专题8 有机化学 主观题突破 1.有机物的命名、官能团、有机反应类型及结构简式、方程式的书写-【创新大课堂】2026年高考二轮化学专题复习

该高中化学讲义聚焦有机化学主观题核心考点，涵盖官能团识别、有机物命名、反应类型判断及结构简式与方程式书写，按“基础识别-规律应用-综合迁移”逻辑架构知识体系。通过考点梳理（表格归纳官能团结构与命名规则）、方法指导（反应试剂条件与类型对应）、真题训练（2023-2024年高考真题及模拟题），帮助学生系统突破有机化学难点。 资料以“化学观念引领、科学思维培养”为特色，如通过对比醚键与酯基结构强化“结构决定性质”观念，利用反应试剂条件总结表培养证据推理能力。设置分层练习（真题精讲+题型强化练），配合官能团优先顺序等解题策略，助力学生高效掌握有机化学核心素养，为教师精准把控复习节奏提供实用教学资源。

主观题突破　1.有机物的命名、官能团、有机反应类型及结构简式、方程式的书写 (一)官能团及有机物的命名 1．常见官能团的名称与结构 官能团 结构 有机化合物举例 碳碳双键 3­甲基­1­丁烯 碳碳三键 —C≡C— CH3—C≡C—CH3 2­丁炔 碳卤键 (X表示Cl、Br等) CH3CH2Br 溴乙烷 醇羟基 —OH 丙三醇(甘油) 酚羟基 —OH 萘酚 醛基 苯甲醛 酮羰基 环己酮 羧基 乙二酸(草酸) 酯基 HCOOCH2CH3 甲酸乙酯 醚键 CH3CH2—O—CH2CH3 乙醚 苯甲醚 硝基 —NO2 硝基苯 氨基 —NH2 H2N—CH2—CH2—NH21，2­乙二胺 酰胺基 乙酰胺 注意　(1)规范表达——名称不能出现错别字，羧基不能写成“酸基”，酯基不能写成“脂基”，碳碳双键不能只写“双键”。 (2)醚键与酯基的区别、酮羰基的辨认。 2．含苯环的有机物命名 (1)苯的同系物、卤代苯、硝基取代物等，一般苯环作母体。 (2)含有其他官能团的芳香族化合物，一般苯环作取代基。 3．多官能团物质的命名 命名含有多个不同官能团化合物的关键在于要选择优先的官能团作为母体。官能团作为母体的优先顺序为(以“>”表示优先)羧酸>酯>醛>酮>醇>烯。 如名称为甲基丙烯酸甲酯。 (二)有机反应类型及结构简式、方程式的书写 1．常见反应试剂、条件与反应类型总结 (1)NaOH的水溶液　酯的水解反应或卤代烃的水解反应。 (2)NaOH的乙醇溶液、加热　卤代烃的消去反应。 (3)浓H2SO4、加热　醇的消去反应、酯化反应或成醚反应等。 (4)溴水或溴的CCl4溶液　烯烃、炔烃的加成反应。 (5)H2/Ni　烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。 (6)O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)　醇的氧化反应。 (7)O2或新制的Cu(OH)2或银氨溶液　—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程) (8)稀H2SO4、加热　酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 (9)光照、X2(表示卤素单质)　烷基上的取代反应。 (10)Fe粉、X2　苯环上的取代反应。 2．官能团的转化与反应类型的关系 3．重要方程式书写再落实 酯化反应 加成反应 烯烃的加成：CH3—CH===CH2＋HCl CH2===CH—CH===CH2＋Cl2―→CH2Cl—CHCl—CH===CH2(1，2­加成) CH2===CH—CH===CH2＋Cl2―→CH2Cl—CH===CH—CH2Cl(1，4­加成) Diels­Alder反应： 消去反应 醇分子内脱水生成烯烃：C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O 卤代烃脱HX生成烯烃：CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O 氧化反应 催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 2CH3CHO＋O22CH3COOH 醛基与银氨溶液的反应：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O(注意配平) 醛基与新制的氢氧化铜的反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 还原反应 醛基加氢：CH3CHO＋H2CH3CH2OH 硝基还原为氨基： 1．按要求回答问题。 (1)[2023·海南，18(1)(2)]①其化学名称：________________。 ②中所有官能团名称：________________。 (2)[2023·重庆，18(1)(3)节选]中所含官能团名称为羟基和________________。的化学名称为________________。 (3)[2023·福建，13(1)]中所含官能团名称：________________。 (4)[2023·河北，18(3)]H3COOC(CH2)2COOCH3的化学名称为________________。 (5)[2022·全国甲卷，36(5)]H()中含氧官能团的名称是________________。 (6)[2022·全国乙卷，36(4)]E()中含氧官能团的名称为________________。 (7)[2022·湖南，19(1)]A()中官能团的名称为________、____________。 (8)[2021·全国乙卷，36(3)]D()具有的官能团名称是________________(不考虑苯环)。 答案　(1)①苯甲醛　②碳碳双键、酯基　(2)碳碳双键　苯胺　(3)羧基、酰胺基　(4)丁二酸二甲酯 (5)硝基、酯基和酮羰基　(6)羟基、羧基　(7)醚键　醛基　(8)氨基、酮羰基、碳溴键、碳氟键 2．[2024·新课标卷，30(1)(2)(3)(4)(5)(6)]四氟咯草胺(化合物G)是一种新型除草剂，可有效控制稻田杂草。G的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件，忽略立体化学)。 已知反应Ⅰ：ROHROSO2CH3＋(C2H5)3N·HCl 已知反应Ⅱ： R1为烃基或H，R、R2、R3、R4为烃基 回答下列问题： (1)反应①的反应类型为________；加入K2CO3的作用是__________________。 (2)D分子中采用sp3杂化的碳原子数是________。 (3)对照已知反应Ⅰ，反应③不使用(C2H5)3N也能进行，原因是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)E中含氧官能团名称是_________________________________。 (5)F的结构简式是___________________________; 反应⑤分两步进行，第一步产物的分子式为C15H18F3NO4，其结构简式是___________。 (6)G中手性碳原子是________(写出序号)。 答案　(1)取代反应　与生成的HBr反应，促进反应正向进行 (2)5 (3)D分子中同时存在—OH和 (4)酯基 (5)　 (6)3和4 解析　结合A、C的结构简式和B的分子式可知，B的结构简式为NH，A中—Br与B中NH发生取代反应，生成C和小分子HBr，加入的K2CO3与生成的HBr发生反应，促进反应正向进行；由反应③的反应条件可知，反应③发生已知反应Ⅰ，则D中应含有—OH，再结合C的结构简式、D的分子式可知，C→D发生的是羰基的加氢还原反应，D的结构简式为，采取sp3杂化的C原子为图中数字标注的C原子，有5个；D的分子中存在—OH和N，依次发生反应③(类似已知反应Ⅰ)、反应④(取代反应)生成E，E中含氧官能团为酯基；根据E、G的结构简式和反应⑤、反应⑥的反应试剂，结合F的分子式可知，F的结构简式为。(3)已知反应Ⅰ发生取代反应，ROH中的H原子被—SO2CH3基团取代，生成的小分子HCl与结合生成铵盐。由D的结构简式可知，D分子中同时存在—OH和，故反应③不使用(C2H5)3N也能进行。(5)F的结构简式为，已知反应⑤分两步进行，E→F过程中，第一步的产物发生已知反应Ⅱ，结合第一步产物的分子式及F的结构简式知，第一步产物的结构简式为。(6)手性碳原子指连有四个不同的原子或原子团的饱和碳原子，由G的结构简式知，其中手性碳原子为3和4号碳原子。 题型强化练(四十六)　1.有机物的命名、官能团、有机反应类型及结构简式、方程式的书写 1．(2025·浙江温州三模)莫洛替尼Ⅰ是一种抑制剂，可以治疗骨髓纤维化，改善患者的贫血症状。其结构如下： 某研究小组按以下路线合成该化合物(部分反应条件及试剂已简化)： 已知：①； ②ROHRX。 请回答： (1)化合物Ⅰ中能水解的含氧官能团名称是________________。 (2)下列说法正确的是________________。 A．化合物A存在顺反异构体 B．1 mol B与足量NaOH反应，最多消耗4 mol NaOH C．化合物E的分子式是C13H10N4ClO D．G→H反应的反应类型是还原反应 (3)D的结构简式是________________。 (4)F→G的化学方程式是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)酰胺基(或酰胺键、肽键) (2)AD (3) (4) ＋―→＋HF 解析　(1)Ⅰ中的含氧官能团有醚键和酰胺基，能水解的是酰胺基。 (2)A的结构为，碳碳双键两侧的基团不同，存在顺反异构，A正确；B的结构为，与NaOH反应的官能团有2个酰胺基和1个酯基，1 mol B可消耗3 mol NaOH，B错误；化合物E的分子式是C13H9N4ClO，C错误；根据分析，G→H反应的反应类型是还原反应，D正确； (3)D的结构简式是； (4)根据分析，F→G的化学方程式是＋―→。 2．(2025·湖北黄石二模)贝诺酯(G)又名扑炎痛、解热安、苯乐安，具有解热、镇痛、抗炎作用。其一种合成路线如下。 回答下列问题： (1)化合物D的系统命名为____________。 (2)A→B的反应类型为____________。 (3)G中含氧官能团的名称为____________。 (4)E的结构简式为________________。 (5)F→G的化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)2­羟基苯甲酸 (2)取代反应 (3)酯基、酰胺基 (4) (5)＋2(CH3CO)2O＋2CH3COOH 解析　A()与(CH3CO)2O反应生成B()和CH3COOH，被酸性KMnO4氧化为C()，在碱性条件下水解生成D()，与在POCl3催化下生成E()，在H2、Ni作用下硝基还原为氨基，得到F()，与(CH3CO)2O反应生成G()。 (1)据分析，化合物D为，其系统命名为2­羟基苯甲酸。 (2)据分析，A→B为与(CH3CO)2O反应生成和CH3COOH，其反应类型为取代反应。 (3)据分析，G为，其中含氧官能团的名称为酯基、酰胺基。 (4)E的结构简式为。 (5)据分析，F→G为1 mol与2 mol(CH3CO)2O反应生成1 mol和2 mol CH3COOH，化学方程式为＋2(CH3CO)2O＋2CH3COOH。 3．(2025·湖北武汉二模)依折麦布片N是一种高效、低副作用的新型调脂药，其合成路线如下。 (1)A的官能团的名称是_____________________________。 (2)B→D是取代反应，化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)D中来自于B的C—H键极性强，易断裂的原因是_________________。 (4)G为六元环状化合物，F→G的过程中还可能生成副产物，副产物的结构简式是________________(写出一种即可)。 (5)I→J的反应类型是________________。 答案　(1)羟基 (2)2CH3CH2OH＋CH2(COOH)2CH2(COOC2H5)2＋2H2O (3)酯基是强的吸电子基团，使得与酯基相连的亚甲基上的C—H键极性增强，易断裂 (4)HOOC(CH2)3COOCO(CH2)3COOH(合理即可) (5)取代反应 分析　由D与CH2===CHCOOC2H5得E()可逆推D的结构式为CH2(COOC2H5)2；由B与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成D，可推出B的结构式为HOOCCH2COOH；A与氧气在催化剂、加热条件下得B，故A的结构式为先在碱性条件下水解得到羧酸盐和醇，羧酸盐再在酸性条件下得到羧酸，结合E的结构式和F的分子式，可得F的结构式为；F在催化剂作用下得到G，结合题目已知信息和G的分子式，可得G的结构式为；由I的分子式可得I为，苯与F2在催化剂作用下反应得J，J为；与得K，由G、J的分子式得该反应发生取代反应，又由L的结构式的取代位置是在F原子的对位，因此K的结构式为；L的分子式为C20H18O4NF，发生还原反应得到M，则M为 。 解析　(1)A为HOCH2CH2CH2OH，其官能团的名称是羟基； (2)HOOCCH2COOH与乙醇在浓硫酸、加热条件下反应生成CH2(COOC2H5)2与水，其化学方程式为：2CH3CH2OH＋CH2(COOH)2CH2(COOC2H5)2＋2H2O； (3)D为CH2(COOC2H5)2，其中来自于B的C—H键在中间亚甲基上，则D中来自于B的C—H键极性强，易断裂的原因是：酯基是强的吸电子基团，使得与酯基相连的亚甲基上的C—H键极性增强，易断裂； (4)F为发生已知反应ⅰ，如果是分子内脱水生成六元环状化合物G为，如果是分子间脱水将生成副产物HOOC(CH2)3COOCO(CH2)3COOH(合理即可)； (5)I为，与氟气发生取代反应生成J(F)与HF，则I→J的反应类型是取代反应。 4．(2025·湖北武汉二模)伊曲茶碱可治疗帕金森症，其中间体L的合成路线如下。 已知：。 (1)A中含有的含氧官能团有________________。 (2)A―→B的化学方程式是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)E的核磁共振氢谱只有1组峰，E的结构简式是________________。 (4)推测I―→J的反应中Na2S2O4的作用是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)醚键、羟基 (2) (3) (4)作还原剂，将—N＝O转化为—NH2 解析　根据B的分子式及反应条件知，A中醇羟基发生催化氧化反应生成B为，B和丙二酸发生反应生成D为，根据K的结构简式及J的分子式知，D、J发生取代反应生成K，则J为，I发生还原反应生成J；E的核磁共振氢谱只有1组峰，结合F的结构简式知，E为，E发生取代反应生成F；根据G的分子式知，G中一个氢原子被—NO取代生成I，则G为，K分子内脱水生成L，L分子中除了含有两个六元环，还有一个含氮原子的五元环，L为或 (1)由题干流程图中A的结构简式可知，A中含有的含氧官能团有羟基、醚键； (2)由分析可知，B的结构简式为：，则A→B的化学方程式是 (3)由分析可知，E的核磁共振氢谱只有1组峰，E的结构简式是； (4)J的结构简式为：，比较I、J结构简式可推测I→J的反应中Na2S2O4的作用是作还原剂，将—N＝O还原为—NH2。 5．(2025·四川巴中三模)氯霉素是一种常见的抗生素，其合成路线如下图所示： 回答下列问题： (1)B的化学名称为________________。 (2)A―→B的转化过程不宜选用酸性KMnO4溶液的原因是__________________。 (3)C―→D的反应类型为____________。 (4)D中含氧官能团的名称为____________。 (5)B发生银镜反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)对硝基苯甲醛 (2)酸性KMnO4溶液会将对硝基甲苯氧化为对硝基苯甲酸 (3)加成反应 (4)羟基 解析　(1)由结构，B的化学名称为对硝基苯甲醛； (2)酸性KMnO4溶液氧化性强，会将硝基甲苯氧化为对硝基苯甲酸； (3)从C到D，是C中的硝基被还原为氨基，同时有氢气参与反应，属于加成反应(也是还原反应)。 (4)由D的结构简式，其中含氧官能团为羟基。 (5)B中含有醛基，发生银镜反应生成羧酸铵盐和银单质，化学方程式为： 6．(2025·天津宝坻二模)以化合物A为原料制备一种药物中间体J的合成路线如下。 回答下列问题： (1)化合物F在核磁共振氢谱上有________________组吸收峰。 (2)A―→B，F―→G的反应类型分别为________________、________________。 (3)H中的含氮官能团的名称是________________。 (4)化合物A沸点________________的沸点(填“高于”或“低于”) (5)E―→F的化学反应方程式 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)4 (2)取代反应　还原反应 (3)酰胺基 (4)低于 解析　(1)化合物F没有对称轴，每个氢原子都不相同，在核磁共振氢谱上有4组吸收峰。 (2)A发生取代反应在苯环引入—SO3H生成B，F中硝基还原为氨基得到G，故分别为取代反应、还原反应； (3)由结构，H中的含氮官能团的名称是酰胺基。 (4)化合物A沸点低于的理由是形成分子间氢键，使沸点更高；而物质A形成分子内氢键，沸点较低。 (5)E→F的反应为在苯环引入硝基的硝化反应，化学反应方程式 7．(2025·广东二模)化合物Ⅰ是药物合成的中间体，可由化合物A经如图路线合成。 回答下列问题： (1)A中含氧官能团的名称为________________。 (2)B―→C的反应类型为________________。 (3)C―→E的反应中，Na2CO3的作用为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)F的结构简式为________________。 (5)G与足量的氢氧化钠溶液在加热条件下反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)羧基 (2)还原反应或加成反应 (3)C―→E时会生成HCl，Na2CO3与HCl反应促进平衡正向移动，增大E的产率 (4) (5) 解析　(1)根据结构简式，A中含氧官能团的名称为羧基； (2)B()与H2在Pd/C的催化下发生加成反应生成C，故B―→C发生与氢气的还原反应或加成反应； (3)C与D在Na2CO3下发生取代反应生成E和HCl，Na2CO3与HCl反应促进平衡正向移动，增大E的产率； (4)E和氢气发生加成反应(—CN被加成)生成F，F的结构简式为； (5)G中酯基和酰胺基均可以与氢氧化钠溶液发生反应，故方程式为 。 学科网（北京）股份有限公司 $