内容正文:
高考二轮拉分点训练:归因解释、过程评价
【难点思考总结】
难点1 化工生产适宜条件选择的一般原则
条件
原则
从化学反应速率分析
既不能过大,又不能过小
从化学平衡移动分析
既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又要注意二者影响的矛盾性
从原料的利用率分析
增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,从而降低生产成本
从实际生产能力分析
如设备承受高温、高压能力等
从催化剂的使用活性分析
注意催化剂的活性对温度的限制
难点2 温度控制
1 控制温度的目的
提高反应速率、提高产率和转化率、减少副反应、提高产品纯度;加热可增大反应速率或促进反应的某个方向(一般是有利于生成物生成的方向)反应程度更大。
2 在一定范围内控制温度的目的
(1) 若温度过低,则反应速率(或溶解速率)较小。
(2) 若温度过高,某些物质会分解(如H2O2、氨水、浓硝酸、铵盐)或挥发(如浓硝酸、浓盐酸)或被氧化(如Na2SO3)或促进水解(如AlCl3)。
3 与温度相关的操作及目的。
(1) 加热:增大化学反应速率或使化学平衡向某方向移动。
(2) 冷却:防止某物质在高温时分解或使化学平衡向某方向移动。
(3) 区间内控温:若温度过低,则反应速率(或溶解速率)较小;若温度过高,则某物质(如H2O2、氨水、草酸、浓硝酸、铵盐)会分解或挥发。
(4) 水浴加热:受热均匀,温度可控,且温度不超过100 ℃。
(5) 冰水浴冷却:防止某物质分解或挥发。
(6) 趁热过滤:防止温度降低后某物质析出。
(7) 减压蒸发:降低蒸发温度,防止某物质分解(如浓缩H2O2溶液)。
难点3 其他原因分析
1 浓度
(1) 根据需要选择适宜的浓度或投料比,不仅可控制一定的反应速率,还可使反应更有利于目标产物的生成。
(2) 反应物过量,能保证反应的完全发生或提高其他物质的转化率,但对后续操作也会产生影响。
2 压强:改变反应速率,使平衡向需要的方向移动。
3 催化剂:选择合适的催化剂,能增大反应速率。
4 使用保护气:(1) 隔绝空气(主要是隔绝O2、H2O)。
(2) 抑制弱离子的水解(如HCl氛围)。
5 其他归因列举
目的或原因
思考方向
沉淀(晶体)洗涤的目的
若滤渣是所需的物质,洗涤的目的是除去晶体表面的可溶性杂质,得到更纯净的沉淀物
若滤液是所需的物质,洗涤的目的是洗涤过滤所得到的滤渣,把有用的物质(如目标产物)尽可能洗出来
沉淀(晶体)用冰水洗涤的目的
既能洗去晶体表面的杂质离子,又能减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗
沉淀(晶体)用有机溶剂(酒精、丙酮等)洗涤的目的
既能洗去晶体表面的杂质离子,又能减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗,此外又利用有机溶剂的挥发性,除去固体表面的有机溶剂,产品易干燥
控制溶液pH的目的
防止××离子水解;防止××离子沉淀;确保××离子沉淀完全;防止××溶解等
温度不高于×× ℃的原因
温度过高,××物质分解(如H2O2、浓硝酸、NH4HCO3);××物质挥发(如浓硝酸、浓盐酸);××物质被氧化(如Na2SO3);促进××物质水解(如AlCl3)
蒸发、反应时的气体氛围
抑制××离子的水解(如加热蒸发AlCl3溶液时,需在HCl气流中进行;加热MgCl2·6H2O得MgCl2时,也需在HCl气流中进行)
【分层练习】
题型一、溶解酸碱性对反应的影响
1、回收锑冶炼厂的砷碱渣中砷的过程可表示如下:
已知:①砷碱渣主要含Na3AsO4、Na[Sb(OH)6]、SiO2及少量砷的硫化物;②25 ℃时,Ka1(H3AsO4)=6×10-3、Ka[HSb(OH)6]=2.8×10-3。
(1) “水浸”后所得溶液呈碱性,其原因可能是_________________________
