专题3 物质结构与性质 选择题突破 1.物质结构与性质应用推理集训-【创新大课堂】2026年高考二轮化学专题复习

选择题突破　1.物质结构与性质应用推理集训 1．(2025·湖北高考)N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是(　　) A．KNO3的熔点比K3PO4的低，因为KNO3的离子键更强 B．磷单质通常不以P2形式存在，因为磷磷之间难以形成三键 C．次磷酸比硝酸的酸性弱，因为前者的H—O键极性小 D．P形成PF5而N形成NF3，因为P的价层电子轨道更多且半径更大 答案　A 解析　熔点的差异源于离子键的强度。K3PO4中PO带3个负电荷，而KNO3中NO只带1个负电荷；离子电荷越高，静电引力越强，离子键越强，熔点越高。因此，K3PO4的离子键比KNO3更强，A错误；氮因原子半径小，p轨道有效重叠，能形成稳定的N≡N三键；磷原子半径大，p轨道重叠差，难以形成稳定的P≡P三键，因此倾向于形成P4四面体结构，B正确；含氧酸的酸性与O—H键极性有关。中心原子电负性越高，O—H键极性越大，越易解离H＋；氮电负性高于磷，因此HNO3中O—H键极性大，酸性强；H3PO2中P电负性低，O—H键极性小，酸性弱，C正确；氮价层仅有2s和2p轨道，NF3的中心原子N形成sp3杂化后有3个σ键和1个孤对电子；磷有3d轨道可参与sp3d杂化，且原子半径大，能容纳5个配体，故形成PF5，D正确；故选A。 2．(2025·湖南高考)下列有关物质性质的解释错误的是(　　) 选 项 性质 解释 A 酸性：CH3COOH<HCOOH —CH3是推电子基团 B 熔点：C2H5NH3NO3<NH4NO3 C2H5NH的体积大于NH　 C 熔点：Fe>Na Fe比Na的金属性弱 D 沸点：H2O>H2S H2O分子间存在氢键 答案　C 解析　—CH3是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A解释正确；C2H5NH的体积大于NH，导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低，B解释正确；Fe熔点高于Na是因金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与金属熔点无关，C解释错误；H2O分子间氢键使其沸点反常高于H2S，D解释正确；故选C。 3．(2025·湖北高考)下列关于物质性质或应用解释错误的是(　　) 选项 性质或应用 解释 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子 C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 答案　A 解析　石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大，因此石蜡油流动性比水小的原因是分子间作用力比水分子间作用力大，A错误；NH3中N有一对孤电子，能与水提供的H＋结合，从而释放OH－，因此NH3溶于水显碱性，B正确；F的电负性大于O，OF2中F显负电性，O显正电性，H2O中O显负电性，H2O中O容易转移电子给OF2中O，因OF2可以氧化H2O，C正确；石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑动，故石墨具有润滑性，D正确；故选A。 4．(2025·陕晋青宁高考)下列对物质性质的解释错误的是(　　) 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 答案　C 解析　氯化钠中的钠离子半径(Na＋)比氯化铯中的铯离子半径(Cs＋)小，离子键强度更大，因此熔点更高，解释正确，A正确；碘和四氯化碳均为非极性分子，符合“相似相溶”原理，解释正确，B正确；草酸氢钠溶液显酸性是因为草酸氢根(HC2O)的电离程度(释放H＋)大于水解程度(生成OH－)，解释错误，C错误；离子液体的导电性源于其内部可自由移动的阴、阳离子，解释正确，D正确；故选C。 5．(2025·河北高考)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是(　　) 选项 宏观现象 微观解释 A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量 B 苯不能使溴的CCl4溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键 C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列 D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低 答案　D 解析　氮气的稳定性源于氮分子中的三键，键能高难以断裂，A正确；苯因大π键结构稳定，难以与溴发生加成或取代，B正确；水晶的规则外形由原子三维有序排列(晶体结构)导致，C正确；氯化钠熔点高于氯化铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而非离子晶体，选项中将二者均视为离子晶体并用离子电荷和半径解释，不符合实际，D错误；故选D。 