内容正文:
2024级高二下学期第3次定时训练化学试题
可能用到的相对原子质量:H-1Li一7C-12A1一27Si-28Sn一122
一、选择题(本题共10小题,每题2分,共20分。每小题只有一个选项符合要求)
1.化学使生活更美好,下列说法正确的是
(
A.苯酚有毒,所以日常所用的药皂中不能掺人苯酚
B.油纸伞伞面涂抹由桐树籽压榨而得的桐油,桐油是烃类化合物
C.利用CO,合成脂肪酸,实现了无机小分子向有机高分子的转变
D.“复方氯乙烷气雾剂”可使拉伤部位冷冻,是由于其主要成分沸点低,易挥发
2.下列有机物性质与用途的对应关系错误的是
A.甲醛具有还原性,常用于制造酚醛树脂
B.乙醇具有还原性,利用乙醇与酸性KCr2O,溶液反应检验“酒驾”
C.苯酚能使蛋白质变性,其水溶液可用于环境消毒
D.聚乙烯醇具有良好的亲水性和保湿性,其水溶液可用作滴眼液
3.下列化学用语表述错误的是
OH
的系统命名:2羟基甲苯
CH,
B.某种激发态氢原子的轨道表示式:□个
1s 2s
C.丙烷分子的球棍模型:
D.N2中ppπ键形成的轨道重叠示意图
88-8
4.下列说法正确的是
A.单晶硅熔点低于金刚砂
B.氯化铯熔点高于氧化镁
C.金属键具有饱和性和方向性
D.SO2、Co、SiO2、BN均属于分子晶体
5.罗勒油的主要成分是罗勒烯(一○),从罗勒叶碎片中提取罗勒油的流程如下,下列说法错
误的是
()
罗勒叶碎片
二氯甲烷
无水硫酸镁
水蒸气燕饲馏分,苯取分液有机层过滤滤液
蒸馏→罗勒油
蒸馏水
化学试题第1页共8页
蠡田全
0-……22-2-
A.罗勒烯与Br2能发生1,2-加成和1,4-加成
B.无水硫酸镁的作用是干燥有机物
C.该流程中二氯甲烷可以循环利用
D.蒸馏结束时,先停止通冷凝水,再熄灭酒精灯
6.观察以下模型,下列说法正确的是
二氧化硅
石墨烯
硫化锌
碳化硅
0
99
A.SiO2晶体中Si和Si一O键个数比为1:2
B.石墨烯中碳原子和六元环个数比为3:1
C.Zn2+填充在S2-形成的四面体空隙中,其填充率为50%
D.具有相同原子数的金刚石和碳化硅,其共价键的数量比为2:1
7.用如下装置及药品进行实验,不能达到实验目的的是
()
滴加足量
滴加
灼烧的
乙醇、
乙酸、
瓷婴
稀硝酸
AgNO,溶液
铜丝
浓硫酸
上玻璃管
碎瓷片
饱和
铁粉
NazCO3
溶液
AgNO,
溴乙烷
溶液
-乙醇
水解液
甲
丙
A.甲:制备并收集乙酸乙酯
B.乙:验证制备溴苯时发生取代反应
C.丙:检验溴乙烷中的溴原子
D.丁:该装置实现乙醇氧化为乙醛
8.下列事实不能用有机化合物分子中基团之间的相互影响解释的是
(
A.乙醇能发生消去反应,甲醇不能发生消去反应
B.苯在50~60℃时发生硝化反应,甲苯在30℃时即可反应
C.乙醛能与氢气发生加成反应,乙酸不能与氢气发生加成反应
D.乙苯能使酸性KMnO,溶液褪色,乙烷不能使酸性KMnO,溶液褪色
化学试题第2页共8页
餐巴扫描全能王
翁3觉人都直用的日博Ae
0-……22-2-
9.化合物Z可由两步制取。下列说法错误的是
()
CHO
CHO
CHO
久Br
△
KC0,/△
OH
入0
OH
X
Y
Z
A.X中所有原子不可能处于同一平面
B.Y中含有三种官能团
OHC
CHO
C.Z与
互为同分异构体
D.等物质的量的X和Z分别与足量的溴水反应,消耗的Br2的量相同
10.由Li、Al、Si构成的某化合物的晶体结构如下图所示,该晶体的晶胞参数为anm。原子1的坐
标为(分0,》,原子3的坐标为(,》。下列说法正确的是
()
o Li
©AI
●Si
A原子2的坐标为(1,20)
B.A1原子核外有13种能量不同的电子
248
C该晶体的密度为aX10“Ng·cm
D.S1与Li的最近距离为。
4 a nm