___________________________________________________________________。
(2) “沉砷”过程发生反应:3AsO(aq)+5Ca(OH)2(s)⥫⥬Ca5(AsO4)3(OH)(s)+9OH-(aq)。在常温下,调节“过滤1”所得滤液的pH,沉砷率与滤液初始pH的关系如图所示。pH<12时,沉砷率随pH增大而增大的原因可能是___________________________________________________。
(3) 硫代锑酸钠(Na3SbS4)易溶于水,在碱性溶液中较稳定。
①“过滤2”所得滤液中加入Na2S可以将Na[Sb(OH)6] 转化为Na3SbS4,该反应的离子方程式为________。
②Na2S须过量,原因是________________________________________。
2、(1)吸附法提锂。锂锰氧化合物离子筛是一种常用的提取锂离子的无机材料,提锂机理分为氧化还原吸附及离子交换吸附。HMnxOy是离子交换吸附材料,其吸附交换原理为HMnxOy+Li+⥫⥬LiMnxOy+H+,用等量的HMnxOy吸附相同体积溶液中的Li+,溶液起始的pH与吸附平衡后的pH关系如图所示,要使该材料能吸附溶液中的Li+,控制溶液起始pH必须大于________。请确定溶液起始吸附最佳的pH并说明理由:_______________________
___________________________________________________。
(2) [2024常州中学期末T16]实验室以废旧磷酸铁锂(LiFePO4)电极粉末为原料回收Li2CO3,其实验过程如图,浸出后所得滤渣主要成分为FePO4。控制原料n(LiFePO4)∶n(HCl)∶n(NaClO)=1∶1.3∶0.6,锂的浸出率为95.59%。若提高盐酸用量,可使锂浸出率达99%以上,但同时可能存在的缺陷有_________________
______________________________________________________________________________________________________________。
题型二:物质的性质的影响
3 、尿素将烟气中氮氧化物还原为N2以达到消除污染的目的。控制其他条件相同,将混有NO、NO2、SO2、N2和O2的模拟烟气匀速通过装有尿素溶液的装置,在装置出口处检测NO、NO2的脱除率α[α=×100%]。
(1) 当烟气中有少量SO2时,有利于NO2脱除,其可能的原因是__________________________________________________。
(2) 当烟气中无SO2存在时,且超过一定数值时,测得α(NO)变为负值,其可能的原因是________________________________________________________
____________________________________________________________________。
4、某研究小组使用ZnGaO/SAPO34双功能催化剂实现了CO2合成低碳烯烃,并给出了其可能的反应历程(如图所示)。H2首先在ZnGaO表面解离成2个H*,随后参与到CO2的还原过程;SAPO34则催化生成的甲醇转化为低碳烯烃。
注:□表示氧原子空位,*表示吸附在催化剂上的微粒。
(1) 画出中间体X的结构:________。
(2) 若原料气中H2比例过低、过高均会减弱催化剂活性,其可能原因是___________________________________________________________。
题型三、温度的影响(重点)
5 、利用“乙苯脱氢反应”可制备苯乙烯:C6H5C2H5(g)⥫⥬C6H5CH===CH2(g)+H2(g) ΔH=a kJ/mol。保持气体总压不变,原料气按以下A、B、C三种投料方式进行:
A. 乙苯
B. n(乙苯)∶n(N2)=1∶10
C. n(乙苯)∶n(CO2)=1∶10
三种投料分别达到平衡时,乙苯转化为苯乙烯的转化率[×100%]与温度的关系如图所示。
(1) a________(填“>”“<”或“不能确定”)0。
(2) 相同温度下,投料方式B乙苯的平衡转化率比投料方式A的高,其原因是__________________________________________________________________。
