有机化学核心题型与破题之道-《中学生数理化》高考理化2026年2月刊

解题篇经典题突破方法中学生数理化 高中理化2026年2月 有机化学核心题型与破题之道 ■河南省鄢陵县第一高级中学 冯存良（正高级教师） 有机物的结构与性质是有机化学的基础 (5)对于化合物D,分析预测其可能的化 知识，包括有机物的基本概念、有机物的组成 学性质，完成表1： 与结构、反应类型、官能团的结构与性质、同 表1 分异构体的书写及判断、常见有机物的检验 序号反应试剂、条件 反应生成新的物质 反应类型 与鉴别等。试题通常以药物、材料、新物质的 ① H,,催化剂、加赵 合成为载体考查有机化学的核心知识，侧重 NO. 考查对知识的理解及综合运用能力。 题型一：根据官能团的变化推断 ② HCO- H.CO CH,C】 例1某小组尝试以儿茶酚（邻苯二 CH 酚)为原料，按照以下流程合成某抗氧化剂的 中间体1： (6)以 -CHO 、乙炔以及HCN为 原料（其他无机试剂任选）合成 CH, CH, B CCH-=CHCOOH。基于你设计的合成 HOOC-CH,-COOH -CH.,CI -CHO 路线，回答下列问题： E ①写出乙炔与HCN发生反应的产 H,Co H H CO- HCHCo0H -CH≥CHCOOCH,, 物：（写出结构简式）。 ②写出最后一步反应的化学方程 已知：R-CHO+HOOCCH2COOH 式： →RCH-CHCOOH+CO2↑+H,O 解析：从物质官能团的变化可看出： (1)化合物B的分子式为 AB,BC,CD均发生了取代反应，从反应 (2)化合物F中的含氧官能团的名称 条件可知E→F的反应是醇的催化氧化，结合 为，E→F反应的化学方程式为 F的结构简式（新增醛基）可以推知E为 (3)化合物G的同分异构体有多种，请写 H CO H.CO CHOH,F和HOOCCH.COOH 出其中一种满足下述条件的结构简式： CH ①含有苯环，且苯环上只有两个取代基； 先发生加成反应再发生消去反应生成G,G ②核磁共振氢谱峰面积之比为 和H反应生成I(新生成酯基)，可以推知H 2:2:1:1:1: 为CH,OH。 ③官能团只有一种，可以与NaHCO溶 (1)由B的结构简式可知，其分子式为 液反应产生气体。 C,HO2。 (4)关于上述反应，下列说法正确的有 (2)由F的结构简式可知，含氧官能团的 (填字母)。 名称为醚键、醛基，E发生催化氧化反应生成 a.反应C→D的另外一种产物为 CHOH F,化学方程式为2HCO HCO CH.OH+ b.反应D→E的条件为NaOH水溶液， CH 加热 02 c.化合物H的名称为甲酸 88 Cu △ CHO+2H,O。 d.化合物I中存在手性碳原子 CH 33 中学生表理化品聚破方法 (3)G的同分异构体满足条件：①含有苯 ①乙炔与HCN发生加成反应得到 环，且苯环上只有两个取代基；②核磁共振氢 CH,-CHCN。 谱峰面积之比为2：2：1：1：1，说明其为 ②最后一 步 HOOCCH,COOH和 对称的结构，含有4种环境的H原子，且个 数比为4：4：2：2：2；③官能团只有一种， CHO反应得到 CH-CHCOOH,同 可以与NaHCO,溶液反应产生气体，该官能 时有CO2和HO生成，化学方程式为 团为一COOH。满足条件的同分异构体为 CHO HOOCCH,COOH HOOCH,CH,C CH,CH,COOH 或 CH=CHCOOH+CO,↑+H,O。 HOOCH2 CH:C- -CH-CH COOH。 答案：(1)C,HO (4)C和C1CH,OCH,发生取代反应生 (2)醚键、醛基 成D,由C和D的结构简式可以推知另外一 8 Cu 种产物为CHOH,a正确；由D和E的官能 CH.OH +0:A 团变化可知，反应为卤素原子的水解，条件为 CH NaOH水溶液、加热，b正确；化合物H为 2H,C0 CHOH,名称为甲醇，c错误；手性碳原子是 HCO CHO +2H2O 指与四个各不相同原子或基团相连的饱和碳 CH 原子，化合物I中不存在手性碳原子，d错误。 HOOCH CHC CHCH COOH (5)化合物D中含有苯环，和H,在催化 (3) 剂、加热的条件下发生加成反应生成 或 H CO HCO CH,C1D和浓硝酸在浓硫酸 HOOCH,CH,C CH,CH,COOH CH (4)ab 催化、加热的条件下发生取代反应生成 (5) H.CO H.CO CH.CI 加成反应 NO2 CH: H:CO H.CO -CH2C1。 (或还原反应) 浓硝酸、浓硫酸，加热取代 CH 反应 CHO与 (6)CH,=CHCN (6)根据题给已知信息， CHO+HOOC-CH,-COOH→ HOOCCH,COOH反应即可得到 一C一CHCOOH,HC=CH如何转化为 CH-CHCOOH+CO,个+H,O HOOCCH COOH就成为合成的关键；碳链加长 题型二：从反应条件突破 需要HC=CH先与HCN发生加成反应生成 例2 有机化合物苯氧乙酸 CH=CHCN,CH-CHCN发生水解反应 OCH,COOH)是一种重要的化工 生成CH2-CHCO OH,CH2-CHCOOH 和HBr发生加成反应生成 原料和制药中间体，有关苯氧乙酸衍生物的 BrCH,CH,COOH,BrCH,CH2COOH先水 合成路线如下。 解生成HOCH,CH,COOH,再发生氧化反 K,CO/CH CN IDA OH BrCH COOCH B(CHiO)- CHCHO 应生成HOOCCH COOH。 34 解是典题资壁方清中学生表理化 LiAlH (6)D发生醇的催化氧化反应生成E,D OCHCOOCH THF:水=3：1 中有两个醇轻基均可被氧化，但是根据E不 CH-OH 发生银镜反应，也不与饱和aHCO,溶液反 CH. 应，说明E分子不含醛基和羧基，可推出E OCHCH,OH HO OH 的结构简式为 C-0 Cu.O2E CH (7)化合物B的同分异构体能与FeCl D 回答下列问题： 发生显色反应，说明含有酚羟基；能与新制 (1)物质A的名称为。 Cu(OH)2反应，产生砖红色沉淀，说明含 (2)物质C中官能团的名称是 有一CHO;c.可发生水解反应，说明含有酯 。 (3)由A到B的反应中KCO?的作用 基且为甲酸酯（因为只有3个氧原子）；苯环 总 上只有两个对位取代基。符合要求的同分异 (4)由B到C的化学方程式为 构体 有 HO -CH,CH,OOCH、 (5)由C到D的反应类型为一。 HO CHOOCH,共2种。 (6)化合物E不发生银镜反应，也不与饱 和NaHCO,溶液反应，写出E的结构简 CH 式：。 答案：(1)苯酚 (7)化合物B的同分异构体中，能同时满 (2)轻基、醚键、酯基 足下列条件的分子结构有种。 (3)与生成物HBr反应，促进反应的正 a.苯环上只有两个对位取代基； 向进行 b.与FeCl发生显色反应； (4) OCH.COOCH,+CH,CHO LDA c.可发生水解反应； d.能与新制C(。H),反应，产生砖红 -OCHCOOCH 色沉淀。 CHOH 解析：对比A、C的结构简式并结合反应 CH 条件及B的分子式，可推出B的结构简式为 (5)还原反应 ○0cH,C0OcH,B-C发生乙醛羰基 -OCHCH,OH 上的加成反应，C发生还原反应生成D,D发生 (6) C-0 醇的催化氧化反应生成E,据此分析解答。 CH (1)物质A的名称为苯酚。 (7)2 (2)物质C中官能团的名称是羟基、醚 题型三：逆向推断 键、酯基。 例3某研究小组通过下列路线合成 (3)由A到B的反应中K,CO?的作用 镇静药物氯硝西泮。 是与生成物HBr反应，促进反应的正向 NH2 NH2O CI 进行。 (4)B→C发生乙醛羰基上的加成反应。 NO2 D (5)反应条件中的LiA1H,是强还原剂， A HN 可以将酸和酯直接还原为醇，C发生还原反 BrCH2COBr CIsH10BrCIN204 应生成D。 CI5H12CIN304 02N 氯硝西泮 35 中学生数理化 解题篇经典题突破方法 高中理化2026年2月 COCI 已知：①R C-Br C-N HN 发生取代反应生成E R-Br -R-N ②一NO,为吸电子基。 回答下列问题： (1)化合物D的名称是 ),E与BrCH,COBr中的两 (2)A在水中的溶解度比苯在水中的溶 解度大的原因是 NO (3)化合物F的结构简式是 个溴原子均可发生类似于已知①的反应，但 (4)下列说法不正确的是（填字母标 根据F的分子式可知只有一个溴原子位置发 号) 生了反应，结合氯硝西泮的结构简式 a.化合物A→D的过程中，采用了保护 0 氨基的方法 HN b.一NH2的碱性随N原子电子云密度 可推断F的结构简式为 增大而增强，则化合物A的碱性比化合物D 的碱性弱 c.