3.1 卤代烃【考试必过】化学人教版选择性必修3

3.1 卤代烃 一、选择题（每题只有一个正确答案，每题3分，共42分） 1．氟氯代烷()一般情况下性质稳定，它进入大气后上升到平流层，对臭氧层有破坏作用。下列关于氟氯代烷的说法错误的是 A．属于有机物 B．有两种结构 C．分子中含有氟原子和氯原子 D．属于卤代烃中的一类 【答案】B 【解析】A．氟氯代烷属于卤代烃，卤代烃属于有机物，A正确；B．为的二取代物，因为为空间正四面体结构，4个H完全一样，所以F和取代其中任意两个H形成的结构相同，只有1种结构，B错误；C．氟氯代烷分子中含有氟原子和氯原子，C正确；D．氟氯代烷属于卤代烃，D正确；答案选B。 2．下列关于卤代烃的叙述错误的是（    ） A．随着碳原子数的增多，一氯代烃的沸点逐渐升高 B．随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐增大 C．等碳原子数的一氯代烃，支链越多，沸点越低 D．等碳原子数的一卤代烃，卤素的原子序数越大，沸点越高 【答案】B 【解析】A．随着碳原子数越多，一氯代烃的相对分子质量越大，从而分子间作用力越大，则沸点越高，故A正确；B．随着碳原子数越多，一氯代烃的相对分子质量越大，则密度越小，故B错误；C．等碳原子数的一氯代烃，支链越多，分子间距离越大，分子间作用力越小，沸点越低，故C正确；D．等碳原子数的一卤代烃，卤素的原子序数越大，分子间作用力越大，沸点越高，故D正确。故选B。 3．卤代烃的取代反应，实质是带负电荷的原子团取代了卤代烃中的卤原子，例如：CH3Br＋OH－(或NaOH)→ CH3OH＋Br－(或NaBr)(反应条件已略去)，下列反应的化学方程式中，不正确的是 A．CH3CH2Br＋NaHS → CH3CH2SH＋NaBr B．CH3I＋NaCN → CH3CN＋NaI C．CH3CH2Cl＋CH3ONa → CH3Cl＋CH3CH2ONa D．CH3CH2Cl＋NH3 → CH3CH2NH2＋HCl 【答案】C 【解析】A．NaHS中HS－带负电荷，取代溴代烃中的溴原子，故A正确；B．NaCN中CN－带负电荷，取代碘代烃中的碘原子，故B正确；C．CH3ONa中CH3O－带负电荷，取代氯代烃中的氯原子，故C错误；D．NH3中带负电荷，取代氯代烃中的氯原子，故D正确。本题答案C。 4．为了检验某氯代烃中的氯元素，现进行如下操作。其中合理的是 ①取氯代烃少许与NaOH水溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液 ②取氯代烃少许，加入AgNO3溶液　③取氯代烃少许与NaOH水溶液共热，然后加入AgNO3溶液　④取氯代烃少许与NaOH乙醇溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液 A．①③ B．①④ C．③④ D．②④ 【答案】B 【解析】检验氯代烃中的氯元素，水解反应：方法步骤是加NaOH水溶液→冷却→加硝酸酸化→AgNO3溶液→观察沉淀颜色； 消去反应：方法步骤是加入NaOH乙醇溶液共热后，冷却，加入硝酸酸化→AgNO3溶液→观察沉淀颜色；因此选项B正确。 5．下图表示4—溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是 A．①④ B．③④ C．②③ D．①② 【答案】B 【解析】由结构可知，有机物中含C=C和-Br。为碳碳双键被氧化生成羧基，得到-Br和-COOH两种官能团；为碳碳双键与水发生加成反应，得到-Br和-OH两种官能团；为溴原子与相邻碳原子上的氢原子发生消去反应，产物中只有C=C一种官能团；为碳碳双键与HBr发生加成反应，产物中只有-Br一种官能团；则有机产物只含有一种官能团的反应是③④，故选B项。综上所述，本题正确答案为B。 6．以2-溴丙烷为原料制取1，2-丙二醇，需要经过的反应是 A．加成-消去-取代 B．