清单05 水溶液中的离子平衡（抢分清单）（黑吉辽蒙专用）2026年高考化学终极冲刺讲练测

清单05 水溶液中的离子平衡 解题技法精讲 4 / 20 学科网（北京）股份有限公司 技法01 溶液中微粒浓度的大小关系 技法02 四大常数之间的关系及应用 技法03 电离、水解、溶度积常数的应用 技法04 与pH有关的图像分析 技法05 粒子分布系(分)数图像分析 技法06 酸碱中和图像突破 技法07 沉淀溶解平衡图像分析 技法08 三大平衡的影响因素分析 常见误区破解 误区01 电离平衡常数概念与性质的混淆 误区06 三大守恒关系的建立与粒子浓度排序错误 误区02 弱电解质电离平衡移动方向的误判 误区07 酸碱中和滴定指示剂选择的依据错误 误区03 水的离子积Kw应用的温度忽略 误区08 沉淀溶解平衡中溶度积的适用条件误用 误区04 pH计算中对强酸、碱与弱酸、碱的处理 误区09 沉淀的生成与转化的条件判断错误 误区05 盐类水解规律与水解方程式的书写错误 误区10 水解平衡与电离平衡共存体系中的关系 题型强化训练 题型01 微粒浓度大小比较 题型03 对数图像分析 题型02 分布系数图像分析 题型04 沉淀溶解平衡图像 技法01 溶液中微粒浓度的大小关系 1.明确三个“比较” (1)电离程度大于水解程度，如CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性。 (2)水解程度大于电离程度，如HClO的电离程度小于ClO－的水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。 (3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离程度和水解程度哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，HCO的水解程度大于其电离程度，故溶液显碱性。 2.掌握两个“守恒” (1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3 溶液中存在Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。 (2)元素质量守恒(也叫物料守恒)：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。 c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] 技法02 “四大常数”之间的关系及应用 1.影响因素 水的离子积常数、电离常数、水解常数和溶度积常数都只与温度有关，温度不变，常数不变。 已知：常温下，H2S的电离常数为Ka1、Ka2，Cu(OH)2、CuS、Ag2S的溶度积常数分别为Ksp、K′sp、K″sp。 2.相互关系 (1)水解常数与电离常数、离子积之间的关系 常温下，Na2S溶液中：S2－的水解常数Kh1＝，HS－的水解常数Kh2＝。 (2)水解常数与溶度积、离子积之间的关系 常温下，CuCl2溶液中：Cu2＋的水解常数Kh＝。 (3)平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系 ①反应CuS(s)＋2Ag＋(aq)Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)的平衡常数K＝； ②反应CuS(s)＋2H＋(aq)Cu2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K＝。 3.利用常数关系判断溶液的酸碱性 NaHS溶液显碱性，离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)，判断的理由是HS－的水解常数大于其电离常数(Ka2)。 技法03 电离、水解、溶度积常数的综合应用 1.电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例) HA　　　H+ 　+　 A- 起始浓度： c酸　　 0　　　 0 平衡浓度： c酸·(1-α)　　　c酸·α　 　c酸·α K电离==。 若α很小，可认为1-α≈1，则K电离=c酸·α2或α=。 2.电离常数与水解常数的关系 (1)对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系 HAH++A-，Ka=；A-+H2OHA+OH-，Kh=。则Ka·Kh=c(H+)·c(OH-)=Kw，故Kh=。 常温时Ka·Kh=Kw=1.0×10-14，Kh=。 (2)对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系 HB-+H2OH2B+OH-，Kh(HB-)===。 B2-+H2OHB-+OH-，Kh(B2-)===。 3.H2CO3溶液、NaHCO3溶液、Na2CO3溶液中的电离或水解 碳酸的电离： H2CO3H++HC　Ka1=4.3×10-7 HCH++C　Ka2=5.6×10-11 Na2CO3的水解(Kh1>Kh2)： C+H2OHC+OH-　Kh1 HC+H2OH2CO3+OH-　Kh2 Kh1=，Kh2=。 比较NaHCO3酸式盐溶液中电离与水解程度大小： Ka2=5.6×10-11 Kh2== Kh2>Ka2，故HC的水解程度大于其电离程度。 技法04 与pH有关的图像分析 1.pH与稀释倍数的线性关系 ①HY为强酸、HX为弱酸 ②a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－) ③水的电离程度：d＞c＞a＝b ①MOH为强碱、ROH为弱碱 ②c(ROH)＞c(MOH) ③水的电离程度：a＞b 2.以常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中为例，分析pH～lg曲线 （1）确定各曲线的含义：二元弱酸(H2X)第一步电离程度远大于第二步电离程度。当c(H＋)相同时，lg或lg越大，表示电离程度越大，因而N代表第一步电离曲线，M代表第二步电离曲线。 （2）pH～lg图是分布系数图的变形，通过找lg＝0，依次确定pKan。 如上述图像，可以根据m点、n点的坐标计算pKa1和pKa2。 技法05 粒子分布系(分)数图像分析 分布曲线指以pH为横坐标，分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 Ka＝ 交点：c(CH3COO－) ＝c(CH3COOH)， 故Ka＝c(H＋)＝10－4.76 Ka1＝ A点：c(HC2O)＝c(H2C2O4)， 故Ka1＝c(H＋)＝10－1.2； Ka2＝ B点：c(C2O)＝c(HC2O)，故Ka2＝10－4.2 技法06 酸碱中和图像突破 1．理解酸碱中和滴定曲线 氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低； 强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 室温下，当等体积等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，滴定终点pH＝7；但当等体积等浓度的一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱)反应时，滴定终点pH>7(或pH<7) 指示剂的选择：强酸滴定弱碱用甲基橙，强碱滴定弱酸用酚酞，强酸与强碱的滴定选用甲基橙和酚酞均可 2.抓住关键“五点”，突破中和滴定曲线 抓反应“起始”点 判断酸、碱的相对强弱 抓反应“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合 抓溶液“中性”点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足 抓“恰好反应”点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 抓反应“过量”点 判断溶液中的溶质及哪种物质过量 例如，室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如下图所示： 技法07 沉淀溶解平衡图像分析 1.有关沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析 (1)典型示例 (2)点的变化 a→c 曲线上变化，增大c(SO) b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不行) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋) 曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液 2.有关沉淀溶解平衡对数图像分析 图像 说明 已知：pM＝－lg c(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)， p(CO)＝－lg c(CO) 横坐标数值越大，c(CO)越小 纵坐标数值越大，c(M)越小 曲线上方的点为不饱和溶液 曲线上的点为饱和溶液 曲线下方的点表示有沉淀生成 曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小 3.沉淀滴定曲线分析 以0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线为例： ①根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10。 ②滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag＋)＝c(Cl－)。 ③相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c向a方向移动。 ④相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动。 技法08 “三大”平衡的影响因素分析 平衡类型 影响因素 升温 加水 同离子效应 电离平衡：CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋ 促进电离 促进电离 加入CH3COO－，抑制电离 水解平衡：CH3COO－＋H2O⇌CH3COOH＋OH－ 促进水解 促进水解 加入OH－，抑制水解 沉淀溶解平衡：AgCl(s)⇌Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 促进溶解 促进溶解 加入Ag＋、Cl－，均抑制溶解 【特别提醒】平衡常数Ka(或Kb)、Kh、Ksp仅是温度的函数，温度不变，平衡常数不变。 误区01 电离平衡常数概念与性质的混淆 真题情境：2024年吉林卷T15涉及电离平衡常数Ka的计算，要求根据图像找数据计算Ka，并进一步由Ka和Ksp计算新反应的平衡常数；2024年新课标卷T7同样考查Ka的计算与应用。常见考生认为Ka受浓度变化影响（即稀释时Ka改变），或混淆Ka与pH的关系，认为pH随稀释线性变化。 【避坑指南】 电离平衡常数Ka只与温度有关，不随溶液浓度的改变而变化。稀释时虽能促进电离，电离度α增大，但Ka保持不变——这是定性判断与定量计算的本质区别。对于弱酸HA：Ka = [H⁺][A⁻]/[HA]，稀释平衡右移，[H⁺]和[A⁻]均减小但相乘的速率不及分母减小的速率，比值恒定。因此稀释时pH变化并非线性，弱酸稀释10倍时pH增加不到1（强酸恰好增加1）。2025年黑吉辽蒙卷T15中，通过pX-pH曲线计算Ka时，应选择恰当的半中和点（pH＝pKa）或直接取某pH下的平衡浓度代入计算，不可凭感觉估算。 误区02 弱电解质电离平衡移动方向的误判 真题情境：2023年辽宁卷T15以废水处理过程中H₂S饱和体系为情境，通过调节pH使Ni²⁺和Cd²⁺形成硫化物而分离，考查电离平衡移动与沉淀溶解平衡的耦合分析。常见考生认为稀释或升温总能使电离平衡正向移动，却忽略弱电解质的特殊性，或无法分析外加物质对电离平衡的多重影响。 【避坑指南】 弱电解质的电离平衡移动遵循勒夏特列原理，但也有其特殊之处：稀释时电离度增大但离子浓度减小，迁移速率的变化需具体问题具体分析；温度升高一般促进电离，这源于电离过程通常吸热，但需注意弱电解质的热稳定性。外加同离子（加入含相同离子的强电解质）会抑制电离，外加能与离子反应的物质（如能与H⁺反应的碱性物质）则促进电离。在H₂S饱和体系中，H₂S的第一步电离H₂S ⇌ H⁺ + HS⁻的Ka₁为常数（≈9.5×10⁻⁸），酸性条件下电离被抑制，S²⁻浓度极低；随着pH升高，电离正向移动，S²⁻增大，当达到Ksp(M²⁺)阈值时即可选择性沉淀分离。 误区03 水的离子积Kw应用的温度忽略 真题情境：2025年黑吉辽蒙卷T15涉及室温环境下pX-pH曲线的分析，图中数据默认基于室温条件。常见考生在跨温度计算溶液pH时忘记Kw随温度变化，将10⁻¹⁴硬套入所有温度条件的计算。 【避坑指南】 Kw = [H⁺][OH⁻]，其值随温度升高而增大，因水的电离吸热（ΔH＞0）。25℃时Kw = 1.0×10⁻¹⁴，100℃时Kw ≈ 1.0×10⁻¹²。在100℃时中性溶液的pH ≈ 6，而不是7，酸碱性的判断应以[H⁺]与[OH⁻]的相对大小为依据，pH=6在该条件下恰呈中性。任何与pH相关的计算，必须先确认温度和对应的Kw值。2025年黑吉辽蒙卷T15明确标注“室温下”，故可默认Kw = 1.0×10⁻¹⁴。 误区04 pH计算中对强酸（碱）与弱酸（碱）的等价处理 真题情境：2023年辽宁卷T15涉及通过调节pH分离金属离子的背景，需根据pH范围判断H₂S体系中H⁺浓度对电离平衡的影响。常见考生将强酸和弱酸的pH计算公式等价处理，或在计算混合溶液pH时忽略弱电解质的电离程度。 【避坑指南】 强酸完全电离，pH可直接用初始浓度计算（如0.1 mol/L HCl，pH = 1）；弱酸部分电离，需利用Ka进行精确计算（近似公式[H⁺] ≈ √(Ka·c)，适用条件c ≥ 100Ka；否则需解一元二次方程）。稀释时，强酸pH增加幅度符合n×lg10规律，而弱酸稀释时电离度增大，pH增加幅度小于强酸。在酸碱中和滴定中，终点pH的计算同样区分强弱：强酸强碱中和终点pH = 7，强酸弱碱中和终点pH < 7，弱酸强碱中和终点pH > 7。 误区05 盐类水解规律与水解方程式的书写错误 真题情境：2025年黑吉辽蒙卷T15通过pX-pH曲线考查发生共轭酸碱平衡的溶液中粒子浓度的定性判断，涉及HAc/NaAc体系中水解平衡与电离平衡的耦合分析。常见考生书写水解方程式时用等号表示可逆反应，或忽略多元弱酸根的分步水解。 【避坑指南】 盐类水解是酸碱中和的逆反应，属于可逆过程，水解方程式必须用可逆号“⇌”。多元弱酸根的水解应分步书写，且以第一步水解为主（如CO₃²⁻ + H₂O ⇌ HCO₃⁻ + OH⁻，Kh₁ = Kw/Ka₂；HCO₃⁻ + H₂O ⇌ H₂CO₃ + OH⁻，Kh₂ = Kw/Ka₁）。书写时①=号必须改为可逆号；②注明“⇌”或“↑”“↓”（若有挥发性气体或沉淀生成）；③弱酸根和弱碱阳离子的水解优先拆开写。判断溶液酸碱性的核心依据是：弱酸根的水解难易由Ka决定（酸越弱，其共轭碱越强），弱碱阳离子的水解能力由Kb决定（碱越弱，其共轭酸越强）。盐类水解平衡常数Kh满足Kh = Kw/Ka（弱酸根）或Kh = Kw/Kb（弱碱阳离子）。 误区06 三大守恒关系的建立与粒子浓度排序错误 真题情境：2025年黑吉辽蒙卷T15、2024年黑吉辽蒙卷T15等均涉及粒子浓度大小比较，要求根据电荷守恒、物料守恒、质子守恒综合判断排序。常见考生将电荷守恒中的离子所带电荷数遗漏，或忽略物料守恒中溶质原子间的定量关系。 【避坑指南】 三大守恒是解决溶液中粒子浓度大小比较的三大支柱，各有特定的构建方法： 电荷守恒：溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。构建步骤为：列出所有离子（注意H⁺和OH⁻是必选项，聚沉颗粒等除外），将每种离子的浓度乘以该离子所带电荷数后相加，等号连接。如Na₂CO₃溶液：[Na⁺] + [H⁺] = [OH⁻] + [HCO₃⁻] + 2[CO₃²⁻]。 物料守恒：某元素在溶液中的总浓度等于其各种存在形态的浓度之和。以Na₂CO₃为例：初始加入的Na⁺与CO₃²⁻总量满足2n(CO₃²⁻)总 = n(Na⁺)，即2([CO₃²⁻] + [HCO₃⁻] + [H₂CO₃]) = [Na⁺]。 质子守恒：由水电离产生的H⁺和OH⁻总量相等。可直接写出（方法：得质子产物浓度之和等于失质子产物浓度之和），也可通过电荷守恒减去物料守恒推导。2025年黑吉辽蒙卷T15中，D点的判断需综合三大守恒逐一分析，不可仅凭直觉比较浓度大小。 误区07 酸碱中和滴定指示剂选择的依据错误 真题情境：2024年黑吉辽蒙卷T13中，以K₂CrO₄为指示剂用AgNO₃分别滴定含Cl⁻和含Br⁻水样，考查沉淀滴定中指示剂的选择原则。常见考生将酸碱滴定的指示剂变色范围与中和终点混为一谈，或选择指示剂时仅凭记忆而非终点pH匹配。 【避坑指南】 酸碱滴定指示剂的选择原则是：指示剂的变色范围应尽可能落在滴定突跃范围内。强酸强碱滴定突跃大（pH ≈ 4～10），甲基橙（3.1～4.4）和酚酞（8.2～10.0）均可选用；强酸弱碱滴定（如HCl滴定NH₃·H₂O）终点呈酸性，应选甲基橙；弱酸强碱滴定终点呈碱性，应选酚酞。2024年黑吉辽蒙卷T13的沉淀滴定中，以K₂CrO₄为指示剂，K₂CrO₄与Ag⁺生成砖红色Ag₂CrO₄沉淀的溶解度略大于AgCl，当溶液中Cl⁻完全沉淀后，Ag⁺浓度迅速上升至Ag₂CrO₄的沉淀阈值，指示剂变色。 误区08 沉淀溶解平衡中溶度积Ksp的适用条件误用 真题情境：2024年黑吉辽蒙卷T13通过pAg-pX沉淀溶解平衡曲线，综合考查Ksp的概念、计算与应用；同年吉林卷T15由Ka、Ksp计算新反应的平衡常数。常见考生认为沉淀越多Ksp越小，或忽略Ksp只与温度有关，或混淆离子积Q与Ksp的判断功能。 【避坑指南】 Ksp（溶度积）是难溶电解质在饱和溶液中离子浓度幂的乘积，只与温度有关，与沉淀的多少、溶液的体积无关。理解Ksp的关键在于区分“沉淀的生成”与“沉淀的溶解”的判据：当离子积Q > Ksp时，溶液过饱和，有沉淀析出；Q = Ksp时，溶液恰好饱和，溶解与沉淀达到动态平衡；Q < Ksp时，溶液未饱和，沉淀会溶解（充分搅拌下）。在沉淀溶解平衡图像中，曲线上的点代表Q = Ksp（饱和溶液），曲线上方的点Q > Ksp，下方的点Q < Ksp。2024年黑吉辽蒙卷T13的pAg-pX曲线中，每条曲线对应一种沉淀，曲线上的交点是两种沉淀共存的平衡点，交点处Ksp与离子浓度的关系可通过联立方程求解。 误区09 沉淀的生成与转化的条件判断错误 真题情境：2023年辽宁卷T15中，通过调节pH使Ni²⁺和Cd²⁺形成硫化物而分离，考查了利用溶度积极值差异实现选择性沉淀的原理。常见考生认为Ksp较小的沉淀总是优先析出，忽略溶液中各离子原始浓度的影响。 【避坑指南】 沉淀析出的先后顺序由离子积Q与Ksp的比值决定，而非单纯比较Ksp的大小。当溶液中同时存在两种或多种可沉淀离子时，比较其Q与Ksp的相对大小：需要沉淀的条件满足时（即Q > Ksp），先满足此条件的离子先析出。同类型沉淀（阴、阳离子比例相同）可通过比较Ksp直接判断——Ksp越小，溶解度越小，优先沉淀。但不同类型沉淀（如AgCl型和Ag₂S型）不能直接比较Ksp，需换算为溶解度S后再判断。沉淀转化的方向：对于MmAn沉淀，转化为MmBn沉淀的条件是Q(MmBn) > Ksp(MmBn)，前者在适当条件下可转为溶度积更小的后者，但并非Ksp小的总能转化Ksp大的。