二、选择题(本题共5小题,每题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选
对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分)
11.下列实验操作、现象及结论均正确的是
选项
实验操作及现象
结论
将甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体通人紫色石蕊溶液中,溶液
A
甲烷的氯代物具有酸性
变红
将溴乙烷、乙醇和烧碱的混合物加热,将产生的气体依次通人水和溴
溴乙烷发生了消去反应
水中,溴水褪色
【.在有机溶剂中溶解度大于在
C
向碘水中加苯,振荡、静置、分层,从分液漏斗下口放出有机层
水中的溶解度
向苯和苯酚的混合溶液中加人少量的浓溴水,充分反应后,产生白色
苯酚可以和溴水发生取代反应
沉淀
化学试题第3页共8页
餐巴扫描全能王
输3元人■在用的日量Ae
。-2-
12.化合物W是一种药物合成中间体,其合成路线如下。下列叙述正确的是
()
OH
OH
0
2)H
HO
HO
OH
Z
A.Y可以发生水解和消去反应
B.Z分子中含有1个手性碳原子
C.W化学式为C1sH2sNO,
D.1molW最多可与3 mol NaOH反应
13.有机物M(3-甲基-2-丁醇)存在如图转化关系,下列说法错误的是
()
N
浓硫酸,
HC
M
NaOH/H2OL
△
A.只用NaOH溶液和AgNO,溶液可检验L中的氯原子
B.N被酸性高锰酸钾溶液氧化可能得到乙酸和丙酮
C.L的同分异构体中不能发生消去反应的只有一种
D.M的同分异构体中,能被氧化为酮的醇有4种
14.某种脱落酸是一种抑制生长的植物激素,可延长鲜花盛开时间,其结构简式如图所示,下列关
于该脱落酸的说法错误的是
()
COOH
0
A.分子中所有碳原子均处于同一平面
B.该物质与氯化铁溶液混合不显紫色
C.存在酯类同分异构体
D.一定条件下,1mol脱落酸可与5molH2发生加成反应
15.科研人员成功合成了低温超导化合物M,并通过低温插层法得到了一种新化合物N。它们的
品体结构如图所示,下列说法错误的是
()
。Cs
●V
Se
00
60℃,72h
A.M的化学式为CsV,Se,O
B.M中与Cs原子等距最近的Se原子有8个
C.插层过程中,还有Cs单质生成
D.N中V原子填充了由Se原子构成的正八面体空隙
化学试题第4页共8页
鬟田全任
。-。。--2。小
三、非选择题(本题共5小题,共60分)
16.(12分)铌(Nb)和锡(S)作为掺杂剂,能够显著改善晶圆的导电性能及其稳定性。此外,锡所
形成的氯化物在电镀工业及材料科学领域亦拥有广泛的应用。
(1)晶体Nb为体心立方堆积,其配位数为
。NbO的立方晶胞如图所示,晶胞参数为
apm,P的分数坐标为(0,0,0),阿伏加德罗常数的值为NA。M的分数坐标为
M
○0
o Nb
(2)白锡和灰锡是单质S的常见同素异形体。它们的晶胞结构如图所示:
白锡
灰锡
灰锡的晶体结构与金刚石类似,但稳定性不及金刚石,其原因在于
;若白锡
和灰锡晶体的密度分别为p1g·cm3和p2g·cm-3,则白锡和灰锡晶体的体积之比是
(3)SnCl2和SnCl,是锡的常见氯化物,其中,SnCl2被氧化后可以得到常温下为无色液体的
SnCla
①SnCl2分子中,Cl一Sn-Cl键角小于120°的原因是
②与SnCl,互为等电子体的阴离子为
(写化学式)。
17.(12分)实验室以环己醇为原料制备环己酮,操作步骤如下:
I.向三颈烧瓶中依次加入冰水、浓硫酸、环己醇,滴加Na2Cr2O,溶液。维持反应温度55~
65℃之间。待反应结束,加人少量HC2O,除去过量的Na2Cr2O,。