消去-加成-取代 C．消去-取代-加成 D．取代-消去-加成 【答案】B 【解析】以2-溴丙烷为原料制取1，2-丙二醇，步骤为①2-溴丙烷在NaOH醇溶液中发生消去反应生成丙烯；②丙烯与溴单质发生加成反应生成1，2-二溴丙烷；③1，2-二溴丙烷在NaOH水溶液条件水解(取代反应)生成1，2-丙二醇。故选：B。 7．下图所示的实验装置或者操作不能达到相应目的的是 A．证明苯和溴发生了取代反应 B．检验1-溴丙烷消去反应的产物 C．探究苯环使甲基活化 D．检验溴乙烷消去产物乙烯 【答案】B 【解析】A．苯和溴在适当的催化剂如FeBr3催化下，若发生取代反应会生成HBr，挥发出来的溴单质可被CCl4吸收，HBr进入AgNO3溶液生成淡黄色AgBr沉淀，可证明发生取代反应，能达到实验目的，A不符合题意；B．1-溴丙烷消去反应过程中，乙醇受热会挥发出来，乙醇也可以还原酸性K2Cr2O7使溶液变色，会对消去产物丙烯的检验造成干扰，不能达到实验目的，B符合题意；C．甲苯中的甲基受苯环影响，性质变得活泼，从而能被酸性高锰酸钾溶液氧化，导致溶液褪色，而苯无此现象，故该实验可达到探究苯环使甲基活化的目的，C不符合题意；D．溴乙烷消去产物中混有挥发出的乙醇蒸气，先通过水进行洗气除去乙醇蒸气，剩余的乙烯可使酸性KMnO4 溶液褪色，装置可检验，D不符合题意；故选B。 8．有机物A(甲苯)可发生以下反应生成有机物C(苯乙腈)，反应过程(反应条件已略去)如下： 下列说法正确的是 A．反应①发生的条件是作催化剂并加热 B．反应②属于取代反应，可用分液的方法分离有机物B和C C．有机物B与水溶液共热发生反应可生成苯甲醇 D．有机物B可以在醇溶液中发生消去反应 【答案】C 【解析】A．甲苯生成有机物B是烷基上的取代反应，作催化剂并加热，会发生苯环上的取代反应，正确的反应条件为光照，A错误；B．有机物B中的原子被取代，生成苯乙腈，两种有机物混溶，不能用分液法分离，B错误；C．有机物B与水溶液共热发生卤代烃的水解反应生成苯甲醇，C正确；D．卤代烃发生消去反应前提条件是与卤原子相连的C的邻位C上有H，而有机物B与相连的C的邻位C上没有H，不能发生消去反应，D错误；故合理选项为C。 9．如图装置可用于检验溴乙烷与氢氧化钠的醇溶液反应生成的乙烯，下列说法不正确的是 A．该反应为消去反应 B．实验过程中可观察到酸性KMnO4溶液褪色 C．乙烯难溶于水，故此装置②可以省去 D．可用溴水代替酸性KMnO4溶液 【答案】C 【解析】A．溴乙烷在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成乙烯，故A正确；B．乙烯能被高锰酸钾氧化，使酸性KMnO4溶液褪色，故B正确；C．因乙醇、乙烯均使酸性高锰酸钾溶液褪色，乙醇干扰乙烯的检验，装置②是除去挥发出来的乙醇杂质的，不能省去，故C错误；D．乙烯与溴水发生加成反应，可用溴水代替酸性KMnO4溶液来检验乙烯，故D正确；选C。 10．聚四氟乙烯的耐热性和化学稳定性超过其他塑料，被称为“塑料王”。其合成路线如下： 三氯甲烷二氟一氯甲烷四氟乙烯聚四氟乙烯 下列说法中不正确的是 A．“塑料王”不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．三氯甲烷(CHCl3)可以用甲烷与氯气的取代反应制得 C．四氟乙烯(CF2＝CF2)中所有的原子都在同一平面上 D．二氟一氯甲烷(CHClF2)中所有原子最外层电子都达到了8电子稳定结构 【答案】D 【解析】A．聚四氟乙烯分子中不含有碳碳双键，故不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；B．甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应生成三氯甲烷，B正确；C．四氟乙烯中氟原子取代了乙烯分子中的四个氢原子，所有原子共面，C正确；D．二氟一氯甲烷分子中含有一个氢原子，其最外层电子数只有两个，D错误。