题型强化练(十)　1.物质结构与性质应用推理集训 1．(2025·北京海淀三模)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释不正确的是(　　) 选项 事实 原因解释 A 沸点：顺­2­丁烯＞反­2­丁烯 分子极性：顺­2­丁烯＞反­2­丁烯 B 稳定性：[Cu(NH3)4]2＋>[Cu(H2O4)]2＋ 热稳定性：H2O>NH3 C 苯酚与浓溴水生成白色沉淀，而苯不能 羟基活化了苯环 D 吡咯()中所有原子均位于同一平面内 分子中C与N均为sp2杂化 答案　B 解析　顺­2­丁烯分子的极性大于反­2­丁烯，分子极性越大，分子间的范德华力越大，沸点越高，所以沸点：顺­2­丁烯>反­2­丁烯，A正确；稳定性：[Cu(NH3)4]2＋>[Cu(H2O4)]2＋，是因为N原子的电负性小于O原子，NH3给出孤电子对的能力更强，形成的配位键更稳定，而不是因为热稳定性H2O>NH3，B错误；苯酚中羟基与苯环直接相连，羟基对苯环有活化作用，使苯环上的邻、对位氢原子更活泼，所以苯酚能与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀，而苯不能，C正确；吡咯中C与N均为sp2杂化，sp2杂化的原子形成的空间结构为平面形，所以吡咯中所有原子均位于同一平面内，D正确。 2．(2025·北京大兴三模)下列事实与解释不对应的是(　　) 选项 事实 解释 A 第一电离能：Na>K Na与K位于同一主族，原子半径：K>Na，原子核对外层电子的吸引能力：Na>K B 晶体中每个分子紧邻的分子数：硫化氢晶体(12个)冰＞(4个) 冰中水分子间主要以氢键结合，硫化氢晶体中硫化氢分子间主要以范德华力结合 C O3在不同溶剂中的溶解度：CCl4>H2O CCl4为非极性分子，O3为弱极性分子，H2O为极性分子，相似相溶 D 熔点：AlF3(1 040 ℃)>AlCl3(178 ℃) AlF3属于共价晶体，AlCl3属于分子晶体 答案　D 解析　Na与K位于同一主族，原子半径：K>Na，原子核对外层电子的吸引能力：Na>K，因此第一电离能：Na>K，A正确；冰中水分子间主要以氢键结合，是分子密堆积，硫化氢晶体中硫化氢分子间主要以范德华力结合，是分子非密堆积，晶体中每个分子紧邻的分子数：硫化氢晶体(12个)冰＞(4个)，B正确；O3为弱极性分子，H2O为极性分子，CCl4为非极性分子，根据相似相溶，O3在不同溶剂中的溶解度：CCl4>H2O，C正确；AlF3属于离子晶体，AlCl3属于分子晶体，因此熔点：AlF3(1 040 ℃)>AlCl3(178 ℃)，D错误。 3．(2025·河北二模)类比是学习化学的重要方法。下列类比正确的是(　　) A．由单质熔点Cl2<Br2<I2，类比推理：熔点Li<Na<K B．由SiCl4是非极性分子，类比推理：SF4是非极性分子 C．由BF3空间结构为平面三角形，类比推理：NF3空间结构为平面三角形 D．由酸性CF3COOH>CCl3COOH，类比推理：酸性ClCH2COOH>BrCH2COOH 答案　D 解析　氯气、溴、碘都是组成相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大，所以单质熔点依次增大，而锂、钠、钾是价电子数相同的金属晶体，离子半径依次增大，金属键依次减弱，单质熔点依次减小，故A错误；四氯化硅分子中硅原子的价层电子对数为4＋＝4，孤对电子对数为0，分子的空间构型是结构对称的正四面体形，属于非极性分子，而四氟化硫分子中硫原子的价层电子对数为4＋＝5，孤对电子对数为1，分子的空间构型是结构不对称的变形四面体形，属于极性分子，故B错误；三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数为3＋＝3，孤对电子对数为0，分子的空间结构为平面三角形，而三氟化氮分子中氮原子的价层电子对数为3＋＝4，孤对电子对数为1，分子的空间结构为三角锥形，故C错误；氟原子、氯原子、溴原子都是吸电子基，氟元素的电负性大于氯元素，氟原子会使羧基中羟基的极性增大程度大于氯原子，使得三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸，同理，氯元素的电负性大于溴元素，氯原子会使羧基中羟基的极性增大程度大于溴原子，使得氯乙酸的酸性强于溴乙酸，故D正确。 4．(2025·北京房山三模)某小组为探究CuSO4与KI之间的反应，进行了如下实验。 实 验 现 象 ①产生土黄色沉淀，溶液为棕黄色 ②变为白色悬浊液，最后得到无色澄清溶液 ①产生土黄色沉淀，溶液为蓝绿色 ②开始变为浅蓝色悬浊液，逐渐变为黄绿色悬浊液，然后变为黄色溶液，最后得到无色溶液 已知：2S2O(无色)＋I2===2I－＋S4O(无色)；CuI为白色沉淀，可吸附I2；CuI2在溶液中不存在；[Cu(S2O3)2]3－呈无色，[Cu(S2O3)2]2－呈黄色。 