2023辽宁卷T15中，NiS和CdS溶度积不同，通过控制S²⁻浓度（即控制pH），可以利用硫化物的Ksp差异选择性地分离两种金属离子。 误区10 水解平衡与电离平衡共存体系中的主次关系不清 真题情境：2025年黑吉辽蒙卷T15和2024年黑吉辽蒙卷T15均涉及弱酸与其共轭碱共存体系的综合判断，该类体系中电离过程和水解过程同时存在，比较粒子浓度需先明确主次关系。常见考生在分析酸式盐（如NaHCO₃）溶液的酸碱性时，仅凭经验判断而忽略了Ka与Kb的比较。 【避坑指南】 对于弱酸（HA）与其共轭碱（NaA）混合的缓冲溶液，以及弱酸酸式盐（如NaHCO₃），电离和水解同时存在且相互竞争。酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式根离子的水解常数Kh与电离常数Ka₂的相对大小： 若Kh > Ka₂ → 水解为主，溶液呈碱性； 若Kh < Ka₂ → 电离为主，溶液呈酸性； 对于NaHCO₃，Kh = Kw/Ka₁ ≈ 2.3×10⁻⁸，Ka₂ ≈ 4.7×10⁻¹¹，Kh > Ka₂，故NaHCO₃溶液呈碱性； 对于NaHSO₃，HSO₃⁻的电离常数Ka₂ ≈ 6.3×10⁻⁸，水解常数Kh = Kw/Ka₁ = 10⁻¹⁴/1.4×10⁻² ≈ 7.1×10⁻¹³，Kh < Ka₂，故NaHSO₃溶液呈酸性。 题型01 微粒浓度大小比较 1.（2026·辽宁辽阳·一模）某二元酸（用表示）电离方程式：、向溶液中滴加0.10 mol/L NaOH溶液。溶液中、、随滴加NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是 A．曲线X表示的变化 B．时，溶液中存在： C．曲线X和Z的交点处对应的溶液中存在： D．的第二步电离常数为 【答案】B 【解析】第一步完全电离：，第二步是部分电离，初始0.10 mol/L的中，浓度小于0.10 mol/L。曲线X初始浓度大于0.10 mol/L，且随V(NaOH)增大持续下降，符合变化，A正确；时，反应后溶质为NaHA。NaHA溶液中，由于H2A第一步完全电离，溶液中不存在H2A分子，部分电离： ，根据物料守恒：，故溶液中存在：，B错误；曲线X和Z交点处的电荷守恒，交点处，溶液中离子有，电荷守恒：，因，代入得：，C正确；由图可知，时，，的第二步电离常数，D正确；故选B。 2.（2026·内蒙古乌兰察布·二模）已知是一元弱酸，是一元弱碱。室温下，不同浓度的或溶液的与或的关系如图所示。下列说法错误的是 A．直线对应的是溶液 B．水的电离程度： C．室温下，HA的电离常数 D．室温下，BA溶液存在： 【答案】C 【分析】HA为一元弱酸，NaA为强碱弱酸盐，水溶液显碱性，pH＞7，根据图象可知，直线ab对应物质为NaA，直线cd对应物质为BCl，据此分析。 【解析】对弱酸HA电离：，电离常数变形得：，说明pH随横坐标增大而增大，因此斜率为正的直线ab对应NaA溶液；对弱碱BOH电离：，电离常数变形得： ，说明pH随横坐标增大而减小，因此斜率为负的直线cd对应BCl溶液，A正确；ab对应NaA溶液，水解促进水的电离；溶液pH越大，水电离出的浓度越大，水的电离程度越大；b点pH大于a点，因此水的电离程度：b>a，B正确；将b点坐标(，pH=9)代入，得4=9−pKa​，即pKa​=5，因此Ka​(HA)=10-5，不是，C错误；将d点坐标(，pH=5)代入，pKb​=5，Kb​(BOH)=10-5，即Ka​(HA)=Kb​(BOH)，BA溶液中和水解程度相等；根据电荷守恒c(B+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)，溶液呈中性时，因此c(B+)=c(A-)，D正确；故选C。 3.（2026·内蒙古鄂尔多斯·一模）一定温度下，向某二元弱酸溶液中加入氢氧化钠，体系中pH与pc关系如图所示，c为、、、、的浓度，，的电离平衡常数分别为、。下列说法错误的是 A．曲线d对应的微粒是 B．的数量级是 C．Z点溶液中 D．X点对应的 【答案】D 【分析】向二元弱酸溶液中加入，氢离子浓度逐渐减小，氢氧根离子浓度逐渐增大，随着pH增大，浓度逐渐下降，浓度先增大后减小，浓度随浓度减小而增大；纵坐标是粒子浓度的负对数，粒子浓度越大，pc值越小；故a、b、c、d、e曲线分别代表粒子浓度、、、、。 【解析】由分析可知，曲线d是代表浓度的负对数，A正确；，Y点pH为4.2左右，故为，且Y点 ，故 ，数量级为，B正确；Z点；由电荷守恒可知，，代入得：，所以，C正确；X点，，则pH=， D错误；故选D。 4.（2025·辽宁沈阳·模拟预测）已知三种一元弱酸的酸性强弱为HX>HY>HZ。25℃时，向浓度均为0.1 mol/L的KX、KY、KZ的混合溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积变化)，随着的增大，溶液中弱酸分子与其对应的酸根离子的分布分数δ[如]的变化如图所示。已知反应的平衡常数大于即认为该反应能够完全进行。下列说法错误的是 A．25℃时，Ka(HX)的数量级为 B．反应正反应能够完全进行 C．KX、KY、KZ混合溶液中，存在 D．若M、N处对应pH相等，则pH为3.70 【答案】A 【分析】横轴代表越大，越小，溶液酸性越强；纵轴代表溶液中微粒的分布分数。向浓度均为的的混合溶液中通入气体(忽略溶液体积变化)，溶液酸性逐渐增强，pOH逐渐增大，酸性：，则HCl依次与、反应，从左到右依次是与与与的分布分数与的关系曲线，可依据交点坐标计算各弱酸的电离平衡常数。利用E点、A点、C点的坐标计算、HY、HX的电离平衡常数，则，同理，据此解答。 【解析】由分析可知，时，，因，则其数量级为，A错误；反应的平衡常数，反应能够完全进行，B正确；对混合溶液列电荷守恒：，物料守恒：，联立两式消去得：，C正确；，M点时，N点时，若M、N处对应相等，则，D正确；故选A。 5.（2025·辽宁丹东·二模）常温下，和的两种溶液中含氯微粒的分布系数与pH的变化关系如图所示。[比如：] 下列叙述正确的是 A．曲线表示的变化关系 B．的电离常数的数量级为 C．等浓度的溶液和溶液等体积混合后： D．若酸的初始浓度为0.10 mol/L，则点对应的溶液中有 【答案】C 【分析】氯原子为吸电子基团，氯原子数目越多酸性越强，因此酸性CHCl2COOH＞CH2ClCOOH。随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度增大，由于CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，L1表示的变化关系，L3表示的变化关系，L4表示的变化关系，L2表示的变化关系；又Ka(CHCl2COOH)＞Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别约为Ka(CHCl2COOH)==10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)==10-2.8。 【解析】根据分析，L2表示的变化关系，A错误；根据分析，Ka(CHCl2COOH)=10-1.3，数量级为10-2，B错误；根据分析，Ka(CH2ClCOOH)=10-2.8，CH2ClCOO-的水解常数Kh(CH2ClCOO-)===10-11.2，因此CH2ClCOOH的电离程度大于CH2ClCOO-的水解程度，Na+在水溶液中不发生水解，故溶液中c(CH2ClCOO-)＞c(Na+)，C正确；根据分析，a点所在L2为的变化关系，根据Ka(CHCl2COOH)==10-1.3，初始c0(CHCl2COOH)=0.1 mol/L，若溶液中溶质只有CHCl2COOH，则==10-1.15 mol/L，pH约为1.15，但a点对应的pH=0.4，说明此时溶液中加入了其它酸（设为HA），溶液中存在A-，根据电荷守恒，c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)+c(A-)，故c(H+)＞c(CHCl2COO-)+c(OH-)，D错误；故选C。 6.（2025·辽宁沈阳·二模）和分别为一元酸和二元酸，不发生水解。常温条件下，现有含的饱和溶液和含的饱和溶液，两份溶液中随的变化关系，以及含A微粒分布系数随变化关系如下图所示。下列说法中正确的是 A．的平衡常数约为 B．曲线②是饱和溶液随变化曲线 C． D．时，饱和溶液中存在 【答案】B 【分析】含MA2(s)的MA2饱和溶液中存在如下平衡：MA2(s)M2++2A-、A-+H2OHA+OH-，往饱和溶液中加酸，不断减小溶液的pH，则两平衡都发生正向移动，HA的分布系数δ不断增大，A-的分布系数δ不断减小，M2+浓度不断增大，pc(M2+)不断减小，所以曲线②表示MA2中pc(M2+)随pH变化曲线，曲线③表示HA的分配系数随pH变化曲线，曲线④表示A-的分配系数随pH变化曲线，曲线①表示MB饱和溶液中pc(M2+)随pH变化曲线； 【解析】在曲线③④的交叉点，pH=3，pOH=11，c(HA)=c(A-)，的平衡常数为，A错误；由分析，曲线②是饱和溶液随变化曲线，B正确；从图中可以看出，MB饱和溶液中，c(M2+)=10-5mol/L，由于c(M2+)不随pH发生变化，则H2B为二元强酸，c(B2-)=10-5mol/L，所以Ksp(MB)=c(M2+)∙ c(B2-)=10-10，C错误；由C分析，H2B为二元强酸，溶液中不存在HB-，D错误；故选B。 题型02 分布系数图像分析 7.（2026·内蒙古呼和浩特·一模）某金属离子和结合形成两种配离子和。常温下，的和的混合溶液中，和的浓度对数(实线)、含M微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示：下列说法错误的是 A．曲线Ⅱ对应的物质为 B． C．b点： D．