内容正文:
解密沉淀溶解平衡的调控之道
指向深度学习的学科实践
Deep LearningㆍPractice
指向深度学习的学科实践
任务一:平衡构建——沉淀生成
1.沉淀的生成(必修1 P79)
在无机物的制备和提纯、废水处理等领城,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。例如,工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,将含杂质的氯化铵溶解于水,再加入氨水调节pH,可使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀而除去。又如,在工业废水处理过程中,以Na2S作沉淀剂,使废水中的某些金属离子如Cu2+、Hg2+等,生成极难溶的CuS、HgS等沉淀而除去,也是分离、除去杂质常用的方法。
氢氧化物 开始沉淀时的pH值 沉淀完全时的pH值(<10-5mol/L)
Cu(OH)2 4.4 6.4
Fe(OH)3 1.4 3.2
【方法】加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或CuO,调节pH至3.2≤pH<4.4,促进Fe3+水解,转化为氢氧化铁沉淀。
【练习】根据下表的数据,酸性CuCl2中混有少量Fe3+如何除去?
任务一:平衡构建——沉淀生成
根据某温度下难溶电解质的溶度积与该溶液中离子积[符号为Q,如对于Ag2S溶液来说,任意时刻的Q=c²(Ag+)·c(S2-)]的相对大小,可以判断该温度下的溶液中难溶电解质的沉淀或溶解惰况:
Q>K,溶液中有沉淀析出;
Q=K,沉淀与溶解处于平衡状态;
Q<Kp,溶液中无沉淀析出。
任务二:平衡移动——沉淀转化
【实验3-4】((必修1 P81)
(1)向盛有2mL 0.1mol/L NaCl溶液的试管中滴加2滴 0.1 mol/L AgNO3溶液,观察并记录现象。
(2)振荡试管,然后向其中滴加4滴 0.1 mol/L KI溶液,观察并记录现象。
(3)振荡试管,然后再向其中滴加8滴 0.1 mol/L Na₂S溶液,观察并记录现象。
思考1:沉淀转化的机理是什么?
思考2:沉淀转化的一般规律是什么呢?
思考3:为什么AgNO3要少量呢?
任务二:平衡移动——沉淀转化
思考4:是否Ksp越小,越难溶呢?
Ksp(Ag2S)=6.3×10-50 Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12
思考5:请比较AgCl和Ag2CrO4的溶解度(以mol/L为单位)大小
Ksp(AgCl)=1.8×10-10 Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12
沉淀的转化在科研和生产中具有重要的应用价值。 例如:锅炉水垢既会降低燃料的利用率,造成能源浪费,又会影响锅炉的使用寿命,并形成安全隐患,因此 要定期去除锅炉水垢。为了除去水垢中的CaSO₄,可先用Na₂CO₃溶液处理,使CaSO₄转化为疏松、易溶于酸的 CaCO3,(CaCO3,、CaSO₄ 的Ksp分别为3.4×10⁻9、4.9×10-5) 然后用酸除去。
评价1: 2024年广东高考第17题节选
(3)工业锅炉需定期除水垢,其中的硫酸钙用纯碱溶液处理时,发生反应:
CaSO₄ (s)+CO₃2-(aq)=CaCO₃ (s)+SO₄²-(aq)
Ksp(CaSO₄)=4.9×10⁻⁵ Ksp(CaCO₃)=3.4×10⁻⁹
【思考】请通过计算判断该反应能否发生?
(4)兴趣小组继续探究反应(I)平衡的建立,进行实验。
初步实验 将至少1.36g硫酸钙加入到100.0 mL0.100 molL碳酸钠溶液中,在25℃和搅拌条件 下,利用pH计测得体系的pH随时间t的变化曲线。请画出变化曲线图。
任务二:平衡移动——沉淀转化
任务三:平衡打破——沉淀溶解
在实际应用中,常常会遇到需要使难溶物质溶解的问 题。根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀的蒸馏水和盐酸 溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。例如,难溶于水的CaCO3沉淀可以溶于盐酸中:
在上述反应中, CO₂气体的生成和逸出,使CaCO3溶解平衡体系中的CO32-浓度不断减小,溶液中CO32-与Ca2+的离子积Q<Ksp,导致平衡向沉淀溶解的方向移动。只要盐酸的量足够, CaCO₃就可以完全溶解。类似的可用强酸洛解的难溶电解质还有FeS、 Al(OH)3、和Mg(OH)2等。
任务三:平衡打破——沉淀溶解
思考1:
在相同温度下,比较AgCl在NaCl溶液中和在蒸馏水中的溶解度大小?
任务三:平衡打破——沉淀溶解
思考2:沉淀溶解的措施有哪些?Q<Ksp
①酸溶:碳酸钙,氢氧化铁,氢氧化镁,氢氧化铝等
②碱溶:氢氧化铝等
③氧化还原溶:硫化铜溶于硝酸
④配位平衡溶:氯化银,氢氧化铜等
AgCl + 2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H2O
3Ag2S+8H+ + 2NO3- = 6Ag++3S+2NO↑+4H2O
任务三:平衡打破——沉淀溶解
实验
步骤 实验3-3
实验
现象
解释
氨水过量后沉淀溶解得到深蓝色溶液
继续添加氨水并振荡试管,观察实验现象。
NH3
Cu
NH3
H3N
NH3
2+
Cu(OH)2+ 4NH3= [Cu(NH3)4](OH)2
任务三:平衡打破——沉淀溶解
乙醇
析出深蓝色
的晶体
[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇中的溶解度小
溶剂极性:乙醇 < 水
深蓝色溶液
【结论】
[Cu(NH3)4]SO4·H2O
【解释】
用玻璃棒
摩擦试管壁
在试管内壁产生微小的玻璃微晶充当晶核,加速结晶
[Cu(NH3)4] 2+ + SO42- + H2O = [Cu(NH3)4]SO4·H2O
思考:为什么医学上常用BaSO4作为内服造影剂“钡餐”,而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”?
BaSO4 和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为:
BaSO4⇌Ba2++SO42- Ksp=1.1×10-10
BaCO3⇌Ba2++CO32- Ksp=5.1×10-9
人体内胃酸的酸性较强(pH0.9-1.5),如果服下BaCO3,胃酸会与CO32-反应生成CO2和水,使CO32-离子浓度降低,使Qc < Ksp,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动,使体内的Ba2+浓度增大而引起人体中毒。
胃酸中的H+对BaSO4的溶解平衡没有影响,Ba2+浓度保持在安全浓度标准下,所以用BaSO4 作“钡餐”。
13
评价2: 2025年广东高考第12题
化工生产中含Cu2+的废水常用MnS(s)作沉淀剂,其反应原理为Cu2+(aq)+MnS(s) ⇌ CuS(s)+Mn2+(aq)。一定温度下,下列有关该反应的推理正确的是( )
A.该反应达到平衡时:c(Cu2+)=c(Mn2+)
B.平衡体系中加入少量CuS(s)后,c(Mn2+)变小
C.平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)变大
D.该反应平衡常数表达式:K=Ksp(CuS)/Ksp(MnS)
C
评价3:
莲塘一中
要使工业废水中的重金属离子Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度如下:
化合物 PbSO4 PbCO3 PbS
溶解度/g 1.03×10-4 1.81×10-7 1.84×10-14
由上述数据可知,选用的沉淀剂最好是( )
A.硫化物 B.硫酸盐 C.碳酸盐 D.以上沉淀剂均可
A
评价4:
莲塘一中
黄莉莉
东莞市第二高级中学
THANKS
请各位专家批评指正
Deep LearningㆍPractice
指向深度学习的学科实践
$