内容正文:
化学反应的调控
——以“二氧化碳合成甲醇”为例
化学反应的调控
——以“二氧化碳合成甲烷”为例
世界首创!
创造历史!
意义重大!
资料
火箭利用自身携带的推进剂(液态氧气与燃料)发生反应,产生高速喷射的热气流来推进箭体上升。
在地球上,甲烷廉价易得,但是若将火箭往返的全部燃料从地球带入,将会大大增加航天器自身的质量,增加任务成本。以火星为例,火星距离地球(0.55~4)亿千米,仅返回火星轨道火箭所需的推进剂为数十吨。
如何降低任务成本呢?
任务一:火星上合成甲烷反应设计
活动1:根据火星大气组成,小组讨论,设计二氧化碳合成甲烷化学反应 (温馨提示:元素守恒、价态变化)。
火星大气主要组成
气体 分子式 组成/%
二氧化碳 CO2 95.32
氮气 N2 2.7
氧气 O2 1.6
水 H2O 0.13
方案1
CO2 + 2H2O ⇌ CH4 + 2O2
方案2
CO2 + 4H2 ⇌ CH4 + 2H2O
2H2O = 2H2↑ + O2↑
电解
反应 △H/kJ·mol-1 △S/J·mol-1·K-1
方案1 CO2(g) + 2H2O(g) ⇌CH4(g) + 2O2(g) + 890.3 - 11.1
方案2 CO2(g) + 4H2(g) ⇌CH4(g) + 2H2O (g) - 165.4 - 251.5
活动2:请选择合适的方案
任务一:火星上合成甲烷反应设计
△G = △H - T△S
△G<0,反应自发进行
×
√
任务二:火星上合成甲烷反应条件选择
CO2(g) + 4H2(g) ⇌ CH4(g) + 2H2O(g) △H = - 165.4kJ·mol-1
活动1:在进行工业生产时,你认为要考虑哪些因素?
理论知识
工业实际
速率
产率或
转化率
绿色环保、安全技术等
成本、能耗、
物料循环
多
快
好
省
2H2O = 2H2↑ + O2↑
电解
综合条件选择
浓度
温度
压强
催化剂
任务二:火星上合成甲烷反应条件选择
活动2.请为你选择的实验方案选择反应条件
原理分析
对反应的影响 影响因素
浓度(投料比) 温度 压强 催化剂
增大反应速率
提高 平衡转化率
提高平衡时CH4百分含量
综合条件选择
CO2(g) + 4H2(g) ⇌ CH4(g) + 2H2O(g) △H = - 165.4kJ·mol-1
实践是检验真理的唯一标准!
任务三:火星上合成甲烷反应条件优化
压强越大,对材料的强度和设备制造要求就越高,需要的动力也越大,这将会大大增加生产投资,并可能降低综合经济效益。
思考:若你是本项目的技术总监,你认为选择多大压强合适,为什么?
压强:20atm —— 30atm
CO2(g) + 4H2(g) ⇌ CH4(g) + 2H2O(g) △H = - 165.4kJ·mol-1
活动1. 从压强分析
H2转化率
温度(℃)
避免压强过低,反应速率和转化率较小;压强过大,成本增加过多。
任务三:火星上合成甲烷反应条件优化
向固定容器中通入体积比为1:4的CO2和H2,在一定温度下反应2小时,根据反应方程式,CO2转化率与CH4产率相等,但CO2转化率却高于CH4产率,可能原因?
活动1. 从压强分析
CO2(g) + 4H2(g) ⇌ CH4(g) + 2H2O(g) △H = - 165.4kJ·mol-1
副反应:CO2(g) + H2(g) ⇌ CO(g) + H2O(g) ∆H = + 41.17kJ·mol-1
H2转化率
CH4
产
率
任务三:火星上合成甲烷反应条件优化
思考:
1.在1atm时,随着温度升高,H2转化率呈现了先减小后增大的趋势,请你分析可能的原因。
2.你认为生产时的温度选择多少比较合适?
主反应:CO2(g) + 4H2(g) ⇌ CH4(g) + 2H2O(g) △H = - 165.4kJ·mol-1
活动2. 从温度分析
副反应:CO2(g) + H2(g) ⇌ CO(g) + H2O(g) ∆H = + 41.17kJ·mol-1
H2转化率
温度(℃)
1.CO2合成CH4反应放热,CO2生成CO反应吸热。低于600℃时,主要发生主反应,随着温度升高,平衡逆向移动,H2转化率降低;高于600℃,主要发生副反应,随着温度升高,平衡正向移动,H2转化率增大。
2.300 —— 400℃
任务三:火星上合成甲烷反应条件优化
活动3:你若是本项目负责人,你会哪组催化剂?
各种催化剂用于CO2甲烷化的优缺点
催化剂 优点 缺点
Ru-Al2O3 优越的CO2催化活性;高金属分散度;高稳定性;高选择性 高价格
Rh-Al2O3
高选择性 低产率,高价格
Ni-Al2O3
价格低、高选择性 高温下烧结,可能导致催化剂中毒
Fe-Al2O3
高产率;低价格 活性催化点位容易改变;反应时稳定性差;选择性较差
Co-Al2O3
高选择性 价格高于Fe 基催化剂和 Ni 基催化剂,高温下稳定性差
活动4:总结火星合成甲烷的最佳反应条件
n(H2):n(CO2) < 4:1
压强: 2 MPa ~ 3 MPa
温度:300 ~ 400℃
催化剂:Ru-Al2O3
任务三:火星上合成甲烷反应条件优化
任务四:反思总结
活动1:总结化学反应调控的一般思路
反应设计
条件选择
条件优化
元素
价态
自发性判断
(△H - T△S)
定性
定量
多
快
好
省
化学平衡移动
化学反应速率
工业生产绿色工艺、
安全、技术等
设备成本、能耗、
物料循环等
浓度
温度
压强
催化剂
目前,二氧化碳甲烷化的反应机理仍然是一个科学之谜,二氧化碳甲烷化在地还未投入工业化生产,在太空完成二氧化碳甲烷更远!我国在《国家太空探索活动报告》中提出,计划在2050年前突破行星表面推进剂合成技术!
理论变成现实,我们还有很长的路要走!
请你从环保和能源角度说明二氧化碳甲烷化研究的意义?
习近平总书记在党的二十大报告中明确提到2035年我国发展的总体目标,其中之一是“碳排放达峰后稳中有降,生态环境根本好转,美丽中国目标基本实现”。
课后评价:
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) △H = - 92.4kJ·mol-1
目前我国工业合成氨选择条件为:压强10MPa~30MPa,温度400~500℃,催化剂为铁触媒(500℃活性最大)。
请你根据合成氨的反应特点,分析为什么会选择这一条件。
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