内容正文:
第三章 水溶液中的离子平衡
第四节 难溶电解质的溶解平衡
(第二课时)
沉淀反应的应用
核心素养发展目标
1、理解沉淀溶解平衡的应用——沉淀的生成、溶解和转化,体现变化观念与平衡思想。
2、体会沉淀溶解平衡是化学平衡的一种特殊形式,培养宏观辨识与微观探析的能力。
教学重难点:沉淀的转化
思考+议论:
1.生成沉淀的方法有哪些?
2.填写课本82页思考与讨论部分。
3.沉淀溶解的方法有哪些?
4.沉淀转化的一般条件是什么?
(结合课本实验3-4以及课本实验3-5)
一、沉淀的生成
2、应用:在无机物的制备和提纯、废水处理等领域,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
1、原理:生成阴阳离子对应的溶解度小的物质,越小越好。
3、方法:
调pH值
加沉淀剂
加入适量 ,使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去。
Fe3+ + 3NH3•H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+
如:如何除工业原料NH4Cl中混有FeCl3?
氨水
如:工业废水(含Cu2+、Hg2+),加入 。
原理(离子方程式): ,
。
Na2S、或者H2S
一、沉淀的生成
CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?
(溶液中Fe2+ 、Cu2+、Fe3+完全沉淀为氢氧化物,需要的pH分别为9.6、6.4、3.2)
为加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜,
调节pH至3~4,促进Fe3+水解,转化为氢氧化铁沉淀。
先加入H2O2将Fe2+氧化Fe3+,
氢氧化物 开始沉淀时的pH值
(0.1mol/L) 沉淀完全时的pH值
(<10-5mol/L)
Cu(OH)2 4.67 6.67
Fe(OH)3 1.48 2.81
补充:③氧化还原法
【注意】选择沉淀剂的原则:
①沉淀剂应不引入新的杂质离子,或者引入溶液的杂质离子要便于除去。
例如:沉淀NaNO3溶液中的Ag+,可用 作沉淀剂。
②被沉淀离子形成沉淀的Ksp尽可能地小,即沉淀溶解度越小越好。
一、沉淀的生成
NaCl
82页:思考与讨论:
常温下:BaSO4的溶解度3.1*10*-4,CaSO4的溶解度0.202
钡盐,因为BaSO4比CaSO4更难溶,使用钡盐可使SO42-沉淀更完全。
加入过量的BaCl2,使SO42-浓度小于10-5mol/L。
思考:
1、如果除去某溶液中的SO42-,选择加入钡盐还是钙盐?为什么?
2、如何使沉淀反应完成后,溶液中剩余离子的浓度能够尽量小?
二、沉淀的溶解
1、原理:不断减少溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就达到使沉淀溶解的目的(即Q< Ksp 时,沉淀发生溶解)。
解释:
CaCO3为什么能溶于稀盐酸?
①酸溶解法:强酸是常用的溶解难溶电解质的试剂。
2、方法:
②盐溶解法:
二、沉淀的溶解
课本【实验3-3】
试管编号 ① ② ③
对应试剂 少许Mg(OH)2 少许Mg(OH)2 少许Mg(OH)2
滴加试剂 2ml蒸馏水, 2ml盐酸 3ml饱和NH4Cl溶液
现象
固体无明显溶解现象,
迅速溶解
逐渐溶解
Mg(OH)2+2HCl=MgCl2+2H2O
Mg(OH)2+2NH4Cl=MgCl2+2NH3·H2O
试着写出实验2、3的化学反应方程式:
③配位溶解法
解释:
在有固态AgCl存在的饱和溶液中,加入氨水溶液AgCl溶解。
二、沉淀的溶解
二氨合银离子
二、沉淀的溶解
④氧化还原法
如:
Ag2S、CuS、HgS等硫化物的溶度积特别小,它们不溶于非氧化性的强酸,只溶于氧化性酸(硝酸)。
实验
操作 1.向盛有2mL0.1mol/LNaCl溶液的试管中滴加2滴0.1mol/L AgNO3溶液,观察并记录现象。
2.振荡试管,向其中滴加4滴0.1mol/LKI溶液,观察并记录现象。
3.振荡试管,再向其中滴加8滴0.1mol/L Na2S溶液,观察并记录现象。
实验
现象 1. 2. 3.
反应方程式
三、沉淀的转化
课本【实验3-4】
有白色沉淀生成
白色沉淀转为黄色沉淀
黄色沉淀转为黑色沉淀
AgCl
AgI
Ag2S
AgNO3 + NaCl =AgCl↓ + NaNO3
AgCl (s) + KI (aq) ⇌ AgI (s) + KCl (aq)
2AgI (s) + Na2S (aq) ⇌ Ag2S (s) + 2NaI (aq)
AgCl(s)+I-(aq) ⇌ AgI(s)+Cl-(aq)
2AgI (s) + S2-(aq)⇌ Ag2S (s) + 2I- (aq)
物质 溶解度/g Ksp
AgCl 1.5×10-4 1.8×10-10
AgI 9.6×10-9 8.5×10-17
Ag2S 1.3×10-16 6.3×10-50
思考与交流:结合实验现象和下表数据中可以得到什么结论?