Ⅱ.向三颈烧瓶内加水和沸石,改为蒸馏装置。
Ⅲ.向馏出液加人NaC1,分出有机层。水层用乙醚萃取,合并有机层和萃取液,干燥,蒸去
乙醚。
IⅣ.再次蒸馏,收集150~156℃的馏分,得环己酮。
Na2Cr2O
溶液
OH
Na:Cr:O;,H:SO
浓H,S0,
55~65℃
和环己烷
化学试题第5页共8页
鬟田全任
0-……22-2-
已知:环己醇的沸点:160.9℃;环己酮的沸点:155.6℃。
环己酮与水形成共沸物,沸点95℃。
回答下列问题:
(1)仪器甲的名称
(2)步骤I加H,C,O,反应的离子方程式
(3)步骤Ⅱ中加沸石的作用
;加水蒸馏的原因
(4)步骤Ⅲ萃取时放气的正确操作是
(填标号)。
(5)步骤Ⅳ再次蒸馏操作需选用的冷凝管是
(填标号)。
COCH3
18.(12分)对甲基苯乙酮(
在香精香料配制、医药合成、塑料和树脂工业等领域有重
CH;
要应用。
某校学习小组查阅资料在实验室合成对甲基苯乙酮。
资料一:甲苯、乙酸酐[(CH,CO),O]在催化剂(A1CL)作用下反应生成对甲基苯乙酮。
资料二:A1Cl3可与乙酸反应生成CH,COOAICI2。
资料三:相关数据如下表:
试剂名称
分子式
分子量
熔点/℃
沸点/℃
密度/g·mL
甲苯
C2H,
92
-93
110.6
0.8669
乙酸酐
(CH,CO).O
102
-73.1
138.6
1.08
乙酸
Cz H.Oz
60
16.6
118
1.05
对甲基
Ca H0O
134
28
94(0.93kPa)
1.005
苯乙酮
化学试题第6页共8页
蠡巴全任
0-2…-。。-2小
资料四:实验装置如图所示
实验步骤:
步骤1:如图所示,连接装置。
步骤2:向三颈烧瓶中快速加人研碎的催化剂和0.188mol无水甲苯,在搅拌的条件下通过恒
压滴液漏斗缀慢地滴加由0.036mol乙酸酐与0.047mol甲苯组成的混合液约15min滴完。
步骤3:将三颈烧瓶在95℃时加热25~30min。
步骤4:反应混合液冷却后转移到装有30mL浓盐酸与30mL冰水的烧杯中,分液。每次用5
mL甲苯萃取两次,并将所有甲苯层合并,然后依次用水、NaOH溶液、水洗涤有机层,加人干
燥剂干燥。
步骤5:对干燥后的滤液进行C操作,收集93一94℃馏分,得到对甲基苯乙酮4.0g。
请回答下列问题:
(1)仪器A的名称为
(2)合成对甲基苯乙酮的化学方程式为
(3)装置B的作用是吸收
(4)步骤5中C操作为
,步骤4中的干燥剂可选用
(填标号)。
a.无水硫酸镁
b.浓硫酸
c.无水氯化钙
(5)对甲基苯乙酮的产率为
(精确至0.1%)。
19.(12分)有机物H是化妆品制作流程中的常见中间体,其合成路线如下图所示:
C
F
B
一定条件
A
NaO
NaO
C2 HoCl2
NaO-
-CH,
NaO
CHO
G
父
NaO
H"
HO
NaO-
CH-CHCHO
HO
CH-CHCHO
化学试题第7页共8页
暴田全
。-。。--2。
已知:①A是相对分子质量为92的芳香烃;
②D是C的一氯取代物:
R
③R-CHO+R'
CHO
一定条件
+H2O(R、R'为烃基或H)
R
CHO
回答下列问题:
(1)A的结构简式为
,B的名称为
(2)C-D的反应类型为
(3)E-F的化学方程式为
(4)F到G需要添加的反应试剂为
(填写结构简式),该过程实际需要两步反应完成,
这两步的反应类型依次为
0
20.(12分)有机化合物F是一种重要的有机合成中间体,其合成路线如图所示:
AB
①B,H6
C
702/CuD☐①Cu(OHD2/△「
E
CaHoOC.Hx②H,0,/OH(CH,).CHCH,OH△CH,O
②H
(CH)CHCOOH
X☐C2
Y
①NaOH/H,0Z
C,H,O光照C,H,0C
②H
