新高考中有机化学跨模块合性试题探析-《中学生数理化》高考理化2026年2月刊

解题篇里商考角题师动月中学生教理化 高中理化2026年2月 新高考中有机化学“跨模块”整合性试题探析 ■江苏省苏州市昆山花桥高级中学 孙康荣 纵观近年各地区的新高考化学试题可以 发现，对“有机化学”的考查不再局限于该模 相 O的N一H 块本身，而是普遍倾向于将其与结构化学、热 化学、电化学及化学实验等知识有机结合，进 键极性更 (填“强”或“弱”)。 行交叉命题。此类试题综合性强，重点考查 的是考生对化学大概念的理解，对整个知识 解析： 网络的整合能力，以及跨模块的知识迁移与 应用能力。 H 一、有机物中键的极性强弱比较 相比，N一H键的间位存在吸电子的醛基，故 在有机物中，存在着多种化学键。当某 使得N一H键的极性更强。 个化学键的极性较强时，该键容易发生断裂， 答案：强 进而引发化学反应。化学键的极性受相邻基 例3羧酸酸性可用K,衡量。下列羧 团的影响：若相邻位置存在吸电子基团（如羰 酸K。的变化顺序为CH COOH< 基、硝基、卤原子等)，会增强其极性；若相邻 CH,CICOOH<CCI COOH<CF COOH. 位置存在推电子基团（如烷基），则会诚弱其 随着卤原子电负性，羧基中的羟基 极性。 增强，酸性增强。 解析：羧酸的酸性越强，越容易电离出 例1 已知： CH(COOCH,),+ H+。由已知羧酸的K,分析知，电负性F CH,COOCH C1,CF COOH中F为吸电子基团，可以使得 2 A 羧基中的羟基极性增强，羟基易电离出H, Br 故而酸性增强。 COOCH CH,ONa 答案：增强极性 COOCH CH OH 二、有机反应过程与热化学 COOCH 化学反应的本质是旧键的断裂与新键的 HC 生成，在断键与成键时，会有能量发生变化， C 从而产生热效应。当过渡态的能量越大（活 A分子中，与2号碳相比，1号碳的C一H键 化能越大)，反应越不容易进行，生成相应的 极性相对（填“较强”或“较弱”）。 产物也少。断开化学键所需要的能量越小， 解析：由流程中A十B→C知，B中Br原 说明该化学键越不牢固，原子之间的作用力 子与A中1号碳上的H原子结合生成HBr, 越弱。 说明A分子中1号C一H键比2号C一H键 例4AgCN与CH,CHBr可发生取 更容易断裂，即前者的极性较强。 代反应，反应过程中CN的C原子和N原子 答案：较强 均可进攻CH,CHBr,分别生成腈 例2已知醛基吸引电子能力较强，与 (CH,CH,CN)和异腈(CHCH2NC)两种产 29 中学生数理化 解题篇高考命题新动向 高中理化2026年2月 物。通过量子化学计算得到的反应历程及能 体混合物中各组分沸点差异进行分离提纯的 量变化如图1(TS为过渡态，I、Ⅱ为后 操作。盐析是一种通过向水溶液中加人无机 续物)。 盐，使特定溶质溶解度降低而析出的分离 CH 能量 操作。 CH 例5下列物质组成或性质与分离提 异C Ag /AgCN+CHCH-Br Ag----Br 纯方法对应关系正确的是( )。 CH;CH2NC+AgBr, A.蛋白质能水解，可用饱和(NH1)SO CH:CH2N=C---Ag---Br CHCH-CN+AgBr 溶液提纯蛋白质 CHCH-C=N---Ag---Br 反应进程 B.乙醚与青蒿素组成元素相同，可用乙 醚提取青蒿素 图1 C.CC11难溶于水、比水易溶解I2,可用 由图示信息，下列说法错误的是( )。 CC1,萃取碘水中的I2 A.从CH,CH,Br生成CHCH,CN和 D.不同的烃密度不同，可通过分馏从石 CHCH,NC的反应都是放热反应 油中获得汽油、柴油 B.过渡态TS1是由CN的C原子进攻 解析：饱和(NH1),SO,溶液能使蛋白质 CH,CH,Br的a-C而形成的 发生盐析而沉降，故可用于提纯蛋白质，而与 C.I中“N…Ag”之间的作用力比Ⅱ中 蛋白质是否能水解无关，A项错误。