下列结论或推断不合理的是(　　) A.CuSO4与KI能发生反应：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2 B．CuI与Na2S2O3反应的速率慢于I2与Na2S2O3反应的速率 C．黄绿色悬浊液变为黄色溶液时，有[Cu(S2O3)2]3－、[Cu(S2O3)2]2－生成 D．Cu(Ⅱ)与S2O生成配合物反应的限度大于二者发生氧化还原反应的限度 答案　D 解析　CuI为白色沉淀，可吸附I2而显土黄色，CuI2在溶液中不存在，故CuSO4与KI能发生反应：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，A正确；已知2S2O(无色)＋I2===2I－＋S4O(无色)，结合第一个实验逐滴加入Na2S2O3溶液的实验现象，应该是CuI附着在表面的I2先反应，故CuI与Na2S2O3反应的速率慢于I2与Na2S2O3反应的速率，B正确；第二个实验中，①产生土黄色沉淀，溶液为蓝绿色，发生反应2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，Cu2＋剩余，②逐滴加入Na2S2O3溶液时，开始变为浅蓝色悬浊液，逐渐变为黄绿色悬浊液，此时生成了[Cu(S2O3)2]2－、[Cu(S2O3)2]3－；黄绿色悬浊液变为黄色溶液时，说明溶液中的Cu2＋几乎全部转化为[Cu(S2O3)2]2－；最后黄色溶液变为无色溶液时，说明[Cu(S2O3)2]2－全部被S2O还原为[Cu(S2O3)2]3－，C正确；第二个实验中，溶液最后变为无色溶液，故最后溶液中主要为[Cu(S2O3)2]3－，故Cu(Ⅱ)与S2O生成配合物反应的限度小于二者发生氧化还原反应的限度，D错误。 5．(2025·北京房山三模)我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一、一种具有聚集诱导发光性能的物质，其分子结构如图所示。下列说法正确的是(　　) A．分子中N原子为sp3杂化 B．分子中含有手性碳原子 C．该物质既有酸性又有碱性 D．该物质可发生取代反应、消去反应 答案　C 解析　分子中存在N＝C键的N原子为sp2杂化，A错误；手性碳原子是连有四个不同原子或原子团的碳原子，该分子中无手性碳原子，B错误；含—COOH显酸性，含等显碱性，故既有酸性又有碱性，C正确；该物质含—COOH等可发生取代反应，但无消去反应所需结构，不能发生消去反应，D错误。 6．(2025·济南二模)物质结构决定物质的性质。下列说法错误的是(　　) 选项 事实 结构解释 A 酸性：HCl<HBr 极性：H—Cl<H—Br B 与过渡金属离子的配位能力：NH3>NF3 NF3中N的孤电子对离N更近 C 酸性：CH3COOH小于CCl3COOH 电负性：Cl>C>H D 稳定性：聚四氟乙烯高于聚乙烯 键能：C—F大于C—H 答案　A 解析　HCl、HBr的酸性强弱与H－Cl、H－Br键的键能大小有关，键长：H－Cl＜H－Br，键能：H－Cl＞H－Br，键能越大，共价键越稳定、越不容易断裂生成H＋，则酸性：HCl＜HBr，故A错误；电负性：F＞N＞H，则NF3中N原子提供孤电子对的能力小于NH3，即与过渡金属离子的配位能力：NH3＞NF3，故B正确；Cl的电负性大于H，Cl元素吸电子的能力大于H，导致羧基中的羟基极性增强，更易电离出氢离子，所以CH3COOH的酸性强于CCl3COOH，实例与解释相符合，故C正确；两者之间只有C—F间和C—H键的差异，对比键能C—F的键能比C—H的键能大，键能越大，化学性质越稳定，故D正确。 7．(2025·山东泰安四模)下列对客观事实的解释错误的是(　　) 选项 客观事实 解释 A NH4F比NH4Cl受热更易分解 HF的稳定性强于HCl，F－更易夺取NH中的H＋生成HF B KH还原性强于NaH K＋的半径大于Na＋，KH中的离子键较弱，更易断裂 C 王水能溶解金和铂 浓盐酸的主要作用是增强硝酸的氧化性 D [Cu(NH3)4]2＋稳定性强于[Cu(OH)4]2 O的电负性强于N，OH－配位能力比NH3弱 答案　C 解析　F的非金属性强于Cl，HF的稳定性强于HCl，F－更易夺取NH中的H＋生成HF，NH4F更易分解，故NH4F的热稳定性比NH4Cl差，A正确；因为K＋的半径大于Na＋，故KH中的离子键较弱，所以发生化学反应时，KH中的离子键更易断裂，故KH的还原性强于NaH，B正确；王水是浓硝酸和浓盐酸按体积比1∶3混合而成，能溶解金和铂，是因为浓盐酸提供的大量Cl－与金属离子形成稳定的络离子，降低了金属的电极电势，增强了金属的还原性，从而使反应能够进行，而不是增强硝酸的氧化性，C错误；O的电负性强于N，N原子对电子的吸引能力较弱，更加容易提供电子对形成配位键，配位能力更强，则OH－配位能力比NH3弱，D正确。 学科网（北京）股份有限公司 $