内容正文:
1 J·mol-1·K-1
自由能与化学反应的方向
∆ G = ∆ H – T ∆ S
∆ G = ∆ H – T ∆ S (T为热力学温度,为正值)
D.2Hg(l)+O2(g)===2HgO(s)
CaCO3(s)受热分解为CaO(s)和CO2(g)
下列说法中正确的是( )
3kJ·mol-1 ∆ S = -280.
判断下列反应能否自发进行
通常情况下,气体分子数增大的化学反应为熵增的反应。
问题一:什么是自发反应?
但只根据熵变判断化学反应的方向是不全面的。
想一想:下列吸热反应为什么能自发进行?有什么共同点?
1.在下列变化中,体系的熵将发生怎样的变化?
1.在下列变化中,体系的熵将发生怎样的变化?
4 J·mol-1·K-1
问题一:什么是自发反应?
9 J·mol-1·K-1
有序排列的火柴散落时成为无序排列
化学(人教版)选择性必修1 第二章 第三节
利用熵变和焓变对自发反应方向性的判断不一致时,怎么办?
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2 (g)
1.在下列变化中,体系的熵将发生怎样的变化?
能够自发进行的反应一定是熵增的过程
化学反应的调控
授课教师:
学校:
化学(人教版)选择性必修1 第二章 第四节
新课引入
日常生活中对化学反应的调控
思考:假如你是一个化工厂的老板对工业生产你主要应该考虑哪些问题?
思考探究
工业生产中应该考虑那些问题呢?
速率
产率
经济
成本
安全条件
设备
条件
知识回顾
1、影响反应速率的因素
浓度
C
V
温度
压强
催化剂
V
T
P
V
加催化剂
V
2、影响平衡的因素
浓度
温度
压强
增大反应物浓度或减小生成物浓度,平衡正向移动
升高温度,平衡向吸热方向移动
增大压强,平衡向
V 的方向移动
1.合成氨反应的特点
合成氨反应:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)
已知298 K时:ΔH=-92.4 kJ·mol-1,
ΔS=-198.2 J·mol-1·K-1
(1)可逆性:反应为 反应。
(2)体积变化:正反应是气体体积 的反应。
(3)焓变:ΔH 0,熵变:ΔS 0。
(4)自发性:常温(298 K)下,ΔH-TΔS 0,能自发进行
可逆
减小
<
<
<
【思考】根据合成氨反应特点,如何通过选择反应条件加快反应速率和提高平衡混合物中氨的含量
N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
对合成氨反应的影响 影响因素
浓度 温度 压强 催化剂
增大合成氨的反应速率
提高平衡混合物中氨的含量
增大反应物浓度
升高
降低
增大
增大
使用
无影响
增大反应物浓度或减小生成物浓度
【思】
【议】
2、原理分析
【问题3】分析表中数据,结合合成氨反应的特点,讨论应如何选择反应条件,以增大合成氨的反应速率、提高平衡混合物中氨的含量。
温度/℃ 氨的含量/%
0.1 MPa 10 MPa 20 MPa 30 MPa 60 MPa 100 MPa
200 15.3 81.5 86.4 89.9 95.4 98.8
300 2.20 52.0 64.2 71.0 84.2 92.6
400 0.40 25.1 38.2 47.0 65.2 79.8
500 0.10 10.6 19.1 26.4 42.2 57.5
600 0.05 4.50 9.10 13.8 23.1 31.4
【结论】①升高温度,氨的含量 ;这与反应速率是 的。
②增大压强,氨的含量 ;这与反应速率是 的。
降低
相矛盾
增大
相一致
3、数据分析
(3)理由:压强越大,对材料的强度和设备的制造要求也越高,需要的动力也越大,这将会大大增加生产投资,并可能降低综合经济效益。
压强
(1)原理分析:压强 。
(2)选用条件:一般采用的压强为 。
二、工业合成氨的适宜条件
越大越好
10~30 MPa
温度
(1)原理分析:采用 以提高平衡转化率。
(2)选用条件:一般采用的温度为 。
(3)理由:
温度降低会使化学反应速率减小,达到平衡所需时间变长。
低温
400~500 ℃
催化剂
(1)选用条件:采用加入 (以铁为主体的多成分催化剂)。
(2)理由:改变反应历程,降低反应的活化能,使反应物在较
低温度时能较快地进行反应.
注:为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”,原料气必须经过净化。
合成氨反应一般选择400~500 ℃进行的又一重要原因为铁触媒在500 ℃左右时的活性最大。
铁触媒
【思考】在温度与压强的最佳条件下,平衡混合物中氨的含量仍不高,怎么办?
温度/℃ 氨的含量/%
0.1 MPa 10 MPa 20 MPa 30 MPa 60 MPa 100 MPa
200 15.3 81.5 86.4 89.9 95.4 98.8
300 2.20 52.0 64.2 71.0 84.2 92.6
400 0.40 25.1 38.2 47.0 65.2 79.8
500 0.10 10.6 19.1 26.4 42.2 57.5
600 0.05 4.50 9.10 13.8 23.1 31.4
交流讨论
及时补充N2和H2
增大反应物浓度
原料气循环通过合成塔
原料气循环利用
浓度
还有什么办法可以提高氨的产率?
浓度
降低生成物的浓度
将氨气及时从气态混合物中分离出去
12
合成氨的工艺流程
1、铁触媒催化剂
2、400~500 ℃
3、10MPa~30 MPa
4、原料气循环使用,及时分离出氨气
明确目的
确定反应
原理分析
实践层面
化学平衡
反应速率
设备可行
成本核算
化工生产中调控反应的一般思路
可行性
找条件
思想理念
“绿色化学”
可持续发展
1.如图所示为工业合成氨的流程图。下列说法错误的是( )
A.步骤①中“净化”可以防止催化剂“中毒”
B.步骤②中“加压”既可以提高原料的转化率,又可以加快反应速率
C.步骤③、④、⑤均有利于提高原料的平衡转化率
D.为保持足够高的反应速率,应在反应达到一定转化率时及时将氨从混合气中分离出去
c
【课堂练习】
(1)从理论上分析,为了使SO2尽可能多转化为SO3,应选择的条件是______________
(2)在实际生产中,选定的温度为400~500℃,原因是
______________________________________________________________________________________
2.在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化成SO3:2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g) △H=-196.6kJ/mol。(已知制备SO3的过程中催化剂是V2O5,在400--500℃效果最好)下表列出了在不同温度和压强下,反应达到平衡时SO2的转化率。
450℃、10Mpa
温度较低,会使反应速率减小,达到平衡所需要时间变长;温度较高,二氧化硫的转化率会降低。
【课堂练习】
温度/℃ 平衡时SO2的转化率/%
0.1MPa 0.5MPa 1MPa 5MPa 10MPa
450 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7
550 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3
(3)在实际生产中,采用的压强为常压,原因是__________
(4)在实际生产中,通入过量空气,原因是__________
(5)尾气中的SO2必须回收,原因是_________________________
结合表中数据可知,常压下SO2的转化率已经很高,增大压强时转化率提升不明显,但对材料的强度和设备制造的要求均提高很多,因此实际生产中采用的压强为常压。
增大氧气的浓度,提高SO2的转化率。
防止污染环境,同时提高其转化率
感谢观看
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