乙醚与 “C…Ag”之间的作用力弱 青蒿素均为有机物，青蒿素在乙醚中的溶解 D.生成CHCH2CN放热更多，低温时 度较大，故可用乙醚提取青蒿素，两者相溶并 CHCH,CN是主要产物 不是因为两者的组成元素相同，B项错误。 解析：图示中反应物在中间，分别经历 CCL,可用作L2的萃取剂，因为I2易溶于 TS1生成腈，经历TS2生成异腈。反应物的 CCL,且CC1,与水分层，C项正确。汽油和 能量均比两种产物的能量要大，故均为放热 柴油的沸点不同，故可以通过分馏法将两者 反应，A项正确。生成腈的反应为AgCN十 从石油中提取出来，与两者的密度不同无关， CH,CH,Br→CH,CH,CN+AgBr,机理为 D项错误。 CN的C原子与CH,CH,Br中与Br相连的C 答案：C 形成化学键，B项正确。过程I为 四、电化学中有机物的转化 CH,CHC=N…Ag…Br断开“N…Ag”键生成 在众多的新型电池中，往往会涉及有机 CHCH.CN,过程I为CH,CH2N=C…Ag…Br 物质参与电极反应。电池反应中会涉及电子 断开“C…Ag”键生成CHCH2NC,由图示 转移，元素的化合价会发生变化。有机物中 知，工吸收的热能小于Ⅱ，所以前者中 各元素的化合价，通常先将H标十1价，O标 “N…Ag”的作用力弱于“C…Ag”,C项正确。 为一2价，N标为一3价，最后依据物质的化 反应的活化能越小，产物越易得到，图示中经 合价代数和为零，标出C的平均化合价，如 历TS1的活化能比TS2要大，所以 HCHO中C为0价，HCOOH中C为十2 CHCH,NC是主要产物，D项错误。 价，CO(NH2)2中C为十4价，CH,COOH中 答案：D C的平均价态为0价等。 三、通过有机物的性质选择分离与提纯 例6“绿色零碳”氢能前景广阔。为 解决传统电解水制“绿氢”阳极电势高、反应 的方法 速率缓慢的问题，科技工作者设计耦合 有机物的分离和提纯方法有很多，理解 HCHO高效制H2的方法，装置如下页图2 实验原理才能选择正确的方法。如萃取是一 种利用物质在两种互不相溶的溶剂中溶解度 OH 所示，部分反应机理为： 差异而进行分离的操作。分馏是一种利用液 H -)H 30 高中理化年月中学生教理化 解题篇高考命题新动向 HO O HO 论产量是传统电解水的2倍，A项错误。 +H。下列 答案：A HH 五、利用结构知识解释有机物的性质 说法错误的是( ）。 物质的结构决定性质，有机物所含有的 电源 桁性电极及催化剂 官能团会影响物质的物理性质，如含有氨基、 羟基、羧基的有机物会形成分子间氢键，从而 HCOOH KO溶液KO州溶液 使物质的熔、沸点变高，物质在水中的溶解度 HCHO 变大。有机物中特殊的空间结构有时会影响 物质的化学性质。 阴离子交换膜 H 图2 A.相同电量下H2理论产量是传统电解 例7已知化合物G( )含 水的1.5倍 B.阴极反应：2HO+2e--2OH十H2↑ C.电解时OH通过阴离子交换膜向b 有Ⅱ键，则G中（填“1”或“2”）号氨原 极方向移动 子碱性更强。 D.阳极反应：2HCHO一2e+4OH 解析：化合物G含有两个N原子的五元 —2HCOO十2H,O+H2↑ 环中存在；键，则该五元环共平面，环上的 解析：电极b处，HCHO转化成 5个原子均为sp杂化，1号N有3个o键， HCOOH,C元素由0价升至十2价，1mol 则1号N上1对孤对电子形成大π键，而2 HCHO失去2mol电子，由信息知，HCHO 号N有2个。键，推知2号N中存在1对孤 在碱性条件下生成HCOOH和H2,H元素 对电子，该孤对电子可填人H+的空轨道中， 由十1价降至0价，1 mol HCHO生成 从而表现为碱性，所以2号N碱性更强。 乞molH,时，得到1mol电子，整个过程中， 答案：2 COOCH 1 mol HCHO生成1 mol HCOOH和 Br 例8 2molH,时，共失去1mol电子，作阳极。 