答案选D。 11．下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线，下列说法正确的是 A．的结构简式为   B．反应④的反应试剂和反应条件是浓加热 C．①②③的反应类型分别为卤代、水解、消去 D．环戊二烯与以1∶1的物质的量之比加成可生成   【答案】D 【解析】  与Cl2在光照时发生取代反应产生   ，  在NaOH的乙醇溶液中加热，发消去反应产生    ，  与Br2发生加成反应产生  ，  在NaOH的乙醇溶液中加热，发消去反应产生  ，据此分析解答。A．根据上述分析可知A是环戊烯  ，A错误；B．反应④是  变为  的反应，反应条件是NaOH的乙醇溶液，并加热，B错误；C．根据前面分析可知①是取代反应，②是消去反应，③是加成反应，C错误；D．环戊二烯与以1∶1的物质的量之比加成时，若发生1,4加成反应，可生成  ，D正确；故合理选项是D。 12．在NaOH水溶液中发生反应的机理如图所示。下列说法正确的是 A．取代反应是吸热反应，消去反应是放热反应 B．取代反应中羟基进攻H原子，消去反应中羟基进攻C原子 C．NaOH水溶液中发生取代反应比发生消去反应更难 D．水溶液中化学反应的选择性取代由Br原子电负性决定 【答案】D 【解析】A．取代反应产物能量为-127.6 kJ/mol，消去反应产物能量为-117.6 kJ/mol，两者均低于反应物(0 kJ/mol)，故均为放热反应，A错误；B．取代反应中，水分子中的羟基进攻与Br相连的碳原子发生取代；消去反应中，水分子中羟基进攻β-氢原子，同时Br离去，形成双键，B错误；C．取代反应活化能，消去反应活化能较高。活化能越低，反应越易进行，因此取代反应比消去反应更容易发生，C错误；D．在水溶液中，由于溴原子电负性大，使C-Br键极化，碳原子带部分正电荷，易受亲核试剂进攻，主导发生取代反应。同时，是良好离去基团，进一步促进取代路径。因此，反应选择性由Br原子电负性决定，D正确；故答案选D。 13．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案，甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH溶液，加热煮沸，冷却后，加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用稀硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙同学的实验评价正确的是 A．甲同学的方案可行 B．乙同学的方案可行 C．甲、乙同学的方案都有局限性 D．甲、乙两同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样 【答案】C 【解析】甲同学利用卤代烃与氢氧化钠溶液在加热的条件下发生取代反应，生成卤化钠，反应时氢氧化钠过量，没有加入稀硝酸酸化，生成的沉淀不一定为卤化银；乙同学本意是利用卤代烃的消去反应，将卤代烃中的卤原子转换为卤素离子，再加硝酸银进行检验，但卤代烃的消去反应是有前提的，如CH3Br等就不能发生消去反应，则不会出现淡黄色沉淀。所以此法有局限性，两种方案均不合理。故选C。 14．化合物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是（   ） A．CH3CH2CH2CH2CH2OH B．   C．   D．   【答案】B 【解析】根据能跟H2加成生成2-甲基丁烷，说明Y和Z均为分子中含5个C原子的不饱和烃，其碳骨架为  ，氯代烃发生消去反应生成烯烃和烯烃加氢生成烷烃，碳架不变，故所得有机产物的碳架有一个支链甲基。A．CH3CH2CH2CH2CH2OH没有支链，A错误；B．  对应X为  ，生成的烯烃有2种，符合题目要求，B正确；C．  对应的X发生消去反应生成一种烯烃，C错误；D．  