(3) 相同温度下,投料方式C乙苯的平衡转化率比投料方式B的高,其可能原因是____________________________________________________________。
(4) 工业上利用“乙苯脱氢反应”生产苯乙烯时,会产生少量积碳。使用相同条件下的水蒸气代替N2,可较长时间内保持催化剂的催化活性,其原因是______________________________________________________________。
6 、催化剂作用下,以CO2和H2为原料合成CH3OH,主要反应如下:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49 kJ/mol
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41 kJ/mol
保持压强3 MPa,将起始n(CO2)∶n(H2)=1∶3的混合气体匀速通过装有催化剂的反应管,测得出口处CO2的转化率和甲醇的选择性[×100%]与温度的关系如图甲、乙。随着温度的升高,CO2转化率增大、但甲醇选择性降低的原因是_____________________________________________
_______________________________________________。
甲 乙
(2) 工业上利用CH4和CO2催化重整制取H2和CO。
主反应:
①CH4(g)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247.4 kJ/mol
副反应:
②CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2 kJ/mol
③2CO(g)⥫⥬CO2(g)+C(s) ΔH3=-171.0 kJ/mol
④CH4(g)⥫⥬2H2(g)+C(s) ΔH4=+76.4 kJ/mol
将CH4与CO2(体积比为1∶1)的混合气体以一定流速通过催化剂,、CO2的转化率与温度的关系如图丙所示。500 ℃时,比较小,此时发生的副反应以________(填②③④中一种)为主。升高温度,增大的原因是________________________________________________________________。
丙
【高考真题】
7、 [2025江苏卷]合成气经“变换”“脱碳”获得纯H2。
(1) 合成气变换。向绝热反应器中通入CO、H2和过量的H2O(g):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0。催化作用受接触面积和温度等因素影响,H2O(g)的比热容较大。H2O(g)过量能有效防止催化剂活性下降,其原因有________________________________________________________________。
(2) 脱碳在钢制吸收塔中进行,吸收液成分:质量分数30%的K2CO3吸收剂、K2CrO4(Cr正价有+3、+6)缓蚀剂等。K2CO3溶液浓度偏高会堵塞设备,导致堵塞的物质是 (填化学式)。K2CrO4减缓设备腐蚀的原理是_____________________________________________________________________。
8、[2024江苏卷]回收磁性合金钕铁硼(Nd2Fe14B)可制备半导体材料铁酸铋和光学材料氧化钕。
(1) 钕铁硼在空气中焙烧转化为Nd2O3、Fe2O3等(忽略硼的化合物),用0.4 mol/L盐酸酸浸后过滤得到NdCl3溶液和含铁滤渣。Nd、Fe浸出率(×100%)随浸取时间变化如图所示。
浸出初期Fe浸出率先上升后下降的原因是____________________________________________________________________。
(2) 含铁滤渣用硫酸溶解,经萃取、反萃取提纯后,用于制备铁酸铋。用含有机胺(R3N)的有机溶剂作为萃取剂提纯一定浓度的Fe2(SO4)3溶液,原理如下:
(R3NH)2SO4+Fe3++SO+H2OH++(R3NH)2Fe(OH)(SO4)2(有机层)