C,H.O2
一定条件
CH,—CH
CHO
CH
已知:①R-CH=CH,
BH。
H.O,/OH
_-R-CH.CH,OH
②通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基。
请回答下列问题:
(1)A-B的反应条件为
,B的名称为
(系统命名法)。
(2)C-D的化学方程式为
(3)X-Y的化学方程式为
,反应类型为
(4)化合物W的相对分子质量比X大14,其同分异构体中满足以下条件的共有
种。
①结构中含有苯环②遇FCl,溶液不发生显色反应③能与钠反应放出氢气
化学试题第8页共8页
餐⑤扫描全能王
翁觉人群言用的归A
0-2…-。。-2
2024级高二下学期第3次定时训练化学试题
可能用到的相对原子质量:H-1Li-7C-12A-27Si-28Sn-122
一、选择题(本题共10小题,每题2分,共20分。每小题只有一个选项符合要求)
1.【答案】D
【详解】A.苯酚低浓度时有杀菌作用,药皂中可添加微量,A错误:B.烃仅含C、H,桐油含酯基(含O),
属于酯类,B错误:C.脂肪酸分子量较小,不属于高分子,C错误;D.氯乙烷沸点低,易挥发,挥发吸热
降温,故“复方氯乙烷气雾剂”可使拉伤部位冷冻,D正确:选D。
2.【答案】A
【详解】A.酚醛树脂的合成是甲醛与苯酚的缩聚反应,依赖醛基的缩合能力,而非还原性,故选A:B.乙
醇能被强氧化剂KC2O,氧化,体现乙醇还原性,用于检测酒驾,故不选B:C.苯酚能使蛋白质变性,能
杀菌消毒,故不选C:D.聚乙烯醇的亲水性和保湿性使其适合作为滴眼液成分,故不选D:选A。
3.【答案】A
OH
【详解】A。
的系统命名:2-甲基苯酚,故A错误;B.基态H原子的电子排布式为1s1,某种
CH
激发态氢原子的轨道表示式:
故B正确;C.丙烷分子式为C3Hg,球棍模型为
2s
o 9
故C正确:D.N2中以“肩并肩”形成p-pπ键的轨道重叠示意图为
88
故D正确;选A。
4.【答案】A
5.【答案】D
【分析】罗勒叶碎片经水蒸汽蒸馏得到需要馏分,经二氯甲烷萃取分液,在有机层中加入无水硫酸镁进行
干燥,过滤,蒸馏得到罗勒油,据此分析:
【详解】A
为共轭二烯,可以发生1,2-加成和1,4-加成和全加成,A正确:B.根据分
析,无水硫酸镁的作用是干燥有机物,B正确:C.二氯甲烷萃取分液,之后蒸馏可得到二氯甲烷,循环使
用,C正确:D.蒸馏结束时,先熄灭酒精灯,再停止通冷凝水,使冷却更充分,D错误;故选D。
6.【答案】c
【详解】A.在SiO2晶体中,每个Si原子与相邻的4个0原子形成Si-0共价键,故Si原子与Si-0共价键
个数比为1:4,A错误:B.在石墨烯中,每个C原子与相邻的3个C原子形成共价键,每个C原子为相
试卷第1页,共9页
餐巴扫描全能王
裔3觉人■直用的日博A中
。…。2.2-2-2-
1
邻的3个六元环所共有,则在六元环中含有的C原子数为6×
2,因此石墨烯中碳原子和六元环个数比为
2:1,B错误;C.根据图示可知:在ZnS晶体中,Zn2*占据S2构成的四面体空隙中,填充率为50%,C正
确:
D
中
S原子换为C原子就得到金刚石晶胞结构,所以金刚石和碳化硅结构相似,
则原子数相同的金刚石和碳化硅共价键个数之比为1:1,D错误:故选C。
7.【答案】B
【详解】A.实验室用乙醇、乙酸在浓硫酸作用下制取乙酸乙酯,碎瓷片可防暴沸,饱和碳酸钠溶液用于除
去乙酸乙酯中杂质,且要防倒吸,故A正确:B.验证制备溴苯时发生取代反应应先除去HBr中的溴蒸气
以免干扰检验,故B错误;C.检验溴乙烷中的溴原子,应在水解液中先加足量稀硝酸中和NOH,再加硝
酸银溶液,故C正确:D.用铜作催化剂,乙醇能被氧气氧化为乙醛,故D正确:故选:B。
8.【答案】A