对应的X为  ，不能发生消去反应，D错误。答案选B。 二、非选择题（共4小题，共58分） 15．（14分）卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题。 （1）下表为烯类化合物与溴发生加成反应的相对速率(以乙烯为标准)。 烯类化合物 相对速率 10.4 2.03 1.00 0.04 ①下列化合物与氯化氢加成时，取代基对速率的影响与表中规律类似，其中反应速率最快的是___________(填字母)。 A． 　　 B．   C．  　　　　　　D． ②烯烃与溴化氢、水加成时，产物有主次之分，例如： (主要产物)     (次要产物) 请写出与HBr反应的主要产物的结构简式___________。 （2）乙烯与溴单质反应机理分为以下两步： ① ② 将乙烯通入含、、的水溶液中充分反应，则产物不含___________(填字母)。 A． B． C． D． （3）已知NBS为溴代试剂，能使与双键碳原子相邻碳原子上的氢原子被溴原子取代(如图所示)。则分子式为的丁烯和NBS作用，得到的一溴代烯烃有___________种(不考虑对映异构，需考虑顺反异构)。 （4）对溴苯乙烯(E)是一种重要的化工原料，E的实验室制取流程如图： 已知：催化剂a为；D的分子式为，且分子中含甲基。回答下列问题： ①写出C→D反应的化学方程式：___________，其反应类型为___________。 ②C的分子式为，则在的同分异构体中，含有苯环且有三种等效氢的结构简式为___________。 【答案】（1） B （2分） （2分） （2）B（2分） （3）4（2分） （4） （2分） 取代反应 （2分） 、（2分） 【解析】（1）①从表中数据可知，烯类化合物中取代基越多，与溴发生加成反应的相对速率越大，即取代基对加成反应速率有促进作用，且取代基越多，促进作用越明显，对比、、、四种物质可知，的取代基最多，有4个甲基取代基，反应速率最快，故选B。 ②由所给信息，烯烃与溴化氢、水加成时，所得主要产物遵循马氏规则，即H原子加到含H较多的双键碳原子上，溴原子或羟基加到含H较少的双键碳原子上。则与HBr反应的主要产物为。 （2）由反应机理可知，①生成，结合溶液中阴离子生成产物，而、、的水溶液中含有Cl-、I-、Br-，故可以生成、、，不会生成，答案选B。 （3）的同分异构体有3种：、、。与NBS反应生成，与NBS反应生成和、与NBS反应生成，共有4种一溴代物。 （4）苯与溴乙烷在AlCl3、加热条件下发生取代反应得到乙苯（B），B与Br2在催化下发生苯环上的取代反应生成C，结合E的结构简式可知，该反应为Br原子取代了苯环上乙基对位碳原子上的H原子，则C为，C与Br2在光照条件下发生苯环侧链上的取代反应，结合已知信息可知D为；D发生消去反应生成E。 ①C→D反应的化学方程式为，反应类型为取代反应。 ②在的同分异构体中，含有苯环且有3种等效氢，说明结构对称，则结构简式为、。 16．（16分）负载金属催化剂对有效提高产率、发展绿色化学技术和有机合成新方法意义重大。其参与合成化合物Ⅸ的路线如下： （1）化合物Ⅲ中碳原子的杂化轨道类型为___________。 （2）化合物Ⅱ发生水解反应生成有机产物的官能团名称为___________，根据生成新的有机产物的结构特征，分析预测其可能的化学性质，完成下表。 序号 反应试剂与条件 反应形成的新结构 反应类型 a ___________ ___________ b ___________ ___________ 氧化反应(生成有机产物) （3）下列关于反应⑦正确的有___________(填序号)。 A．该反应为原子利用率100％的反应 B．反应过程中，有σ键、π键的断裂和形成 C．反应物Ⅷ的质谱图中最大质荷比为171.5 D．生成物Ⅸ不存在手性碳原子 （4）在Ⅷ的芳香同分异构体中，其中含-COOH和-Cl结构的有___________种(不考虑立体异构)，核磁共振氢谱图上有四组峰且峰面积之比为的结构简式为___________(写一种)。 （5）设计以和为原料合成。基于你设计的合成路线，回答下列问题： ①最后一步反应中，有机反应物为___________(写结构简式)。 ②从氯苯出发，第一步反应的化学方程式为___________(注明反应条件)。 【答案】（1）（1分） （2） 羟基 （1分） ，催化剂，△ （1分） 加成反应 （1分） 或Cu或Ag，△或酸性溶液或酸性溶液 （1分） 或（1分） （3）CD（2分） （4） 17 （2分） 或或（2分） （5） 和 （2分）（2分） 【解析】发生取代反应生成，与发生反应生成，在、DMF加热条件下发生消去反应生成，和NaN3反应生成；发生硝化反应生成，发生取代反应生成；和生成，据此分析； 【解析】（1）化合物III（）中苯环上碳原子的杂化轨道类型为，碳碳双键上碳原子的杂化轨道类型为，故碳原子的杂化轨道类型为； （2）化合物Ⅱ（）发生水解反应，卤素位置即羟基位置，故生成，含有官能团名称为羟基； ａ．含有苯环，在Ni作催化剂存在，加热的条件下与氢气发生加成反应，生成； ｂ．含有羟基，在铜或银作催化剂，加热的条件下发生催化氧化生成苯甲醛；含有羟基，酸性溶液或酸性溶液能把氧化为；故答案为：羟基；，催化剂，△；加成反应；或Cu或Ag，△或酸性溶液或酸性溶液；或； （3）A．反应⑦有Ⅸ和氯化钠生成，所以该反应为原子利用率小于100%，故A错误； B．反应过程中，没有π键的断裂和形成，故B错误； C．反应物Ⅷ的分子式为C7H6NO2Cl，相对分子质量为171.5，质谱图中最大质荷比为171.5，故C正确； D．生成物Ⅸ属于极性分子，无手性碳原子，故D正确； 选CD； （4）在Ⅷ的芳香同分异构体中，含和，可能有1个取代基，有1种结构；可能有2个取代基-NHCOOH、-Cl或、-NHCl，有6种结构；可能有3个取代基、、-NH2，有10种结构，符合条件的结构有17种。核磁共振氢谱图上有四组峰且峰面积之比为的结构简式为或或； （5）发生消去反应生成，和NaN3反应生成；发生硝化反应生成；和反应生成， ①根据以上分析，和反应生成，所以最后一步的反应物是和； ②从氯苯出发，第一步反应为发生硝化反应生成，化学方程式为。 17．（14分）有机化合物A是重要的有机化工基础原料，其产量被用作衡量一个国家石油化工水平发展的标志。A与其他化合物之间的转化关系如图所示。 （1）有机物A的结构简式为______。 （2）写出C→D的化学方程式______。 （3）物质E的官能团的名称为______。 （4）写出G→H需要的反应物和反应条件为______。 （5）物质G的芳香烃同分异构体中苯环上一氯代物只有1种结构，该芳香烃的结构简式为______。 （6）上图中也可由B与在AlCl3作催化剂的条件下合成，反应的化学方程式是______。 【答案】（1）CH2=CH2（2分） （2）（2分） （3）碳碳双键、碳氯键（氯原子）（2分） （4）、光照（2分） （5）（3分） （6）（3分） 【解析】有机化合物A的产量被用作衡量一个国家石油化工产业发展水平的标志，则A是乙烯；乙烯和氯化氢发生加成反应生成氯乙烷，则B是CH3CH2Cl，乙烯和溴发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，则C是CH2BrCH2Br，C在NaOH乙醇溶液加热条件下发生消去反应生成乙炔，则D为乙炔，E发生加聚反应生成聚氯乙烯，则E是CH2=CHCl；乙烯与苯发生加成反应生成G，G与氯气在光照条件下发生取代反应生成H，J发生加聚反应生成聚苯乙烯，则J是，据此解答： （1）由分析可知，有机物A是乙烯，其结构简式为CH2=CH2； （2）由分析可知，C是CH2BrCH2Br，D为乙炔，C→D发生卤代烃的消去反应，其化学方程式为：； （3）由分析可知，E是CH2=CHCl，官能团的名称为碳碳双键、碳氯键或氯原子； （4）由分析可知，G→H是取代反应，需要的反应物和反应条件为、光照； （5）根据G的结构简式可知，G的分子式为，G的芳香烃同分异构体中苯环上一氯代物只有1种结构，说明该结构高度对称，故该芳香烃的结构简式为； （6）可由氯乙烷与苯在AlCl3作催化剂的条件下发生取代反应合成，反应的化学方程式是。 