已知： CH 电极反应式为HCHO十OH一e一 y HCOOH-+2H◆，HCOOH+OH COOH ()LiOH,H,( Br HCOO十HO,将两个方程式叠加，再扩大 THF/CH OH 2倍，可得2HCHO-2e+40H= ()KHSO (aq) 0 CH. 2HCOO十2H,O十H,个，D项正确。b极消 耗OH,故OH通过阴离子交膜移向b极 B 补充，C项正确。电极a为阴极，H放电生 可知熔点：A B(填“>”“<”或 成H2,B项正确。当整个电路中转移1mol “=”),判断依据是 电子时，阳极和阴极各产生号molH,共生 解析：A、B均为有机物，都是分子晶体， 对比A、B的分子式知，虽然A的相对分子质 成1molH2,而传统电解水的反应为2HO 量比B大，但是A、B的结构相似，两者官能 电解2H,◆十0，个，当转移1mo1电子时，生 团差异在于A中含中酯基，B中含有羧基，羧 成号mo1H,则相同电量下该装登的H,理 基可以形成分子间氢键，可增大分子间作用 力，所以熔点B>A。 31 中学生款理化部醒化声意婴新向 答案：<B中含有羧基，羧基可以形成 CH,CH=CH,、(CH,),C=CH,与Br2进 分子间氢键，可增大分子间作用力 行加成反应的活化能依次减小。下列说法错 六、利用化学反应原理知识分析有机反 误的是()。 应历程 A.乙烯与HC1反应的中间体为 有机化学反应也遵循化学反应原理中的 CH,-CH2 基本规律。有机反应中经常使用催化剂，有 B.乙烯与氯水反应无CH,ClCH,OH 机物在催化剂表面发生吸附、断键、成键、脱 生成 附等变化，催化剂降低反应的活化能，使得反 C.卤化氢与乙烯反应的活性：HBr> 应变得容易，但是催化剂不可以改变反应 HCI 焓变。 D.烯烃双键碳上连接的甲基越多，与 例9铜催化下，由CO,电合成正丙醇 Br2的反应越容易 的关键步骤如图3所示。下列说法正确的 解析：HC1中H显正电性，C1显负电性， 是( )o 结合反应机理知，乙烯先与带正电的H结 H nc-o 合，生成CH一CH2,A项正确。氯水中存 CO *+3、 在次氯酸，结构式为C1一OH,与乙烯发生加成 反应生成CH,CCH,OH,B项错误。反应机理 图3 中第一步为慢反应，也是决速反应，B的电负性 A.I到Ⅱ的过程中发生氧化反应 B.Ⅱ到Ⅲ的过程中有非极性键生成 强于CI,且Br的半径大于CI,所以H一Br键的 极性强于H一Cl,故HBr更易与乙烯发生加成 HH H-C-C-H 反应，C项正确。已知实验测得CH,一CH2、 C.V的示意图为H 0 CHCH-CH2、(CH),C=CH与Br2进行 77777777 Cu 加成反应的活化能依次减小，而活化能越小， D.催化剂Cu可降低反应热 反应越容易进行，所以烯烃中碳碳双键一端 解析：I到Ⅱ得电子，发生还原反应，A 碳原子上连有的甲基越多，越易与Br反应， 项错误。Ⅱ到Ⅲ形成C一H极性键，B项错 D项正确。 误。Ⅲ中有机物中右侧的碳原子为三根键， 答案：B 结合H+得e,使碳原子形成四根键，结构式 点评：新高考中，有机化学不再作为独立 模块进行考查。有机物的性质根本上是由其 H-C-C-H 结构决定的，因此有机化学常与物质结构知 为H 0 ,C项正确。反应过程中Cu作 识相结合进行命题。有机反应机理涉及化学 7777777 Cu 键的断裂与形成，且有机反应往往副产物较 催化剂，可以降低反应的活化能，但不能改变 多，常需借助催化剂调控反应路径，以提高主 反应热，D项错误。 产物选择性。这一过程涉及催化反应机理、 答案：C 热化学、反应速率与限度等相关内容的综合 例10烯烃进行加成反应的一种机理 考查。此外，在新型电池体系中，有机物常作 如下： 为反应参与者，因此有机化学也会与电化学 内容融合命题。综上所述，有机化学在新高 第二步 考中体现出明显的综合化、机理化和应用化 快反应、2 考查趋势。 (责任编辑谢启刚) 此外，已知实验测得CH=CH,、 32