图中a点对应的pH≈4.3 【答案】B 【分析】和之间存在转化关系，则pH较小时，平衡逆向移动，以为主，则，则曲线Ⅰ代表，曲线Ⅱ代表，随着pH增大，正向移动，浓度增大，和结合形成配离子的反应依次为、，因此随pH增大，持续减小，为曲线Ⅲ，先增大后减小为曲线Ⅳ，一直增大为曲线Ⅴ，据此分析； 【解析】根据分析，曲线Ⅱ对应，A正确；对于反应，平衡常数，由曲线Ⅳ和曲线Ⅴ交点可知，，即，代入得；温度不变，由图可知该pH下，即，因此，B错误；图中a点时c(HL2-)=0.1mol/L，溶液中H3L、H2L-已经可以忽略，根据L元素守恒，原溶液总L浓度为，所有含L微粒满足：，b点，代入整理得：，图中b点pH大于a点，b点溶液中和都可忽略，因此，C正确；由曲线Ⅲ和曲线Ⅳ的交点，，即，此时，则，可得，再结合B选项 ，则a点，即，反应，解得，且a点对应，代入的平衡常数，计算得，则pH=4.3，D正确；故选B。 8.（2026·吉林·二模）是一种弱酸，是一种难溶碱，是一种难溶盐。图中曲线表示室温下一定浓度的溶液中，所有含微粒的分布系数与的关系及和的溶解平衡曲线。 已知：①分布系数(X代表含A微粒) ② 下列说法正确的是 A．为三元酸 B． C． D．b点可能发生的离子反应为： 【答案】D 【分析】随增大，的分布系数减小、的分布系数先增大后减小、的分布系数增大，所以①表示的分布系数；②表示的分布系数；③表示的分布系数。的沉淀溶解平衡方程式为，由于的在一定温度下为定值，则在图中与的关系是一条斜率2的直线，④代表；的沉淀溶解平衡，受浓度（浓度与相关）的影响，对应的是非线性曲线⑤。根据曲线①、②交点，可知，曲线②、③交点，可知，则 ，曲线①、③的交点对应的 。 【解析】图中曲线只有三条是含微粒的分布系数与的关系，即含微粒只有、、，说明为二元弱酸，A错误；根据上述分析结合图像可知a点坐标，a点，，B错误；，C错误；b点在曲线⑤的下方，则，所以有沉淀生成，溶液中主要含A微粒为，故初始状态b点发生的离子反应方程式为，D正确；故选D。 9.（2026·辽宁抚顺·模拟预测）常温下，溶液中含碳粒子的分布分数δ[例如]随pH的变化如图甲；常温下，与不同pH的溶液反应生成或，溶液中随pH变化时的溶度积曲线如图乙。已知：①溶液pH变化过程中，总体积不变；②起始。下列说法错误的是 A． B．图乙中，曲线表示的溶度积曲线 C． D．图乙中，s点溶液中存在： 【答案】B 【解析】由图甲的q点、r点的，可计算：，，故，A项正确；曲线为的溶度积曲线，B项错误；常温下，，C项正确；图乙中的s点部分转化为沉淀，则该点溶液中存在，D项正确。 10.（2026·辽宁丹东·一模）HL为一种氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡：H2L+HL ，25℃时，向一定浓度溶液中加入NaOH固体，所得溶液(忽略体积的变化)的pH与体系中含L微粒的分布系数[如、反应物的物质的量之比关系如下图所示。下列说法正确的是 A．图中曲线Ⅰ表示 B．a点溶液： C．b点溶液存在： D．反应的平衡常数为 【答案】C 【分析】向一定浓度溶液中加入NaOH固体，依次发生反应：，因此Ⅲ表示，Ⅱ表示HL，I表示。 【解析】由上述分析可知，图中曲线Ⅰ表示L，故A错误；a点对应溶液t=1，由图可知，此时溶质为HL、NaCl，溶液pH=6，根据电荷守恒，此时、，因此，故B错误；b点对应溶液t=2，此时溶质为NaL、NaCl，电荷守恒为，物料守恒为、，联立三式消去、可得，因此，故C正确；反应的平衡常数为，故D错误；故选C。 11.（2025·内蒙古赤峰·三模）常温下，溶液中三者所占物质的量分数（分布系数）随pH变化的关系如图1所示。向溶液中滴加稀盐酸，所得混合溶液的pH与[或]变化关系如图2所示。下列说法正确的是 A．曲线表示随pH的变化 B．图1中M点即为图2中N点，对应的 C．水的电离程度： D．a点时， 【答案】B 【分析】根据图1中的两个交点可知， H2R、HR-、R2-三者所占物质的量分数两两相等，由交点1及，可得Ka1=c(H+)=10-pH=10-1.3；由交点1及可得Ka2=c(H+)=10-pH=10-4.3。 【解析】随着pH增大，c(H2R)减小，c(HR-)先增大后减小，c(R2-)增大，增大，减小，所以图1中1代表H2R，2代表HR-，3代表R2-，图2中L1代表随pH变化曲线，L2代表随pH变化曲线，A错误；由图2知，N点为L1与L2的交点，有，解得，即图2中N点为图1中M点，又由，解得,即pH=2.8，B正确；H2R、HR-（电离大于水解）会抑制水电离，R2-会促进水电离，随着pH增大，c(H2R)减小，c(HR-)先增大后减小，c(R2-)增大，d、c两点pH均为3，为同一溶液，所以水的电离程度：c=d＞b＞a，C错误；a点在L1上，，得由电荷守恒和物料守恒推导得c(Cl-)+c(OH-)-c(H+)=2c(H2R)+c(HR-)，由a点的pH=2，由图1可知，c(HR-)＞c(H2R)则3c(H2R)< c(Cl-)+c(OH-)-c(H+)，D错误；故选B。 12.（2025·辽宁大连·一模）和分别为一元酸和二元酸，不发生水解。常温条件下，现有含的饱和溶液和含的饱和溶液。两份溶液中，及含微粒分布系数随的变化关系如图所示。下列说法正确的是 已知：含微粒的分布系数 A．曲线是饱和溶液中pc(M2+)随变化曲线 B． C．的平衡常数约为 D．时，饱和溶液中存在 【答案】A 【分析】含的饱和溶液中存在如下平衡：、，往饱和溶液中加酸，两平衡都发生正向移动，的分布系数不断增大，的分布系数不断减小，不断增大，不断减小，曲线表示中随变化曲线，曲线表示的分配系数随变化曲线，曲线表示的分配系数随变化曲线，曲线①表示MB饱和溶液中pc(M2+)随pH变化曲线。 【解析】由分析可知，曲线表示中随变化曲线，故A正确；曲线表示饱和溶液中随变化曲线为直线，说明不水解，则为二元强酸，饱和溶液中，，得，故B错误；曲线交点即的平衡常数，故C错误；为强碱强酸盐，不存在，故D错误；故选A。 题型03 对数图像分析 13.（2026·黑龙江牡丹江·模拟预测）室温下，向含的溶液中滴加0.10 mol/L氨水至沉淀恰好溶解，溶液中的及pH与的关系如图所示，其中Ag代表、或。下列说法错误的是 A．曲线表示的变化情况 B．反应的平衡常数 C．当时，溶液中： D．沉淀恰好溶解时，溶液中的阴离子主要为 【答案】D 【分析】曲线L1：随着的增加，c(Ag+)逐渐减小，因此L1表示c(Ag+)的变化情况；曲线L2：随着增加，c先增大后减小，因此L2表示c的变化情况；剩余两条线可以看出，由曲线L3上的点(-3.53,-1.74)，L4上的点(-3.53,8.04)可知，L3表示c的变化情况，L4表示pH与lg[c(NH3)]的变化情况，以此解题。 【解析】由分析可知，曲线表示的变化情况，A正确；对于反应，其平衡常数可以表示为： ，由图可知，当时，，，则c(OH-)=10-(14-8.04)mol/L，c(NH3)=10-3.53mol/L，，则，B正确；由图可知，当pH=10即 c(OH-)=10-4mol/L时，对应，各条线对应纵坐标数值L3>L2>L1>-4，即c>c>c(Ag+)>c(OH-)，C正确；含有银离子，且易溶于水的应该为硝酸银，则沉淀恰好溶解时，溶液中主要的阴离子一定有硝酸根，D错误；故选D。 14.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）图中曲线分别表示室温下：Ⅰ.(一种二元酸)溶液中，各含A物种的pX与pH的关系；Ⅱ.含(一种难溶盐)的溶液中，pM与pH的关系。(；)。 下列说法正确的是 A．曲线②表示与pH的关系 B．Ⅰ中时， C． D．Ⅱ中增加，平衡后溶液中增大 【答案】C 【分析】对于溶液，增大，减小，对应增大，为曲线④。浓度先增后减，对应曲线②。浓度随增大而增大，对应减小，为曲线①。对于含的溶液，增大，水解被抑制，增大，平衡逆向移动，减小，对应增大，为曲线③。 【解析】根据上面的分析，曲线①才是，曲线②是，A错误；由图可知，曲线②和①的交点，故。曲线④和②的交点，故。则。当时，，B错误；，时，曲线③（）值为，即；曲线①（对应）值为，即。则，因此，C正确；增加固体，平衡不移动，不变。的水解平衡、也不受影响，因此、、均不变，其浓度负对数之和也不变，D错误；故选C。 15.（2026·黑龙江·模拟预测）常温时，二元弱酸与均为的混合溶液中，(X代表、、或)随pH的变化关系如下图。MR为难溶物，不考虑的水解。下列分析不正确的是 A．曲线1为 B．a点对应的pH为9.98 C．时，溶液中 D．溶度积常数的数量级为 【答案】C 【分析】如图：随着pH增大，减小、先增大后减小、增大，所以图中曲线a代表、曲线b代表、曲线1代表，图中曲线c代表；由图可知，、，据此分析； 【解析】由分析可知，曲线1代表，A正确；，a点时存在关系：，则，，pH=9.98，B正确；时，，若溶液中满足电荷守恒：，则选项中等式成立，但调节pH过程中会外加酸或碱，上述电荷守恒不成立，C错误；溶度积常数，将点数值代入，，数量级为，D正确；故选C。 16.（2026·辽宁抚顺·模拟预测）已知常温下溶液中[、、]与的关系如图所示。现向浓度均为的、、的混合溶液中滴加溶液（已知）。下列叙述正确的是（  ） A． B．上述过程中最先生成 C．c点坐标为 D．常温下，饱和溶液中大于饱和溶液中 【答案】C 【分析】根据溶度积的表达式可知，两边取负对数得：，，，结合图像中直线斜率可知，直线斜率依次减小，代表与的关系，代表与的关系，代表与的关系，根据a点坐标数据计算： ，，根据b点坐标数据计算：，以此答题； 【解析】由分析可知，，A 错误；由分析可知，曲线分别表示溶液中与、与、与的关系，则向浓度均为的、、溶液中滴加溶液，分别生成、、时，所需最低浓度依次为、、和，所需越小，越先生成沉淀，故生成沉淀的先后顺序为、、，上述过程中最先生成，B 错误；c点为交点，由分析计算c点坐标：，解得：，代入数据计算，可得：，即c点坐标为，C 正确；常温下饱和溶液中，饱和溶液中，，D 错误；故选C。 17.