化合物B在足量稀盐酸、加热的条件 下可转化为化合物A C CH,Br d.G的核磁共振氢谱图中有10组峰 NHO (5)写出D→E的化学方程式： (6)同时符合下列条件的化合物C的同 ,对比F与氯硝西泮的结构 分异构体有一种。 ①分子中含有苯环，苯环上有两个取代 NO2 基，其中一个为硝基； 简式可知，F与NH反应生成G的结构简式 ②能发生水解反应。 NH, -CH2 NH2 解析：由 与CH,COOH反应生 成的B的分子式可知，B的结构简式为 O ,据此回答问题。 NH-CCH ,B与浓硝酸在浓硫酸条件下 NH2 NH, (1)D的结构简式为 ,其名称为 反应生成C,由D的结构简式 逆推C NO NO. 对硝基苯胺（或4-硝基苯胺）。 NH-CCH (2)A( )中的氨基可与水分子间 的结构简式为 D 与 形成氢键，使A在水中的溶解度大；A NO 36 解题篇经典题突破方法 高中理化2026年2月 中学生数理化 $$N H _ { 2 }$$ $$- C H _ { 2 } - N H -$$ ( -H -N -C-H， ，共 ( )与 $$H _ { 2 } O$$ 均为极性分子，而苯为非 $$C H _ { 3 }$$ 极性分子，根据相似相溶原理，苯胺在水中的 种，每个取代基与硝基可以处于邻、间、对三 溶解度大于苯在水中的溶解度。 种位置，再减去C这种结构，同分异构体数目 (3)由上述分析可知F的结构简式。 为 5×3-1=14 种。 (4)化合物 A→D 的过程中，A中的氨基 答案：(1)对硝基苯胺(或4-硝基苯胺) 转化为B中的酰胺基，生成C引入硝基后， (2)苯胺的氨基可与水分子间形成氢键； 酰胺基又转化为D中的氨基，故采用了保护 苯胺与水均为极性分子，苯为非极性分子 氨基的方法，a正确 $$； - N H _ { 2 }$$ 的碱性随N原 子电子云密度增大而增强，而化合物D中 $$C - C H _ { 2 } B r$$ 的 $$- N O _ { 2 }$$ 为吸电子基，使 $$- N H _ { 2 }$$ 的 N 原子电 NH OCl 子云密度减小，碱性减弱，则化合物A 的碱 性比化合物D的碱性强，b错误；化合物B中 (3) 的酰胺基在稀盐酸、加热的条件下发生水解 反应，生成的氨基与盐酸反应生成盐酸盐，即 $$N O _ { 2 }$$ $$N H _ { 3 } C l$$ (4)b、c $$N H _ { 2 }$$ 生成 ，c 错误；G 的结构简式为 COCl (5 $$C - C H _ { 2 } N H _ { 2 }$$ $$N O _ { 2 }$$ $$N H ^ { O }$$ N O Cl $$N H _ { 2 } C$$ C1 C ，核磁共振氢谱图中有 +HCl $$N O _ { 2 }$$ $$N O _ { 2 }$$ 10组峰 ，c 正确。 (6)14 $$N H _ { 2 }$$ COCl 题型四：以信息为线索进行破题 (5) 与 发生取代反 例4 化合物Ⅰ是合成一种荧光材料的 重要中间体， 其合成过程中利用了 Robinson $$N O _ { 2 }$$ 增环反应原理，合成路线如下： O $$C O _ { 3 } H C$$ CHO $$N H _ { 2 } /$$ Cl $$l C l _ { 3 } ，$$ $$\left( C _ { 2 } H _ { 2 2 } O _ { 4 }$$ 应生成 和 HCl。 $$C H _ { 3 } C O C l$$ $$\frac { H _ { 3 } C O } { A l C l }$$ $$N O _ { 2 }$$ (6)符合条件的C的同分异构体中除硝 N E 基外，另一个取代基能发生水解，只能是含有 O 已知 OH 酰胺基，可能的结构有 $$- N H - C C H _ { 3 } 、$$ $$D _ { R } h$$ $$t _ { R _ { 1 } }$$ R $$R _ { 2 }$$ H. -C- $$C - N H - C H _ { 3 } 、$$ - CH—C $$H _ { 2 } - C - N H _ { 2 } 、 \frac { H ^ { + } \cdot H _ { 2 } O } { \triangle } R$$ R $$R _ { 2 }$$ 37 中学生表理化品聚破方法 EtONa作用下发生加成反应生成G );H在NaOH、加热条件 回答下列问题： (1)B的化学名称为」 (2)D→E的反应类型为，E的结构 简式为 下发生取代反应生成 (3)H分子中手性碳原子的数目为个。 (4)G→H的化学方程式为」 CHO (5)同时满足下列条件的化合物F的同 (1)B为 ,化学名称为苯甲醛。 分异构体有种（不考虑立体异构）。 ①属于链状结构； wu.co. O OH ②能与NaHCO?反应产生气体； ③能发生银镜反应。 其中核磁共振氢谱共有4组峰，且峰面 内脱掉1个H2O生成烯，则反应类型为消去 积之比为6：2：1：1的同分异构体的结构 反应。 简式为（任写一种）。 (3)H分子中手性碳原子的数目为2个 (6)参照上述合成路线和信息，以F和乙 醇为原料（无机试剂任选），设计制备 带“”的碳原子为手性 的合成路线： 碳原子)。 CHO (4)GH,在EtONa、EtOH作用下发 解析： 与CO在一定条件下发生加 生加成、消去反应。 00 CHO (5)F为 人人人F的同分异构体能 成反应生成 与 CH COCI 与NaHCO,反应产生气体、能发生银镜反 0 应，分子中含有1个一COOH、1个一CHO, 余下1个含4个C原子的烃基，可认为烃基 在A1CL作用下发生取代反应生成 端连着一COOH,另有1个H原子被 CHO取代，则烃基中H原子的种类就等 CHO 于同分异构体的种类，烃基可能为 依据已知①信息 在 CH,CH,CHCH2一、CH,CH,CH(CH)一、 OH (CH)CHCH2一、(CH,),C一，烃基中H原 子分别有4种、4种、3种、1种，则同分异构 EtONa作用下生成D( ),D 体共有4十4十3十1=12种（不考虑立体异 在H+、H2O、加热条件下发生消去反应，生 构)。其中核磁共振氢谱共有4组峰且峰面 积之比为6·2：1：1的同分异构体中，除 官能团外应有在同一个碳上的两个甲基， 成E( C心阳与双 还有一个亚甲基，结构简式为 入CHO或 COOH 38 解题菌里经臭题突方清中学生教理化 高中理化2026年2月 有机化学基础高考试题评析 ■四川省泸县第二中学 刘宇 刘艺琳 《普通高中化学课程标准(2017年版 须佩戴防烫手套，C项符合题意。冷却结晶 2020年修订)》将“有机化学基础”从选修课 时溶液已降温，无需防烫措施，D项不符合 程调整为选择性必修课程，高考“3十1十2”模 题意。 式化学试题已将其由“3十理科综合”化学试 答案：C 题的选考内容转变成必考内容。至此，“有机 启示：有机物的分离和提纯是研究有机 化学基础”的课程内容包括普通化学各版本 化合物的基础。考生应熟练掌握化学实验操 教科书必修模块的“有机化合物”和选择性必 作的基本流程，熟悉实验操作的要领和注意 修3“有机化学基础”的全部内容。2025年2 事项；另一方面还需掌握与实验相关的图标 月，教育部《关于做好2025年普通高校招生 及相关的使用情况，提升实事求是的科学态 工作的通知》强调注重基础知识、基本技能、 度和科研精神。 基本方法考查，引导考生融会贯通、灵活运 二、利用新技术、新方法助力文物研究 用。下面结合2025年有机化学基础高考试 例2(2025·安徽卷，2)以下研究文 题的命题特点和规律趋势进行探讨。 物的方法达不到目的的是()。 一、有机物的分离和提纯 A.用C断代法测定竹简的年代 例1(2025·海南卷，2)重结晶法提 B.用X射线衍射法分析玉器的晶体 纯苯甲酸的实验中，必须佩戴防烫手套的操 结构 作步骤是()。 C.用原子光谱法鉴定漆器表层的元素 A.称取药品B.加水搅拌 种类 C.趁热过滤 D.冷却结晶 D.用红外光谱法测定古酒中有机分子 解析：称取药品通常在常温下进行，无需 的相对分子质量 防烫手套，A项不符合题意。加水搅拌可能 解析：“C断代法通过测定有机物中“C 在加热时进行，但操作时通常使用玻璃棒，无 的残留量确定年代，竹简为植物制品，适用此 需直接接触高温容器，B项不符合题意。趁 方法，A项能达到目的。X射线衍射法通过 热过滤时需接触高温溶液或漏斗，易烫伤，必 衍射图谱分析物质晶体结构，玉器为晶体矿 AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA COOH CHO (2)消去反应 (6)以 和乙醇为原料制备 (3)2 +H.C ，采用逆推法，则需制得 CHO (5)12 COOH COOH 入√CHO,人√CHO由2个CH,CHO分 子发生羟醛缩合制得，再由乙醇催化氧化制 得乙醛。 (责任编辑谢启刚) 答案：(1)苯甲醛 39