【详解】A.乙醇能发生消去反应是因为其与羟基连接碳的邻位碳上含氢,而甲醇羟基所在的碳无相邻碳,
A符合题意:B.甲苯的甲基活化苯环,使其硝化反应条件更温和,属于基团间相互影响,B不符合题意:
C.乙醛的醛基可被还原,而乙酸的羧基因羟基吸电子作用导致羰基难以加成,属于基团间相互影响,C不
符合题意:D.乙苯的苯环活化侧链,使其易被氧化,而乙烷无此结构,属于基团间相互影响,D不符合题
意:故选A。
9.【答案】A
【详解】A.与苯环、醛基相连的原子一定与苯环共平面,单键可以旋转,OH和苯环平面可以共面,则X
中所有碳原子可能处于同一平面,故A错误;B.Y中含有醛基、醚键、碳碳双键三种官能团,故B正确:
CHO
c.Z与
分子式均为CoHO2,互为同分异构体,故C正确:D.X中羟基的2个邻位可以与浓
溴水发生取代反应,醛基可以被B2氧化,Z中羟基的邻位可以与浓溴水发生取代反应,碳碳双键可以与浓
溴水发生加成反应,醛基可以被Br2氧化,1moX、1molz分别与足量浓溴水反应,均消耗等物质的量的
Br2,故D正确;故答案为A。
10.【答案】D
【详解】A.原子1的坐标为
202
结合晶胞结构可知,原子2的坐标为
00,A铝误
试卷第2页,共9页
餐⑤扫描全能王
输1元人■直用的日A
0-2…-。。-2小
B.铝的电子排布式为1s22s22p63s23p1,则其核外有5种能量不同的电子,B错误:
C.该晶胞中山原子个数=1+12x}4、A1原子个数=8x日6号4、S原子个数为4,则、AL,S原子
248
个数之比为4:4:4=1:1:1,晶胞参数为anm,则该晶体的密度为
ax107)N
gcm3,C错误:
D。由图可知。S与L山的最近距离为体对角线的},即极短距离为
mm,D正确:故选D。
二、选择题(本题共5小题,每题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,
全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分)
11.【答案】B
【详解】A.甲烷与C2光照反应生成HC!和氯代物。HC溶于水使石蕊变红,但结论将酸性归因于氯代物,
错误。氯代物本身不显酸性,酸性来自HCl,A错误;B.溴乙烷在NaOH乙醇溶液中加热发生消去反应生
成乙烯。气体通入水(吸收乙醇)后,乙烯使溴水褪色,现象与结论一致,B正确;C.苯的密度比水小,
萃取碘后有机层应在上层,但实验操作描述为“从下口放出有机层”,与实际分层情况矛盾,C错误:
D.苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚白色沉淀,生成的白色沉淀溶于苯中,故本实验无法看到白色沉淀,也
就无法证明苯酚可以和溴水发生取代反应,D错误:故选B。
12.【答案】B
OH
【分析】X与Y发生取代反应生Zn人。
),Z发生还原反应生成W,据此分析:
HO
【详解】A.Y中溴原子可以发生水解反应,溴原子相连C的邻位C上无H原子,不能发生消去反应,A
错误:B,手性碳原子连有4个不同的原子或基团,Z分子中含有1个手性碳原子:
OH
,B正确;C.W化学式为C1gH2NO3,C错误;D.W含2个酚羟基,1molW最
多可与2 molNaOH反应,D错误:故选B。
13.【答案】A
【分析】M(3-甲基-2-丁醇,(CH)2 CHCHOHCH)在浓硫酸加热作用下发生消去反应生成3-甲基-1-丁烯
[(CH3)2CHCH=CH2]或3-甲基-2-丁烯[(CH3)2C=CHCH3:3-甲基-1-丁烯或3-甲基-2-丁烯和HCI加成反应引入
氯原子得到L,L可能为:(CH)2 CHCHCICH3、(CH)2CHCH2CH2CI、(CH3)2 CCICH2CH3、(CH3)2 CHCHCICH3;L在氢