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）在一定c(OH-)范围内含Cd(OH)2(s)的溶液中，存在平衡关系：Cd(OH)2(s)⇌Cd(OH)2(aq)  K0；Cd(OH)2(aq)⇌Cd(OH)++OH-  K1；Cd(OH)2(aq)⇌Cd2++2OH-  K2；Cd(OH)2(aq)+OH-⇌Cd(OH)  K3；Cd(OH)2(aq)+2OH-⇌Cd(OH)  K4。 已知X代表[Cd(OH)+]、(Cd2+)、[Cd(OH)]、[Cd(OH)]随着lgc(OH-)的变化关系如图所示，下列说法错误的是 A．随c(OH-)增大，c[Cd(OH)2(aq)]不变 B．Ⅰ为c(Cd2+)的变化曲线 C．m点对应的c(OH-)= D．n点：c[Cd(OH)+]+2c(Cd2+)+c(H+)<c[Cd(OH)]+2c[Cd(OH)]+c(OH-) 【答案】C 【分析】已知平衡：，温度不变时不变，因此始终为定值。，整理得：，斜率为（下降，斜率绝对值较小），对应曲线；，整理得：，斜率为（下降，斜率绝对值大，下降更快），对应曲线；，整理得：，斜率为（上升，斜率较小），对应曲线；，整理得：，斜率为（上升，斜率大，上升更快），对应曲线线。 【解析】第一个平衡为，平衡常数，温度不变时为定值，因此改变时，始终不变，A正确；根据分析可知，Ⅰ为c(Cd2+)的变化曲线，B正确；m点，根据平衡常数： ，，两式相除得： ，代入，得，即，C错误；该溶液中存在电荷守恒，假设通过添加强碱（如NaOH）调节，则电荷守恒式为。整理得，因为，所以，故，D正确；故选C。 18.（2025·辽宁·二模）室温下，向均为的混合溶液中持续通入气体，始终保持饱和(的物质的量浓度为)，通过调节使分别沉淀，溶液中与的关系如图所示。其中，c表示和的物质的量浓度的数值，。下列说法错误的是 A．②代表与的关系曲线 B．溶解度： C．逐渐增大时，优先析出的沉淀是 D．的平衡常数 【答案】D 【分析】依据纵坐标即为，室温下，根据点(5.8,8.2)可推知②代表，pH越大，硫离子浓度越大，所以①代表；从均为可知③④代表金属离子；根据②与④的交点坐标(5.8,8.2)可知此时pH=5.8，则，同时根据，则④代表，③代表。 【解析】由分析知，②代表−lgc(OH−)与pH的关系曲线，A不符合题意；根据分析曲线④代表Al3+，曲线②与曲线④的交点坐标(5.8，8.2)，可知此时pH=5.8，则c(OH-)= c(Al3+)=10-8.2mol/L，，氢氧化铝的饱和溶液中铝离子浓度为mol/L，，饱和氢氧化锌溶液中锌离子浓度为mol/L，则溶解度：Al(OH)3 <Zn(OH)2，B不符合题意；根据①和③交点(5.6，10.8)可知，， 硫化锌的饱和溶液中锌离子浓度为10-10.8mol/L，，饱和氢氧化锌溶液中锌离子浓度为mol/L，则ZnS更容易生成，则随pH逐渐增大时，溶液中优先析出的沉淀为，C不符合题意；可利用坐标(5.6,10.8)来计算，则，的平衡常数，D符合题意；故选D。 题型04 沉淀溶解平衡图像 19.（2026·辽宁大连·一模）一定条件下的悬浊液中，存在平衡关系：； ；；；；平衡常数依次为、、、、。随的变化关系如图所示，X代表、、、。下列说法错误的是 A．Ⅰ为的变化曲线 B．随增大，不变 C．m点： D．n点： 【答案】D 【分析】已知平衡：，，温度不变时，不变，因此始终为定值， ；，整理得，斜率为-1(下降，斜率绝对值较小)，对应曲线Ⅱ；，，整理得，斜率为-2(下降，斜率绝对值大，下降更快)，对应曲线Ⅰ，，，整理得，斜率为1(上升，斜率较小)，对应曲线Ⅳ；，整理得斜率为2(上升，斜率大，上升快)，对应曲线Ⅲ。 【解析】由分析知，Ⅰ为的变化曲线，A正确；由分析知，，温度不变时，不变，因此始终为定值，B正确；m点，，根据平衡常数：、，两式相除，代入，得，C正确；该溶液中存在电荷守恒，假设通过添加强碱（如NaOH）调节，则电荷守恒式为 ，n点，，则，故，D错误；故选D。 20.（2026·吉林长春·一模）常温下，向溶液中分别滴加、、NaZ溶液，所得溶液中pA与pAg的关系如图。下列说法错误的是 已知：①[表示、、] ② A．曲线表示与pAg的关系 B．的数量级为 C．的平衡常数 D．常温下，在水中的溶解度： 【答案】D 【分析】 ， ; ， ； , ，； 由题图中3条直线的斜率，可得 ​ 为与 的关系， ​ 为与 的关系，为 与的关系；将起点数据代入对应 表达式可知， 、 、 。 【解析】根据分析，曲线表示与pAg的关系，A正确；根据分析，，的数量级为10-12，B正确；的平衡常数为，C正确；对于 ：，；对于：，，，故，即的溶解度大于，D错误；故选D。 21.（2026·辽宁抚顺·模拟预测）常温下，向的HCN溶液中滴入溶液，溶液中HCN、和的含量随溶液中的浓度变化如图所示。已知，忽略溶液体积的变化。下列有关说法错误的是 A．曲线B表示HCN随银离子浓度的变化 B． C．M点溶液的pH为 D．的平衡常数 【答案】D 【解析】在的HCN溶液中加入，生成AgCN沉淀，故曲线A表示AgCN的变化，加硝酸银之前，HCN电离产生少量的，故曲线B表示HCN的变化，曲线P表示CN－的变化，A正确；由图知，当浓度为0时，，，，B正确；由图知M点溶液中的，，则，，浓度过低忽略不计，，由，，，C正确；的平衡常数，D错误；故选D。 22.（2026·黑龙江吉林·一模）25℃时，用NaOH溶液分别滴定NaHA(为二元弱酸)、、三种盐溶液，pM[p表示负对数，M表示、、]随pOH变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．NaHA溶液显碱性 B．的数量级为 C．a点对应的坐标为 D．当时，溶液中 【答案】A 【分析】根据溶度积关系，的，对应斜率更大的曲线③；的，对应曲线②；曲线①则表示，其值随增大而减小。 【解析】由图可知，当时，，对应，则，因此，，，即的电离程度大于水解程度，故NaHS溶液呈酸性，A错误；取曲线③上的点，此时，，。，的数量级为，B正确；设点的坐标为(x,y)，则，，联立解得x＝10，y＝1.2，故点坐标为，C正确；时，，电荷守恒式为：，因时溶液呈酸性，，故，D正确；故选A。 23.（2026·吉林·二模）常温下，向含NaAc(醋酸钠)、NaBrO3、Na2SO4的混合液中滴加AgNO3溶液，混合液中pAg[PAg=−lgc(Ag+)]与pX[pX=−lgc(Ac−)、−lgc()、−lgc()]的关系如图所示。已知：相同条件下AgAc的溶解度大于AgBrO3的溶解度。       下列说法正确的是 A．L1直线代表−lgc(Ag+)和−lgc(Ac－)的关系 B．向M点所示的混合溶液中加入AgNO3固体，增大 C．常温下，AgAc饱和溶液中c(Ag+)=10－2.72mol∙L－1 D．当同时生成AgAc和AgBrO3时，溶液中c(Ac−) > 100c(Br) 【答案】B 【分析】，，，即，，，同条件下AgAc的溶解度大于AgBrO3的溶解度，可知L1对应AgBrO3，L2对应Ag2SO4，L3对应AgAc，由图可知，pAg=0时，即c(Ag+)=1mol/L，L1=4.28，可以得出Ksp(AgBrO3)=10-4.28，L3=2.72，可以得出Ksp(AgAc)=10-2.72，L2=4.92，可以得出Ksp(Ag2SO4)=10-9.84，据此回答。 【解析】由分析可知，L1直线代表−lgc(Ag+)和−lgc( )的关系，A错误；M点为L2和L3的交点，此时c(Ac-)和c()相等，向M点所示的混合溶液中加入AgNO3固体，c(Ag+)增大，所以增大，B正确；AgAc饱和溶液中存在溶解平衡，，，，则c(Ag+)=10−1.36 mol/L，C错误；当同时生成AgAc和AgBrO3时，溶液中，即，D错误；故选B。 24.（2025·内蒙古·三模）某废水中含有和，可通过保持时调节pH使和形成硫化物而分离，体系pH与lgc关系如图所示，c表示的浓度，单位为mol/L。下列说法正确的是 A．调节pH的过程中，始终有 B． C．反应的平衡常数 D．除杂后的上层清液中一定存在： 【答案】C 【分析】酸性较强的溶液中含硫微粒为H2S、HS-、S2-，H2S是二元弱酸，则起始阶段c(HS-)＞c(S2-)，lgc(HS-)＞lgc(S2-)，即点(1.6，-6.5)和(4.2，-3.9)所在曲线为c(HS-)随pH的变化，点(4.9，-13.0)和(6.8，-9.2)所在曲线为c(S2-)随pH的变化，随着溶液pH增大，溶液的酸性减弱，c(HS-)和c(S2-)都逐渐增大，c(Ni2+)或c(Cd2+)逐渐减小，当c(S2-)一定时lgc(Ni2+)＞lgc(Cd2+)，则Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)，据此分析解答。 【解析】调节pH时，保持c(H2S)=0.1mol/L，则，A错误；由分析可知，点和所在曲线为随pH的变化，溶液pH为1.6时，溶液中氢硫酸根离子浓度为10-6.5，则氢硫酸的第一电离常数为，，则，B错误；由图示曲线交点可知，此时，则；由曲线交点可知，此时，则；反应的平衡常数，C正确；除杂后上层清液为硫化镍饱和溶液，满足，D错误；故选C。 4 / 20 学科网（北京）股份有限公司 $ 清单05 水溶液中的离子平衡 解题技法精讲 4 / 20 学科网（北京）股份有限公司 技法01 溶液中微粒浓度的大小关系 技法02 四大常数之间的关系及应用 技法03 电离、水解、溶度积常数的应用 技法04 与pH有关的图像分析 技法05 粒子分布系(分)数图像分析 技法06 酸碱中和图像突破 技法07 沉淀溶解平衡图像分析 技法08 三大平衡的影响因素分析 常见误区破解 误区01 电离平衡常数概念与性质的混淆 误区06 三大守恒关系的建立与粒子浓度排序错误 误区02 弱电解质电离平衡移动方向的误判 误区07 酸碱中和滴定指示剂选择的依据错误 误区03 水的离子积Kw应用的温度忽略 误区08 沉淀溶解平衡中溶度积的适用条件误用 误区04 pH计算中对强酸、碱与弱酸、碱的处理 误区09 沉淀的生成与转化的条件判断错误 误区05 盐类水解规律与水解方程式的书写错误 误区10 水解平衡与电离平衡共存体系中的关系 题型强化训练 题型01 微粒浓度大小比较 题型03 对数图像分析 题型02 分布系数图像分析 题型04 沉淀溶解平衡图像 技法01 溶液中微粒浓度的大小关系 1.