18．（14分）二苯酮()是一种重要的有机合成原料，可用作香料定香剂、紫外线吸收剂。实验室制备过程和有关数据如下所示： 已知：① ②苯的密度为，四氯化碳的密度为。 回答下列问题： （1）制备二苯酮粗产品的装置如上图所示(控温装置和夹持装置已略去)。 ①仪器X的名称为___________，进水口为___________(填“a”或“b”)。 ②“操作1”的名称为___________。 （2）从节约实验试剂的原则考虑，“操作2”的萃取剂宜采用___________。 （3）“操作4”中加入无水的主要目的是___________。 （4）水解制二苯酮的化学方程式为___________。 （5）本实验中二苯酮的产率为___________(保留一位小数)。 【答案】（1） 球形冷凝管 （2分） a （2分） 分液（2分） （2）四氯化碳（2分） （3）干燥除水（2分） （4）+H2O→+2HCl（2分） （5）79.8%（2分） 【解析】由题给流程可知，在氯化铝做催化剂的条件下，苯与四氯化碳共热发生取代反应得到；向中加入100mL水在冰水浴中反应生成粗二苯酮，蒸馏出CCl4后分液得到有机相1和水相1；向水相1中加入四氯化碳萃取水相中二苯酮，分液得到有机相2和水相2；将有机相1、2混合后，向有机相中加入硫酸镁除去有机相中的水分，干燥有机物，过滤得到含有二苯酮和苯的滤液；滤液经蒸馏得到二苯酮和苯，收集得到的苯可以循环使用。 （1）①仪器X的名称为球形冷凝管，冷凝水应“下进上出”，即进水口为a； ②“操作1”为分离不互溶的水相和有机相，名称为分液。 （2）本实验中四氯化碳过量且在上一步中提前蒸出，从节约原则出发选用四氯化碳作萃取剂。 （3）无水硫酸镁为常见的干燥剂，主要目的是除水。 （4）中的-Cl水解为-OH，同一个碳上的两个羟基形成羰基并生成1个水分子，因此水解制二苯酮的化学方程式为：+H2O→+2HCl。 （5）本实验中四氯化碳过量(实验步骤有蒸出四氯化碳)，以苯的量代入估算，苯的物质的量为，理论上产生二苯酮的物质的量为苯的二分之一，约为0.045mol，二苯酮的产率为。 学科网（北京）股份有限公司 $ 3.1 卤代烃 一、选择题（每题只有一个正确答案，每题3分，共42分） 1．氟氯代烷()一般情况下性质稳定，它进入大气后上升到平流层，对臭氧层有破坏作用。下列关于氟氯代烷的说法错误的是 A．属于有机物 B．有两种结构 C．分子中含有氟原子和氯原子 D．属于卤代烃中的一类 2．下列关于卤代烃的叙述错误的是（    ） A．随着碳原子数的增多，一氯代烃的沸点逐渐升高 B．随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐增大 C．等碳原子数的一氯代烃，支链越多，沸点越低 D．等碳原子数的一卤代烃，卤素的原子序数越大，沸点越高 3．卤代烃的取代反应，实质是带负电荷的原子团取代了卤代烃中的卤原子，例如：CH3Br＋OH－(或NaOH)→ CH3OH＋Br－(或NaBr)(反应条件已略去)，下列反应的化学方程式中，不正确的是 A．CH3CH2Br＋NaHS → CH3CH2SH＋NaBr B．CH3I＋NaCN → CH3CN＋NaI C．CH3CH2Cl＋CH3ONa → CH3Cl＋CH3CH2ONa D．CH3CH2Cl＋NH3 → CH3CH2NH2＋HCl 4．为了检验某氯代烃中的氯元素，现进行如下操作。其中合理的是 ①取氯代烃少许与NaOH水溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液 ②取氯代烃少许，加入AgNO3溶液　③取氯代烃少许与NaOH水溶液共热，然后加入AgNO3溶液　④取氯代烃少许与NaOH乙醇溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液 A．