氧化钠水溶液加热条件下水解得到M和其他同分异构体:(CH3)2 CHCHOHCH3、(CHg)2CHCH2CH2OH、
(CH32 COHCH2CH3、(CH32 CHCHOHCH3:。
【详解】A.氯代烃与氢氧化钠溶液共热水解,加入稀硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液,若产生白色沉淀则证
试卷第3页,共9页
餐巴扫描全能王
镜觉人群言用的日A
。-2-
明含氯元素,故A错误;B.N可能的结构为:(CH3)2CHCH=CH2、(CH)2C=CHCH3,被酸性高锰酸钾氧化产物
为(CH3)2 CHCHO、HCOOH、(CH)2 CHCOOH、CH2O、(CH3)2C=O、CH3COOH,故B正确;C.L可能的结构为:
(CH)2 CHCHCICH3、(CH)2CHCH2CH2CI、(CH32 CCICH2CH3、(CH3)2 CHCHCICH3,若L不能发生消去反应,则L可
能的结构为:(CH3)CCH2Cl,故C正确;D.M的同分异构体中羟基被氢取代的结构可能为
CH3CH2CH2CH2CH3、(CH3)2CHCH2CH3、(CH)4C,能被氧化为酮的醇为羟基取代非端碳上的氢,且该碳原子上
的氢原子数≥2,则满足的同分异构体有3+1=4种,故D正确:故答案为A。
14.【答案】AD
【详解】A.脱落酸分子中存在连有4个碳原子的饱和碳原子,所以该有机物分子中碳原子不可能均处于同
一平面,故A错误:脱落酸的分子结构中没有酚羟基,所以该物质与氯化铁溶液混合不显紫色,故B正确:
该物质的分子式为C1HO4,含有羧基,其同分异构体中可以存在酯基,故存在酯类同分异构体,故C正
确:D.1个脱落酸分子中的3个碳碳双键和一个酮羰基能与氢气加成,一定条件下,1mol该物质可与4mol
H2发生加成反应,故D错误;故选AD。
15.【答案】CD
【详解】A.晶胞中含有V原子数为8×}2,含有Cs原子个数为4x,0原子个数为8×。1,Se原
4
4
子个数为2,M的化学式为CsV,Se,O,故A正确:B.M中铯原子位于棱心,2个Se位于体内,4个M
将棱心包围,故与Cs原子等距最近的Se原子有8个,故B正确;C.根据均摊法,N的化学式为V2Se2O,
反应物有L2,故有Csl生成,故C错误:D.N中V原子位于S原子围成的正方形中心,不是正八面体空
隙,故D错误:答案为CD。
三、非选择题(本题共5小题,共60分)
16.(12分)每空2分
【答案】(1)
①.8
111
②
2’22
(2)
①.Sn的原子半径大,Sn一Sn键长长,键能小,故灰锡不如金刚石稳定
②.P2:4p
(3)
①.S为sp杂化,有1对孤电子对,孤电子对与成键电子对间排斥力大于成键电子对间排斥力
②SO}或ClO,或PO
【小问1详解】
试卷第4页,共9页
蠡田全任
2。-。。--2。
晶体Nb为体心立方堆积,体心处Nb与晶胞立方8个顶点处Nb距离最近且相等,其配位数为8:NbO
的立方晶胞晶胞参数为pm,P的分数坐标为(O,O,O),P位于棱心,M位于面心,M的分数坐标为
(111
222月
【小问2详解】
灰锡的晶体结构与金刚石类似,但稳定性不及金刚石,其原因在于Sn的原子半径大,Sn一Sn键长长,键
1
能小,故灰锡不如金刚石稳定;白锡晶体中含有Sn的原子数为8×二+1=2,灰锡晶体中含有Sn的原子数
8
2M
为8×+6×+4=8,则白锡和灰锡晶体的体积之比是
NAP
8M
-=P2:4p:
NAP2
【小问3详解】
OSnC1,分子中,中心原子价层电子对数为2+4-2×13,有1个孤电子对,C1-Sn-C1键角小于120
2
的原因是:S为sp杂化,有1对孤电子对,孤电子对与成键电子对间排斥力大于成键电子对间排斥力:
②互为等电子体的微粒原子个数相同,价电子总数相同,与SCl4互为等电子体的阴离子有SO子或CIO,
或PO:等。
17.(12分)每空2分
【答案】(1)恒压滴液漏斗(或恒压分液漏斗)
(2)3H2C204+Cr,O号+8H=2Cr3++6C02个+7H,0
(3)
①.防暴沸
②.形成共沸物降低沸点
(4)c
(5)①
【分析】向三颈烧瓶中依次加入冰水、浓硫酸、环己醇,滴加N,C,0,溶液,维持反应温度55~65℃之间,
制备环己酮;待反应结束,加入少量H,CO,除去过量的N,Cr,O,:制备反应完成后,向三颈烧瓶内加水
和沸石,蒸馏,收集馏分,得到主要含环己酮和水的混合物,在馏分中加NCI固体至饱和,静置,分液,
水层用乙醚萃取,合并有机层和萃取液,干燥,蒸去乙醚,再次蒸馏,收集150~156℃的馏分,得环己酮:
【小问1详解】
仪器甲的名称是恒压滴液漏斗(或恒压分液漏斗):
【小问2详解】
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0-2…-。。-2小
加入少量H,CO4,除去过量的NaC,O,反应的离子方程式为
3H,C,04+Cr,0号+8H=2Cr3++6C02↑+7H,0:
【小问3详解】
步骤Ⅱ中加沸石的作用防暴沸:加水蒸馏可以与环己酮形成共沸物降低沸点,便于初步分离出环己酮:
【小问4详解】
萃取时放气,应一手抵住玻璃塞,一手控制活塞,管口斜向上方,控制活塞进行放气,故选©:
【小问5详解】
再次蒸馏收集150~156℃的馏分,馏分温度较高,应用空气冷凝管,故选①。
18.(12分)每空2分
【答案】(1)球形冷凝管
COCH
(2)
+(CHCO)O
+CH COOH
(3)氯化氢和乙酸
CH
CH
(4)
①.减压蒸馏
②.ac
(5)82.9%
【分析】以甲苯和乙酸酐为原料合成对甲基苯乙酮,氯化铝水解会影响催化效率,需要加入氯化钙干燥,
三颈烧瓶在95℃时加热,采用水浴加热,利用球形冷凝管可以冷凝回流原料:反应后混合液中含有盐酸,
因此步骤4中加入氢氧化钠溶液,可以除去有机层中的酸性杂质,除掉盐酸后,则物质中含有水分,可以
加入无水硫酸镁、氯化钙等除去有机层中的水。
【小问1详解】
根据实验得知仪器的名称为恒压滴液漏斗。
【小问2详解】
COCH,
根据已知信息可知,反应的方程式为:
(CH.CO)O
CH.COOH
【小问3详解】
该反应在95℃下反应,反应生成乙酸,根据已知可与乙酸反应生成二乙酰氯化铝,同时有氯化氢生成,故
装置B的作用是吸收氯化氢和乙酸。
【小问4详解】
对甲基苯乙酮在0.93kP下的沸点为94℃,干燥后的滤液是混合溶液,需要用减压蒸馏操作分离。加入无
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。-2-
水硫酸镁、氯化钙干燥剂除去有机层中的水,故选ac。
【小问5详解】
实验中,乙酸酐不足,根据乙酸酐物质的量计算,根据方程式可知,理论上,生成对甲基苯乙酮的物质的
4.0g
量为36mmol,故其产率为134g/mol
×100%=82.9%
3.6×10-2mol
19.(12分)每空2分
【答案】(1)
①
CH.
②.3,4二氯甲苯
NaO
NaO
(2)取代反应
(3)
催化剂、
2NaO
CH,OH+0,
2NaO
CHO +2H,O
(4)(
①.CH,CHO
②.加成反应、消去反应
【分析】由A是相对分子质量为92的芳香烃,根据芳香烃通式CH2m6可以计算出
12n+(2n-6)=92→n=7,得到A的化学式为C,Hg,结构简式为:
CH,,
根据c的结构
NaO
NaC
NaO
CH
可反推出B的结构为
cH根据CNaO
CH.