明确三个“比较” (1)电离程度大于水解程度，如CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性。 (2)水解程度大于电离程度，如HClO的电离程度小于ClO－的水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。 (3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离程度和水解程度哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，HCO的水解程度大于其电离程度，故溶液显碱性。 2.掌握两个“守恒” (1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3 溶液中存在Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。 (2)元素质量守恒(也叫物料守恒)：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。 c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] 技法02 “四大常数”之间的关系及应用 1.影响因素 水的离子积常数、电离常数、水解常数和溶度积常数都只与温度有关，温度不变，常数不变。 已知：常温下，H2S的电离常数为Ka1、Ka2，Cu(OH)2、CuS、Ag2S的溶度积常数分别为Ksp、K′sp、K″sp。 2.相互关系 (1)水解常数与电离常数、离子积之间的关系 常温下，Na2S溶液中：S2－的水解常数Kh1＝，HS－的水解常数Kh2＝。 (2)水解常数与溶度积、离子积之间的关系 常温下，CuCl2溶液中：Cu2＋的水解常数Kh＝。 (3)平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系 ①反应CuS(s)＋2Ag＋(aq)Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)的平衡常数K＝； ②反应CuS(s)＋2H＋(aq)Cu2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K＝。 3.利用常数关系判断溶液的酸碱性 NaHS溶液显碱性，离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)，判断的理由是HS－的水解常数大于其电离常数(Ka2)。 技法03 电离、水解、溶度积常数的综合应用 1.电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例) HA　　　H+ 　+　 A- 起始浓度： c酸　　 0　　　 0 平衡浓度： c酸·(1-α)　　　c酸·α　 　c酸·α K电离==。 若α很小，可认为1-α≈1，则K电离=c酸·α2或α=。 2.电离常数与水解常数的关系 (1)对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系 HAH++A-，Ka=；A-+H2OHA+OH-，Kh=。则Ka·Kh=c(H+)·c(OH-)=Kw，故Kh=。 常温时Ka·Kh=Kw=1.0×10-14，Kh=。 (2)对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系 HB-+H2OH2B+OH-，Kh(HB-)===。 B2-+H2OHB-+OH-，Kh(B2-)===。 3.H2CO3溶液、NaHCO3溶液、Na2CO3溶液中的电离或水解 碳酸的电离： H2CO3H++HC　Ka1=4.3×10-7 HCH++C　Ka2=5.6×10-11 Na2CO3的水解(Kh1>Kh2)： C+H2OHC+OH-　Kh1 HC+H2OH2CO3+OH-　Kh2 Kh1=，Kh2=。 比较NaHCO3酸式盐溶液中电离与水解程度大小： Ka2=5.6×10-11 Kh2== Kh2>Ka2，故HC的水解程度大于其电离程度。 技法04 与pH有关的图像分析 1.pH与稀释倍数的线性关系 ①HY为强酸、HX为弱酸 ②a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－) ③水的电离程度：d＞c＞a＝b ①MOH为强碱、ROH为弱碱 ②c(ROH)＞c(MOH) ③水的电离程度：a＞b 2.以常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中为例，分析pH～lg曲线 （1）确定各曲线的含义：二元弱酸(H2X)第一步电离程度远大于第二步电离程度。当c(H＋)相同时，lg或lg越大，表示电离程度越大，因而N代表第一步电离曲线，M代表第二步电离曲线。 （2）pH～lg图是分布系数图的变形，通过找lg＝0，依次确定pKan。 如上述图像，可以根据m点、n点的坐标计算pKa1和pKa2。 技法05 粒子分布系(分)数图像分析 分布曲线指以pH为横坐标，分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 Ka＝ 交点：c(CH3COO－) ＝c(CH3COOH)， 故Ka＝c(H＋)＝10－4.76 Ka1＝ A点：c(HC2O)＝c(H2C2O4)， 故Ka1＝c(H＋)＝10－1.2； Ka2＝ B点：c(C2O)＝c(HC2O)，故Ka2＝10－4.2 技法06 酸碱中和图像突破 1．理解酸碱中和滴定曲线 氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低； 强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 室温下，当等体积等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，滴定终点pH＝7；但当等体积等浓度的一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱)反应时，滴定终点pH>7(或pH<7) 指示剂的选择：强酸滴定弱碱用甲基橙，强碱滴定弱酸用酚酞，强酸与强碱的滴定选用甲基橙和酚酞均可 2.抓住关键“五点”，突破中和滴定曲线 抓反应“起始”点 判断酸、碱的相对强弱 抓反应“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合 抓溶液“中性”点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足 抓“恰好反应”点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 抓反应“过量”点 判断溶液中的溶质及哪种物质过量 例如，室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如下图所示： 技法07 沉淀溶解平衡图像分析 1.有关沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析 (1)典型示例 (2)点的变化 a→c 曲线上变化，增大c(SO) b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不行) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋) 曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液 2.有关沉淀溶解平衡对数图像分析 图像 说明 已知：pM＝－lg c(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)， p(CO)＝－lg c(CO) 横坐标数值越大，c(CO)越小 纵坐标数值越大，c(M)越小 曲线上方的点为不饱和溶液 曲线上的点为饱和溶液 曲线下方的点表示有沉淀生成 曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小 3.沉淀滴定曲线分析 以0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线为例： ①根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10。 ②滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag＋)＝c(Cl－)。 ③相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c向a方向移动。 ④相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动。 技法08 “三大”平衡的影响因素分析 平衡类型 影响因素 升温 加水 同离子效应 电离平衡：CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋ 促进电离 促进电离 加入CH3COO－，抑制电离 水解平衡：CH3COO－＋H2O⇌CH3COOH＋OH－ 促进水解 促进水解 加入OH－，抑制水解 沉淀溶解平衡：AgCl(s)⇌Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 促进溶解 促进溶解 加入Ag＋、Cl－，均抑制溶解 【特别提醒】平衡常数Ka(或Kb)、Kh、Ksp仅是温度的函数，温度不变，平衡常数不变。 