①③ B．①④ C．③④ D．②④ 5．下图表示4—溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是 A．①④ B．③④ C．②③ D．①② 6．以2-溴丙烷为原料制取1，2-丙二醇，需要经过的反应是 A．加成-消去-取代 B．消去-加成-取代 C．消去-取代-加成 D．取代-消去-加成 7．下图所示的实验装置或者操作不能达到相应目的的是 A．证明苯和溴发生了取代反应 B．检验1-溴丙烷消去反应的产物 C．探究苯环使甲基活化 D．检验溴乙烷消去产物乙烯 8．有机物A(甲苯)可发生以下反应生成有机物C(苯乙腈)，反应过程(反应条件已略去)如下： 下列说法正确的是 A．反应①发生的条件是作催化剂并加热 B．反应②属于取代反应，可用分液的方法分离有机物B和C C．有机物B与水溶液共热发生反应可生成苯甲醇 D．有机物B可以在醇溶液中发生消去反应 9．如图装置可用于检验溴乙烷与氢氧化钠的醇溶液反应生成的乙烯，下列说法不正确的是 A．该反应为消去反应 B．实验过程中可观察到酸性KMnO4溶液褪色 C．乙烯难溶于水，故此装置②可以省去 D．可用溴水代替酸性KMnO4溶液 10．聚四氟乙烯的耐热性和化学稳定性超过其他塑料，被称为“塑料王”。其合成路线如下： 三氯甲烷二氟一氯甲烷四氟乙烯聚四氟乙烯 下列说法中不正确的是 A．“塑料王”不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．三氯甲烷(CHCl3)可以用甲烷与氯气的取代反应制得 C．四氟乙烯(CF2＝CF2)中所有的原子都在同一平面上 D．二氟一氯甲烷(CHClF2)中所有原子最外层电子都达到了8电子稳定结构 11．下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线，下列说法正确的是 A．的结构简式为   B．反应④的反应试剂和反应条件是浓加热 C．①②③的反应类型分别为卤代、水解、消去 D．环戊二烯与以1∶1的物质的量之比加成可生成   12．在NaOH水溶液中发生反应的机理如图所示。下列说法正确的是 A．取代反应是吸热反应，消去反应是放热反应 B．取代反应中羟基进攻H原子，消去反应中羟基进攻C原子 C．NaOH水溶液中发生取代反应比发生消去反应更难 D．水溶液中化学反应的选择性取代由Br原子电负性决定 13．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案，甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH溶液，加热煮沸，冷却后，加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用稀硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙同学的实验评价正确的是 A．甲同学的方案可行 B．乙同学的方案可行 C．甲、乙同学的方案都有局限性 D．甲、乙两同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样 14．化合物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是（   ） A．CH3CH2CH2CH2CH2OH B．   C．   D．   二、非选择题（共4小题，共58分） 15．（14分）卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题。 （1）下表为烯类化合物与溴发生加成反应的相对速率(以乙烯为标准)。 