和FNaO
CHO结构上的
差异,再由D是C的一氯取代物,可以反推出D的结构为NaO一
-CH,CI'
将D在NaOH水溶液中水解
得到醇E
aO
CH,OH'
再将E在催化剂作用下加热与O2进行催化氧化得到F、
CHO根据
NaO
已知③的醛加成消去原理,用F与乙醛进行加成后再消去得到G
aO
CH=CH-CHO,最后加酸将酚
HO
钠转化为酚结构H
O-
CH=CH-CHO'据此分析解答。
【小问1详解】
根据分析,A的结构简式为:
CH:B的结构简式为:
CH,’
则B的名称为:3,4-二氯甲苯。
【小问2详解】
NaO
NaO
根据C
和D
NaO-
CH,
NaO
CH,C的结构差异可知C一D的反应类型为:取代反应。
【小问3详解】
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0-2…-。。-2
NaO
NaO
E→F的是将E
NaO
CHOH在催化剂作用下加热与O,进行催化氧化得到FNaO
CHO,则反应的
NaO
方程式为:
2NaO-
CH,OH+O.-
催化剂
2NaO
△
CHO +2H,O
【小问4详解】
NaO
HO
G的结构为Na0
CH=CH-CHO'
H的结构为HO
CH=CH-CHO,差异在于酚羟基结构,因此
可以通过酚的颜色反应进行鉴别,可以加入:FCl,溶液:由于酚羟基具有还原性,在空气极易被氧气氧
化变质。
【小问5详解】
OH
F到G的反应为:
一定条件
NaO-
CHO CH,CHO
CH-CH--CHO
OH
一定条件
NaO-
CH-CH,-CHO
NaO-
CH-CH-CHO+H,0:则F到G需要添加的反应试剂
为:CH CHO:根据前面反应的方程式可知这两步的反应类型依次为:加成反应、消去反应。
20.(12分)每空2分
【答案】(1)
①.浓硫酸、加热
②.2-甲基丙烯(或者2-甲基-1-丙烯)
(2)2(CHa)2CHCH2OH+O2->2(CHa)zCHCHO+2H2O
(3)
①HO
CH3 +2Cl2-
光照
→2HC+HO
CHCI2
②.取代反应
(4)5(2分)
【分析】根据正逆推结合的方式分析合成路线:由已知①可知,由此可知B中含有碳碳双键,结合C
的结构简式,可知B的结构简式为:(CH)2C=CH2。对比A和B的分子式,可知A→B的反应类型为
醇的消去反应。由C→D的反应条件及分子式的变化,可知C→D为醇被氧化为醛的过程。D的结构简
式为:(CH)2 CHCHO:D→E为醛被氧化为羧酸的过程。根据E和F的结构简式,可知E和Z发生酯
化反应,Z的结构简式为HO
CHO,由Y的分子式及Y→Z的反应条件,结合已知②,可知
Y发生卤代烃的消去反应生成Z,Y的结构简式为HO
CHCl2,则X→Y为苯环侧链上的取
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代反应,X的结构简式为:
HO
CH3。
【小问1详解】
由分析可知,A在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成B,B的结构简式为:(CH)2C=CH2,根据
系统命名法,可命名为2-甲基-1-丙烯或2甲基丙烯。答案为:浓硫酸、加热;2甲基丙烯(或者2-甲基
-1-丙烯):
【小问2详解】
C→D为醇在Cu、加热条件下被O2氧化为醛的过程,反应的化学方程式为:2(CH)2 CHCH2OH+O2
2(CH.CHCH0+2H,0:答案为:2(CH2CHCH,0H+O2→2(CH)DCHCH0+2H,0:
【小问3详解】
根据分析,可知X→Y是苯环侧链烷基与C2发生取代反应,反应方程式为:H0一
CH:+2Cl2
光照
2HCI+HO
CHCL2。答案为:HO
CH3+2Cl2.
光照
2HC1+
HO-
CHCl2;取代反应:
【小问4详解】
根据化合物W的相对分子质量比X大14,可知化合物W的分子式为CH1o0。根据条件②可知,W
中不含酚羟基,根据条件③可知,W中含有醇羟基。故化合物W中含有1个苯环、1个醇羟基、2个
饱和碳原子,则满足条件的化合物W的同分异构体有:
CH,CH,OH
CHCH3
OH
CH;
H.C
H.C
CHOH,共5种结构:答案为:5。
CH2OH
CH2OH
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