误区01 电离平衡常数概念与性质的混淆 真题情境：2024年吉林卷T15涉及电离平衡常数Ka的计算，要求根据图像找数据计算Ka，并进一步由Ka和Ksp计算新反应的平衡常数；2024年新课标卷T7同样考查Ka的计算与应用。常见考生认为Ka受浓度变化影响（即稀释时Ka改变），或混淆Ka与pH的关系，认为pH随稀释线性变化。 【避坑指南】 电离平衡常数Ka只与温度有关，不随溶液浓度的改变而变化。稀释时虽能促进电离，电离度α增大，但Ka保持不变——这是定性判断与定量计算的本质区别。对于弱酸HA：Ka = [H⁺][A⁻]/[HA]，稀释平衡右移，[H⁺]和[A⁻]均减小但相乘的速率不及分母减小的速率，比值恒定。因此稀释时pH变化并非线性，弱酸稀释10倍时pH增加不到1（强酸恰好增加1）。2025年黑吉辽蒙卷T15中，通过pX-pH曲线计算Ka时，应选择恰当的半中和点（pH＝pKa）或直接取某pH下的平衡浓度代入计算，不可凭感觉估算。 误区02 弱电解质电离平衡移动方向的误判 真题情境：2023年辽宁卷T15以废水处理过程中H₂S饱和体系为情境，通过调节pH使Ni²⁺和Cd²⁺形成硫化物而分离，考查电离平衡移动与沉淀溶解平衡的耦合分析。常见考生认为稀释或升温总能使电离平衡正向移动，却忽略弱电解质的特殊性，或无法分析外加物质对电离平衡的多重影响。 【避坑指南】 弱电解质的电离平衡移动遵循勒夏特列原理，但也有其特殊之处：稀释时电离度增大但离子浓度减小，迁移速率的变化需具体问题具体分析；温度升高一般促进电离，这源于电离过程通常吸热，但需注意弱电解质的热稳定性。外加同离子（加入含相同离子的强电解质）会抑制电离，外加能与离子反应的物质（如能与H⁺反应的碱性物质）则促进电离。在H₂S饱和体系中，H₂S的第一步电离H₂S ⇌ H⁺ + HS⁻的Ka₁为常数（≈9.5×10⁻⁸），酸性条件下电离被抑制，S²⁻浓度极低；随着pH升高，电离正向移动，S²⁻增大，当达到Ksp(M²⁺)阈值时即可选择性沉淀分离。 误区03 水的离子积Kw应用的温度忽略 真题情境：2025年黑吉辽蒙卷T15涉及室温环境下pX-pH曲线的分析，图中数据默认基于室温条件。常见考生在跨温度计算溶液pH时忘记Kw随温度变化，将10⁻¹⁴硬套入所有温度条件的计算。 【避坑指南】 Kw = [H⁺][OH⁻]，其值随温度升高而增大，因水的电离吸热（ΔH＞0）。25℃时Kw = 1.0×10⁻¹⁴，100℃时Kw ≈ 1.0×10⁻¹²。在100℃时中性溶液的pH ≈ 6，而不是7，酸碱性的判断应以[H⁺]与[OH⁻]的相对大小为依据，pH=6在该条件下恰呈中性。任何与pH相关的计算，必须先确认温度和对应的Kw值。2025年黑吉辽蒙卷T15明确标注“室温下”，故可默认Kw = 1.0×10⁻¹⁴。 误区04 pH计算中对强酸（碱）与弱酸（碱）的等价处理 真题情境：2023年辽宁卷T15涉及通过调节pH分离金属离子的背景，需根据pH范围判断H₂S体系中H⁺浓度对电离平衡的影响。常见考生将强酸和弱酸的pH计算公式等价处理，或在计算混合溶液pH时忽略弱电解质的电离程度。 【避坑指南】 强酸完全电离，pH可直接用初始浓度计算（如0.1 mol/L HCl，pH = 1）；弱酸部分电离，需利用Ka进行精确计算（近似公式[H⁺] ≈ √(Ka·c)，适用条件c ≥ 100Ka；否则需解一元二次方程）。稀释时，强酸pH增加幅度符合n×lg10规律，而弱酸稀释时电离度增大，pH增加幅度小于强酸。在酸碱中和滴定中，终点pH的计算同样区分强弱：强酸强碱中和终点pH = 7，强酸弱碱中和终点pH < 7，弱酸强碱中和终点pH > 7。 误区05 盐类水解规律与水解方程式的书写错误 真题情境：2025年黑吉辽蒙卷T15通过pX-pH曲线考查发生共轭酸碱平衡的溶液中粒子浓度的定性判断，涉及HAc/NaAc体系中水解平衡与电离平衡的耦合分析。常见考生书写水解方程式时用等号表示可逆反应，或忽略多元弱酸根的分步水解。 【避坑指南】 盐类水解是酸碱中和的逆反应，属于可逆过程，水解方程式必须用可逆号“⇌”。多元弱酸根的水解应分步书写，且以第一步水解为主（如CO₃²⁻ + H₂O ⇌ HCO₃⁻ + OH⁻，Kh₁ = Kw/Ka₂；HCO₃⁻ + H₂O ⇌ H₂CO₃ + OH⁻，Kh₂ = Kw/Ka₁）。书写时①=号必须改为可逆号；②注明“⇌”或“↑”“↓”（若有挥发性气体或沉淀生成）；③弱酸根和弱碱阳离子的水解优先拆开写。判断溶液酸碱性的核心依据是：弱酸根的水解难易由Ka决定（酸越弱，其共轭碱越强），弱碱阳离子的水解能力由Kb决定（碱越弱，其共轭酸越强）。盐类水解平衡常数Kh满足Kh = Kw/Ka（弱酸根）或Kh = Kw/Kb（弱碱阳离子）。 误区06 三大守恒关系的建立与粒子浓度排序错误 真题情境：2025年黑吉辽蒙卷T15、2024年黑吉辽蒙卷T15等均涉及粒子浓度大小比较，要求根据电荷守恒、物料守恒、质子守恒综合判断排序。常见考生将电荷守恒中的离子所带电荷数遗漏，或忽略物料守恒中溶质原子间的定量关系。 【避坑指南】 三大守恒是解决溶液中粒子浓度大小比较的三大支柱，各有特定的构建方法： 电荷守恒：溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。构建步骤为：列出所有离子（注意H⁺和OH⁻是必选项，聚沉颗粒等除外），将每种离子的浓度乘以该离子所带电荷数后相加，等号连接。如Na₂CO₃溶液：[Na⁺] + [H⁺] = [OH⁻] + [HCO₃⁻] + 2[CO₃²⁻]。 物料守恒：某元素在溶液中的总浓度等于其各种存在形态的浓度之和。以Na₂CO₃为例：初始加入的Na⁺与CO₃²⁻总量满足2n(CO₃²⁻)总 = n(Na⁺)，即2([CO₃²⁻] + [HCO₃⁻] + [H₂CO₃]) = [Na⁺]。 质子守恒：由水电离产生的H⁺和OH⁻总量相等。可直接写出（方法：得质子产物浓度之和等于失质子产物浓度之和），也可通过电荷守恒减去物料守恒推导。2025年黑吉辽蒙卷T15中，D点的判断需综合三大守恒逐一分析，不可仅凭直觉比较浓度大小。 误区07 酸碱中和滴定指示剂选择的依据错误 真题情境：2024年黑吉辽蒙卷T13中，以K₂CrO₄为指示剂用AgNO₃分别滴定含Cl⁻和含Br⁻水样，考查沉淀滴定中指示剂的选择原则。常见考生将酸碱滴定的指示剂变色范围与中和终点混为一谈，或选择指示剂时仅凭记忆而非终点pH匹配。 【避坑指南】 酸碱滴定指示剂的选择原则是：指示剂的变色范围应尽可能落在滴定突跃范围内。强酸强碱滴定突跃大（pH ≈ 4～10），甲基橙（3.1～4.4）和酚酞（8.2～10.0）均可选用；强酸弱碱滴定（如HCl滴定NH₃·H₂O）终点呈酸性，应选甲基橙；弱酸强碱滴定终点呈碱性，应选酚酞。2024年黑吉辽蒙卷T13的沉淀滴定中，以K₂CrO₄为指示剂，K₂CrO₄与Ag⁺生成砖红色Ag₂CrO₄沉淀的溶解度略大于AgCl，当溶液中Cl⁻完全沉淀后，Ag⁺浓度迅速上升至Ag₂CrO₄的沉淀阈值，指示剂变色。 误区08 沉淀溶解平衡中溶度积Ksp的适用条件误用 真题情境：2024年黑吉辽蒙卷T13通过pAg-pX沉淀溶解平衡曲线，综合考查Ksp的概念、计算与应用；同年吉林卷T15由Ka、Ksp计算新反应的平衡常数。常见考生认为沉淀越多Ksp越小，或忽略Ksp只与温度有关，或混淆离子积Q与Ksp的判断功能。 【避坑指南】 Ksp（溶度积）是难溶电解质在饱和溶液中离子浓度幂的乘积，只与温度有关，与沉淀的多少、溶液的体积无关。理解Ksp的关键在于区分“沉淀的生成”与“沉淀的溶解”的判据：当离子积Q > Ksp时，溶液过饱和，有沉淀析出；Q = Ksp时，溶液恰好饱和，溶解与沉淀达到动态平衡；Q < Ksp时，溶液未饱和，沉淀会溶解（充分搅拌下）。在沉淀溶解平衡图像中，曲线上的点代表Q = Ksp（饱和溶液），曲线上方的点Q > Ksp，下方的点Q < Ksp。2024年黑吉辽蒙卷T13的pAg-pX曲线中，每条曲线对应一种沉淀，曲线上的交点是两种沉淀共存的平衡点，交点处Ksp与离子浓度的关系可通过联立方程求解。 误区09 沉淀的生成与转化的条件判断错误 真题情境：2023年辽宁卷T15中，通过调节pH使Ni²⁺和Cd²⁺形成硫化物而分离，考查了利用溶度积极值差异实现选择性沉淀的原理。常见考生认为Ksp较小的沉淀总是优先析出，忽略溶液中各离子原始浓度的影响。 【避坑指南】 沉淀析出的先后顺序由离子积Q与Ksp的比值决定，而非单纯比较Ksp的大小。当溶液中同时存在两种或多种可沉淀离子时，比较其Q与Ksp的相对大小：需要沉淀的条件满足时（即Q > Ksp），先满足此条件的离子先析出。同类型沉淀（阴、阳离子比例相同）可通过比较Ksp直接判断——Ksp越小，溶解度越小，优先沉淀。但不同类型沉淀（如AgCl型和Ag₂S型）不能直接比较Ksp，需换算为溶解度S后再判断。沉淀转化的方向：对于MmAn沉淀，转化为MmBn沉淀的条件是Q(MmBn) > Ksp(MmBn)，前者在适当条件下可转为溶度积更小的后者，但并非Ksp小的总能转化Ksp大的。2023辽宁卷T15中，NiS和CdS溶度积不同，通过控制S²⁻浓度（即控制pH），可以利用硫化物的Ksp差异选择性地分离两种金属离子。 误区10 水解平衡与电离平衡共存体系中的主次关系不清 真题情境：2025年黑吉辽蒙卷T15和2024年黑吉辽蒙卷T15均涉及弱酸与其共轭碱共存体系的综合判断，该类体系中电离过程和水解过程同时存在，比较粒子浓度需先明确主次关系。常见考生在分析酸式盐（如NaHCO₃）溶液的酸碱性时，仅凭经验判断而忽略了Ka与Kb的比较。 【避坑指南】 对于弱酸（HA）与其共轭碱（NaA）混合的缓冲溶液，以及弱酸酸式盐（如NaHCO₃），电离和水解同时存在且相互竞争。酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式根离子的水解常数Kh与电离常数Ka₂的相对大小： 若Kh > Ka₂ → 水解为主，溶液呈碱性； 若Kh < Ka₂ → 电离为主，溶液呈酸性； 对于NaHCO₃，Kh = Kw/Ka₁ ≈ 2.3×10⁻⁸，Ka₂ ≈ 4.7×10⁻¹¹，Kh > Ka₂，故NaHCO₃溶液呈碱性； 对于NaHSO₃，HSO₃⁻的电离常数Ka₂ ≈ 6.3×10⁻⁸，水解常数Kh = Kw/Ka₁ = 10⁻¹⁴/1.4×10⁻² ≈ 7.1×10⁻¹³，Kh < Ka₂，故NaHSO₃溶液呈酸性。 题型01 微粒浓度大小比较 1.（2026·辽宁辽阳·一模）某二元酸（用表示）电离方程式：、向溶液中滴加0.10 mol/L NaOH溶液。溶液中、、随滴加NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是 A．曲线X表示的变化 B．时，溶液中存在： C．曲线X和Z的交点处对应的溶液中存在： D．的第二步电离常数为 2.（2026·内蒙古乌兰察布·二模）已知是一元弱酸，是一元弱碱。室温下，不同浓度的或溶液的与或的关系如图所示。下列说法错误的是 A．直线对应的是溶液 B．水的电离程度： C．室温下，HA的电离常数 D．室温下，BA溶液存在： 3.（2026·内蒙古鄂尔多斯·一模）一定温度下，向某二元弱酸溶液中加入氢氧化钠，体系中pH与pc关系如图所示，c为、、、、的浓度，，的电离平衡常数分别为、。下列说法错误的是 A．曲线d对应的微粒是 B．的数量级是 C．Z点溶液中 D．X点对应的 4.（2025·辽宁沈阳·模拟预测）已知三种一元弱酸的酸性强弱为HX>HY>HZ。25℃时，向浓度均为0.1 mol/L的KX、KY、KZ的混合溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积变化)，随着的增大，溶液中弱酸分子与其对应的酸根离子的分布分数δ[如]的变化如图所示。已知反应的平衡常数大于即认为该反应能够完全进行。下列说法错误的是 A．25℃时，Ka(HX)的数量级为 B．反应正反应能够完全进行 C．KX、KY、KZ混合溶液中，存在 D．若M、N处对应pH相等，则pH为3.70 5.（2025·辽宁丹东·二模）常温下，和的两种溶液中含氯微粒的分布系数与pH的变化关系如图所示。[比如：] 下列叙述正确的是 A．曲线表示的变化关系 B．的电离常数的数量级为 C．等浓度的溶液和溶液等体积混合后： D．若酸的初始浓度为0.10 mol/L，则点对应的溶液中有 6.（2025·辽宁沈阳·二模）和分别为一元酸和二元酸，不发生水解。常温条件下，现有含的饱和溶液和含的饱和溶液，两份溶液中随的变化关系，以及含A微粒分布系数随变化关系如下图所示。下列说法中正确的是 A．的平衡常数约为 B．曲线②是饱和溶液随变化曲线 C． D．时，饱和溶液中存在 题型02 分布系数图像分析 7.（2026·内蒙古呼和浩特·一模）某金属离子和结合形成两种配离子和。常温下，的和的混合溶液中，和的浓度对数(实线)、含M微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示：下列说法错误的是 A．曲线Ⅱ对应的物质为 B． C．b点： D．图中a点对应的pH≈4.3 8.（2026·吉林·二模）是一种弱酸，是一种难溶碱，是一种难溶盐。图中曲线表示室温下一定浓度的溶液中，所有含微粒的分布系数与的关系及和的溶解平衡曲线。 已知：①分布系数(X代表含A微粒) ② 下列说法正确的是 A．为三元酸 B． C． D．b点可能发生的离子反应为： 9.（2026·辽宁抚顺·模拟预测）常温下，溶液中含碳粒子的分布分数δ[例如]随pH的变化如图甲；常温下，与不同pH的溶液反应生成或，溶液中随pH变化时的溶度积曲线如图乙。已知：①溶液pH变化过程中，总体积不变；②起始。下列说法错误的是 A． B．图乙中，曲线表示的溶度积曲线 C． D．图乙中，s点溶液中存在： 10.（2026·辽宁丹东·一模）HL为一种氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡：H2L+HL ，25℃时，向一定浓度溶液中加入NaOH固体，所得溶液(忽略体积的变化)的pH与体系中含L微粒的分布系数[如、反应物的物质的量之比关系如下图所示。下列说法正确的是 A．图中曲线Ⅰ表示 B．a点溶液： C．b点溶液存在： D．反应的平衡常数为 11.（2025·内蒙古赤峰·三模）常温下，溶液中三者所占物质的量分数（分布系数）随pH变化的关系如图1所示。向溶液中滴加稀盐酸，所得混合溶液的pH与[或]变化关系如图2所示。下列说法正确的是 A．曲线表示随pH的变化 B．图1中M点即为图2中N点，对应的 C．水的电离程度： D．a点时， 12.（2025·辽宁大连·一模）和分别为一元酸和二元酸，不发生水解。常温条件下，现有含的饱和溶液和含的饱和溶液。两份溶液中，及含微粒分布系数随的变化关系如图所示。下列说法正确的是 已知：含微粒的分布系数 A．曲线是饱和溶液中pc(M2+)随变化曲线 B． C．的平衡常数约为 D．时，饱和溶液中存在 题型03 对数图像分析 13.（2026·黑龙江牡丹江·模拟预测）室温下，向含的溶液中滴加0.10 mol/L氨水至沉淀恰好溶解，溶液中的及pH与的关系如图所示，其中Ag代表、或。下列说法错误的是 A．曲线表示的变化情况 B．反应的平衡常数 C．当时，溶液中： D．沉淀恰好溶解时，溶液中的阴离子主要为 14.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）图中曲线分别表示室温下：Ⅰ.(一种二元酸)溶液中，各含A物种的pX与pH的关系；Ⅱ.含(一种难溶盐)的溶液中，pM与pH的关系。(；)。 下列说法正确的是 A．曲线②表示与pH的关系 B．Ⅰ中时， C． D．Ⅱ中增加，平衡后溶液中增大 15.（2026·黑龙江·模拟预测）常温时，二元弱酸与均为的混合溶液中，(X代表、、或)随pH的变化关系如下图。MR为难溶物，不考虑的水解。下列分析不正确的是 A．曲线1为 B．a点对应的pH为9.98 C．时，溶液中 D．溶度积常数的数量级为 16.（2026·辽宁抚顺·模拟预测）已知常温下溶液中[、、]与的关系如图所示。现向浓度均为的、、的混合溶液中滴加溶液（已知）。下列叙述正确的是（  ） A． B．上述过程中最先生成 C．c点坐标为 D．常温下，饱和溶液中大于饱和溶液中 17.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）在一定c(OH-)范围内含Cd(OH)2(s)的溶液中，存在平衡关系：Cd(OH)2(s)⇌Cd(OH)2(aq)  K0；Cd(OH)2(aq)⇌Cd(OH)++OH-  K1；Cd(OH)2(aq)⇌Cd2++2OH-  K2；Cd(OH)2(aq)+OH-⇌Cd(OH)  K3；Cd(OH)2(aq)+2OH-⇌Cd(OH)  K4。 已知X代表[Cd(OH)+]、(Cd2+)、[Cd(OH)]、[Cd(OH)]随着lgc(OH-)的变化关系如图所示，下列说法错误的是 A．随c(OH-)增大，c[Cd(OH)2(aq)]不变 B．Ⅰ为c(Cd2+)的变化曲线 C．m点对应的c(OH-)= D．n点：c[Cd(OH)+]+2c(Cd2+)+c(H+)<c[Cd(OH)]+2c[Cd(OH)]+c(OH-) 18.（2025·辽宁·二模）室温下，向均为的混合溶液中持续通入气体，始终保持饱和(的物质的量浓度为)，通过调节使分别沉淀，溶液中与的关系如图所示。其中，c表示和的物质的量浓度的数值，。下列说法错误的是 A．②代表与的关系曲线 B．溶解度： C．逐渐增大时，优先析出的沉淀是 D．的平衡常数 题型04 沉淀溶解平衡图像 19.（2026·辽宁大连·一模）一定条件下的悬浊液中，存在平衡关系：； ；；；；平衡常数依次为、、、、。随的变化关系如图所示，X代表、、、。下列说法错误的是 A．Ⅰ为的变化曲线 B．随增大，不变 C．m点： D．n点： 20.（2026·吉林长春·一模）常温下，向溶液中分别滴加、、NaZ溶液，所得溶液中pA与pAg的关系如图。下列说法错误的是 已知：①[表示、、] ② A．曲线表示与pAg的关系 B．的数量级为 C．的平衡常数 D．常温下，在水中的溶解度： 21.（2026·辽宁抚顺·模拟预测）常温下，向的HCN溶液中滴入溶液，溶液中HCN、和的含量随溶液中的浓度变化如图所示。已知，忽略溶液体积的变化。下列有关说法错误的是 A．曲线B表示HCN随银离子浓度的变化 B． C．M点溶液的pH为 D．的平衡常数 22.（2026·黑龙江吉林·一模）25℃时，用NaOH溶液分别滴定NaHA(为二元弱酸)、、三种盐溶液，pM[p表示负对数，M表示、、]随pOH变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．NaHA溶液显碱性 B．的数量级为 C．a点对应的坐标为 D．当时，溶液中 23.（2026·吉林·二模）常温下，向含NaAc(醋酸钠)、NaBrO3、Na2SO4的混合液中滴加AgNO3溶液，混合液中pAg[PAg=−lgc(Ag+)]与pX[pX=−lgc(Ac−)、−lgc()、−lgc()]的关系如图所示。已知：相同条件下AgAc的溶解度大于AgBrO3的溶解度。       下列说法正确的是 A．L1直线代表−lgc(Ag+)和−lgc(Ac－)的关系 B．向M点所示的混合溶液中加入AgNO3固体，增大 C．常温下，AgAc饱和溶液中c(Ag+)=10－2.72mol∙L－1 D．当同时生成AgAc和AgBrO3时，溶液中c(Ac−) > 100c(Br) 24.（2025·内蒙古·三模）某废水中含有和，可通过保持时调节pH使和形成硫化物而分离，体系pH与lgc关系如图所示，c表示的浓度，单位为mol/L。下列说法正确的是 A．调节pH的过程中，始终有 B． C．反应的平衡常数 D．除杂后的上层清液中一定存在： 4 / 20 学科网（北京）股份有限公司 $