。因此，卤代烃在化学反应中，C－Br容易断裂。 深度思考1 化学键极性越强，化学键越容易断裂HF、HCl、HBr、HI）？ 键能大小相同或相近时，极性大的键电子云分布更不均匀,更容易断键。 追问： （ HF、HCl、HBr、HI）酸性越来越强吗 化学键容易断裂与否，键能是主导 【2024年湖南卷】 2.在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为___________________ (填标号)； ① ② ③ 1.苯乙烯聚合有多种方法，其中一种方法的关键步骤是某Cu(Ⅰ)的配合物促进C6H5CH2X(引发剂，X表示卤素)生成自由基C6H5CH2－，实现苯乙烯可控聚合引发剂C6H5CH2Cl、C6H5CH2Br、C6H5CH2l中活性最高__________ 【2023年湖南卷】 C6H5CH2l ①③② 【2023年北京卷】. 3.下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是（ ） A. F－F键的键能小于Cl－Cl键的键能 B. 三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka C. 氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性 D. 气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HCl分子 A 小结： 断键是否相同 相同： 不同： 极性 键能 如何判断化学键活性 （2024·浙江6月选考17题节选） 4.化合物HA、HB、HC和HD的结构如图。 （1）HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键 （—O—H…OH2），按照氢键由强到弱对三种酸排序： 请说明理由： HC＞HB＞HA O、S、Se的电负性逐渐减少，键的极性：C=O＞C=S＞C=Se,使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，从而其中羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为HC＞HB＞HA （2）已知HC、HD钠盐的碱性：NaC＞NaD，请从结构角度说明理由： 酸性HC＜HD，原因是S原子半径大于氧，S-H的键能小于小于O-H,同时HC可形成分子间氢键，使得HD比 HC更容易电离出H+，酸性HD＞HC,C-的水解能力大于D-,钠盐的碱性NaC＞NaD。 诱导效应 因分子中原子或者基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链（ σ键）向某一方向移动的效应，用 l表示。也就是说，从诱导效应的名字来理解，就是极性大的原子或基团诱导了电子云，导致电子云的偏移。 (CH3)3C-> (CH3)2C-> -CH2CH3> -CH3>H- 常见的推电子基团： 常见的吸电子基团： -NO2 >-CN >-COOH>-CHO >-F >-Cl >-Br >-I 吸电子诱导效应（ -I效应） 推电子诱导效应（ ＋ I效应） 拓展视野 羧酸 pKa 丙酸（C2H5COOH） 4.88 乙酸（CH3COOH） 4.76 甲酸（HCOOH） 3.75 (CH3)3C-> (CH3)2C-> -CH2CH3> -CH3>H- 推电子基，即将电子推向羟基，从而减小羟基的极性，导致羧酸的酸性减小。一般地，烃基越长，推电子效应越大，羧酸的酸性越小。 常见的推电子基团： 对有机酸酸性的影响 C2H5 O H O C 教材回归-2 选择性必修2（P-54） CH3 O H O C δ- δ+ δ- δ+ 羧酸 pKa 氯乙酸（CH2ClCOOH） 2.86 二氯乙酸（CHCl2COOH） 1.29 三氯乙酸（CCl3COOH） 0.65 三氟乙酸（CF3COOH） 0.23 这是由于氟的电负性大于氯的电负性，F-C的极性大于Cl-C，使F3C-的极性大于Cl3C-的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子。 O C O H C δ- δ+ Cl Cl Cl 教材回归-3 选择性必修2（P-54） O C O H C δ- δ+ F F F 对有机酸酸性的影响 【2023年湖南卷】 5.下列物质的酸性由大到小的顺序是_______(写标号)： ③ ② ① ③ ① ② 深度思考2 中心原子相同的含氧酸，中心原子元素的化合价越高，酸性越强。（H2SO3 ＜ H2SO4） 中心原子元素化合价越高，会使中心原子正电性增强，导致R-O-H中O的电子向R偏移，从而增强了羟基的极性。 中心原子氧化态与电负性 非羟基氧的电子拉吸效应 共振效应 【2022年山东卷】 6. 、 、 的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是___________。 7.比较 和 碱性强弱 【2024年浙江卷】 2025.新高考教学联盟第二次联考 8.a b C NH3 前者大 前者大 小结： 羧酸：与羧基相连的基团推电子能力越强，羟基的极性越弱，酸性就越弱。 羧酸：与羧基相连的基团吸电子能力越强，羟基的极性越强，酸性就越强。 酸性强弱判断 无机无氧酸（R-H）：R半径越大，R-H键长越长，越容易断键解离出H+,酸性越强。 无机含氧酸：关键看O-H的极性，极性越强越容易断键解离出H+,酸性越强。 小结： 胺类物质碱性比较 与N连接的基团推电子能力越强，N越容易与H+形成配位键，越有利于稳定铵正离子，其碱性越强。 与N连接的基团吸电子能力越强，N越难与H+形成配位键，越不利于稳定铵正离子，其碱性越弱。 N的孤电子对形成大π键或P- π共轭后，碱性会大大减弱。 在有机化合物分子里，一般把官能团所连的碳叫α－C，如与卤素原子(一X)、羟基 (―OH)、醛基(一CHO)、羧基(一COOH)等官能团直接相连的碳就是α－C，α－C上的氢就叫α－H。有机物分子中 α - H 的酸性及其活性主要取决于分子中电子云的分布状况 对α—H的活泼性的影响 教材回归-4 选择性必修3（P-85） 【2023年北京卷】 的羰基相邻碳原子上的C-H键极性强，易断裂，原因是______________________________________ 羰基为吸电子基团，降低相连碳原子的电子云密度，使得碳原子的正电性增加，使得相邻碳原子上的C －H键极性增强。 （2024·北京卷） (4)已知： ①K的结构简式是: ②判断并解释中氟原子对α－H的活泼性的影响 增强其活泼性，氟原子为吸电子基团，降低相连碳原子的电子云密度，使得碳原子正电性增加，有利于增强α－H的活泼性 （2024·甘肃卷） 找出过程中与α - H 有关的反应过程。 （2024·湖南卷） 化合物G-H的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中加成反应的化学方程式为 _______________； 已知： 化合物F转化为X的过程中，可认为依次发生了加成、消去、脱羧（脱去羧基）三步反应，如下图所示。 2025.新高考教学联盟第二次联考 写出过程中消去反应的 化学方程式。 拓展视野 中心相同，配体电负性大时，成键电对距离中心远，即成键电对相互距离大，键角可以小些。 配体一致，中心原子电负性大时，成键电对距中心近，于是成键电对相互间距离小。电对间斥力使键角变大，以达到平衡。 中心原子或配体的电负性对键角的影响 化合物 NH3 PH3 AsH3 化学键 H-N-H H-P-H H-As-H 键角 106°42′ 93°21′ 92°6′ 化合物 PF3 PCl3 PBr3 化学键 F-P-F Cl-P-Cl Br-P-Br 键角 97°48′ 100°16′ 101° 课堂总结： 元素 电负性 吸电子基团 邻近原子正电性 极性 断键/化学键活性 思维建模 $