烯类化合物 相对速率 10.4 2.03 1.00 0.04 ①下列化合物与氯化氢加成时，取代基对速率的影响与表中规律类似，其中反应速率最快的是___________(填字母)。 A． 　　 B．   C．  　　　　　　D． ②烯烃与溴化氢、水加成时，产物有主次之分，例如： (主要产物)     (次要产物) 请写出与HBr反应的主要产物的结构简式___________。 （2）乙烯与溴单质反应机理分为以下两步： ① ② 将乙烯通入含、、的水溶液中充分反应，则产物不含___________(填字母)。 A． B． C． D． （3）已知NBS为溴代试剂，能使与双键碳原子相邻碳原子上的氢原子被溴原子取代(如图所示)。则分子式为的丁烯和NBS作用，得到的一溴代烯烃有___________种(不考虑对映异构，需考虑顺反异构)。 （4）对溴苯乙烯(E)是一种重要的化工原料，E的实验室制取流程如图： 已知：催化剂a为；D的分子式为，且分子中含甲基。回答下列问题： ①写出C→D反应的化学方程式：___________，其反应类型为___________。 ②C的分子式为，则在的同分异构体中，含有苯环且有三种等效氢的结构简式为___________。 16．（16分）负载金属催化剂对有效提高产率、发展绿色化学技术和有机合成新方法意义重大。其参与合成化合物Ⅸ的路线如下： （1）化合物Ⅲ中碳原子的杂化轨道类型为___________。 （2）化合物Ⅱ发生水解反应生成有机产物的官能团名称为___________，根据生成新的有机产物的结构特征，分析预测其可能的化学性质，完成下表。 序号 反应试剂与条件 反应形成的新结构 反应类型 a ___________ ___________ b ___________ ___________ 氧化反应(生成有机产物) （3）下列关于反应⑦正确的有___________(填序号)。 A．该反应为原子利用率100％的反应 B．反应过程中，有σ键、π键的断裂和形成 C．反应物Ⅷ的质谱图中最大质荷比为171.5 D．生成物Ⅸ不存在手性碳原子 （4）在Ⅷ的芳香同分异构体中，其中含-COOH和-Cl结构的有___________种(不考虑立体异构)，核磁共振氢谱图上有四组峰且峰面积之比为的结构简式为___________(写一种)。 （5）设计以和为原料合成。基于你设计的合成路线，回答下列问题： ①最后一步反应中，有机反应物为___________(写结构简式)。 ②从氯苯出发，第一步反应的化学方程式为___________(注明反应条件)。 17．（14分）有机化合物A是重要的有机化工基础原料，其产量被用作衡量一个国家石油化工水平发展的标志。A与其他化合物之间的转化关系如图所示。 （1）有机物A的结构简式为______。 （2）写出C→D的化学方程式______。 （3）物质E的官能团的名称为______。 （4）写出G→H需要的反应物和反应条件为______。 （5）物质G的芳香烃同分异构体中苯环上一氯代物只有1种结构，该芳香烃的结构简式为______。 （6）上图中也可由B与在AlCl3作催化剂的条件下合成，反应的化学方程式是______。 18．（14分）二苯酮()是一种重要的有机合成原料，可用作香料定香剂、紫外线吸收剂。实验室制备过程和有关数据如下所示： 已知：① ②苯的密度为，四氯化碳的密度为。 回答下列问题： （1）制备二苯酮粗产品的装置如上图所示(控温装置和夹持装置已略去)。 ①仪器X的名称为___________，进水口为___________(填“a”或“b”)。 ②“操作1”的名称为___________。 （2）从节约实验试剂的原则考虑，“操作2”的萃取剂宜采用___________。 （3）“操作4”中加入无水的主要目的是___________。 （4）水解制二苯酮的化学方程式为___________。 （5）本实验中二苯酮的产率为___________(保留一位小数)。 学科网（北京）股份有限公司 $