已知:(R3NH)2SO4+H++HSO⥫⥬2(R3NH·HSO4)。
其他条件不变,水层初始pH在0.2~0.8范围内,随水层pH增大,有机层中Fe元素含量迅速增多的原因是___________________________________________
__________________________________________________________。
答案和解析
1 (1) AsO、[Sb(OH)6]-发生水解,使溶液呈碱性 (2) pH增大,c(AsO)增大,有利于Ca2+、AsO和OH-结合生成Ca5(AsO4)3(OH)沉淀 (3) ①[Sb(OH)6]-+4S2-===SbS+6OH- ②提高Na[Sb(OH)6]的转化率
解析:(1) 25 ℃时,Ka1(H3AsO4)=6×10-3、Ka[HSb(OH)6]=2.8×10-3,所以H3AsO4和HSb(OH)6为弱酸,水浸时砷碱渣中的Na3AsO4、Na[Sb(OH)6]水解,使溶液呈碱性。(2) 沉砷时,pH<12,随着pH的增大,AsO的水解平衡AsO+H2O⥫⥬HAsO+OH-受到抑制,c(AsO)增大,有利于Ca2+、AsO和OH-结合生成Ca5(AsO4)3(OH)沉淀。
2 (1) 3 12,由图可知,溶液起始的pH为12 时,相同体积下,交换出的H+的物质的量最多,即吸附Li+物质的量最多 (2) 过量的盐酸溶解FePO4,Fe元素也随Li元素一起浸出,导致产品纯度下降;产生Cl2,污染环境;后阶段消耗更多的Na2CO3,增加试剂成本
3 (1) SO2具有还原性,也能还原一部分NO2 (2) 当烟气中超过一定数值时,过量的NO2与溶液中的H2O反应生成NO,使NO的出口浓度大于进口浓度
解析:(1) 当烟气中有少量SO2时,SO2具有还原性,也可以还原部分NO2,有利于NO2的脱除。(2) α(NO)变为负值,说明出口处的NO浓度大于烟气中的NO浓度,可能是过量的NO2与水作用生成NO。
4 (1) (2) H2太少,形成的氧原子空位少,催化能力较弱;H2太多,生成的H2O过多,使催化剂中毒
5 (1) > (2) 加入一定量N2使“乙苯脱氢反应”的Q<K(或Qp<Kp),反应平衡时正向进行程度更大 (3) CO2与H2反应[H2(g)+CO2(g)===CO(g)+H2O(g)]使H2浓度减小,“乙苯脱氢反应”平衡时正向进行程度更大 (4) 水蒸气与积碳发生反应H2O(g)+C(s)===CO(g)+H2(g),可消除催化剂表面的积碳
6 (1) 随着温度升高,反应Ⅰ和反应Ⅱ速率增大,消耗的CO2增多。反应Ⅰ的ΔH<0,反应Ⅱ的ΔH>0,随着温度升高,反应Ⅰ正向进行程度小,反应Ⅱ正向进行程度大,CO2转化率升高,但CH3OH选择性降低 (2) ② 升高温度对反应④速率加快的影响大于对其他副反应的影响
7、 (1) 防止生成积碳;H2O(g)的比热容较大,吸收反应放出的热量,抑制温度升高
(2) KHCO3 K2CrO4具有强氧化性,使钢制吸收塔内壁形成致密的氧化膜
解析:(1) 由题给信息知“催化作用受接触面积和温度等因素的影响”,分析过量H2O(g)对低温型催化剂活性影响时可从这2个角度分析。接触面积角度:过量的H2O(g)能促进反应H2O(g)+C(s)===H2(g)+CO(g)正向进行,消除催化剂表面积碳,使反应物与催化剂有较大的接触面积,能维持催化剂的活性。温度角度:已知合成气变换反应是放热反应且反应器是绝热的,而催化剂只有在特定温度范围内才具有高活性,结合H2O(g)的比热容较大知,过量的H2O(g)能吸收反应放出的热量,使体系温度维持在一定范围内,催化剂可保持高活性。(2) “脱碳”即脱除CO2,该过程发生的反应为K2CO3+CO2+H2O===2KHCO3,当K2CO3溶液浓度偏高时,相同体积的溶液中会生成较多的KHCO3,导致KHCO3因过饱和而结晶析出,从而堵塞设备。
8、(1) Fe2O3溶于盐酸,c(H+)减小,Fe3+水解进入滤渣
(2) c(OH-)增大,SO量增多,(R3NH)2SO4量增多,萃取正向进行程度增加
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