化学平衡常数表达式:
AgCl(s)+I- (aq)⇌ AgI(s)+Cl-(aq)
AgCl
AgI
Ag2S
=Ksp(AgCl)/ Ksp(AgI)
≈106
K=c(Cl-)/c(I-)
实验结论:
沉淀可以从溶解度 的向溶解度 的方向转化,
两者差别越大,转化越 (难/容易) 。
小
更小
容易
生成白色沉淀
生成白色沉淀
3Mg(OH)2 (s) +2Fe3+ ⇌ 2Fe (OH)3 (s) +3Mg2+
第二步的离子方程式: 。
化学平衡常数表达式:
K=
c3(Mg2+)
c2(Fe3+)
已知:Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11,Ksp(Fe(OH)3)=4.0×10-38。
K3sp[Mg(OH)2]
=
K2sp[Fe(OH)3]
≈3.6×1042
三、沉淀的转化
1、原理:
由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程,实质是沉淀溶解平衡的移动。
2、规律:
①一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。
②两者的溶解度差别越大,溶解度小的转化为更小的沉淀越容易。
③一定条件下溶解能力小的物质也可以转化成溶解能力相对较大物质。
思考:已知重晶石BaSO4 的Ksp=1.07×10-10,BaCO3的Ksp=2.58×10-9。
重晶石能否溶解在浓碳酸钠溶液中?
BaSO4+CO32- ⇌BaCO3+SO42-
锅炉水垢的主要成分: 。
四、沉淀的转化的应用
①除锅炉水垢
方法:
。
(已知: Ksp(CaCO3)=3.4×10-9 Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,
CaCO3 Mg(OH)2 CaSO4(不溶于酸)
可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。
水垢成分CaCO3
Mg(OH)2 CaSO4
工业原料氯化铵中含有杂质FeCl3,设计实验将其除去。
②解释自然界中矿物的转化:
四、沉淀的转化的应用
CaCO3⇌Ca2+ + CO32-
CaCO3+H2O+CO2⇌Ca(HCO3)2
生成的有机酸能中和OH-,使平衡向脱矿方向移动,加速腐蚀牙齿
已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的矿化产物更小、质地更坚固。用离子方程表示当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因:
Ca5(PO4)3OH(s)+F- (aq) ⇌ Ca5(PO4)3F (s) +OH- (aq)
牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:
Ca5(PO4)3OH(s) ⇌ 5Ca2++3PO43-+OH-
进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是:
四、沉淀的转化的应用
小 结
沉淀的溶解
沉淀的转化
不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就达到使沉淀溶解的目的。
一般来说,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。两者的溶解度差别越大,转化越容易。
在无机物的制备和提纯、废水处理等领域,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
沉淀的生成
一定条件下溶解度小的物质也可以转化成溶解度较大物质
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。(1)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好。 ( )(2)为了减少BaSO4的损失,洗涤BaSO4沉淀时可用稀硫酸代替水。( )(3)除去MgCl2溶液中的Fe2+,先加入双氧水,再加入MgO即可。 ( )(4)沉淀的转化只能由难溶的转化为更难溶的。( )(5)溶解度小的沉淀不能转化为溶解度比其大的沉淀。 ( )(6)可用FeS除去废水中的Hg2+、Ag+等,是因为HgS、Ag2S比FeS更难溶。( )(7)向AgCl沉淀中加入KI溶液,由白色沉淀转变成黄色沉淀,是由于 Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。 ( )(8)验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2,可将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中,振荡,可观察到沉淀由白色变为红褐色。 ( )
检
√
√
√
√
√
【例2】已知,某温度下测定下列离子开始沉淀和沉淀完全时的pH如下表:
物质 Cu(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Mg(OH)2
开始沉淀pH 4.4 7.5 1.4 9.5
沉淀完全pH 6.4 14 3.7 11.4
(1)要除去MgCl2溶液中的FeCl3杂质,
可加入适量的 ,
调节pH至 ,静置,过滤。
涉及的反应的离子方程式为 。 (2)要除去CuCl2溶液中的Fe2+、Fe3+杂质,方法是 。
3.7≤pH<9.5
先加入适量H2O2溶液,将Fe2+氧化为Fe3+,再加入CuO[或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3],调节pH至3.7≤pH<4.4,促进其水解,使Fe3+全部转化为Fe(OH)3沉淀而除去
检
1、化工生产中含Cu2+的废水常用MnS(s)作沉淀剂,其反应原理为Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+(aq)。一定温度下,下列有关该反应的推理正确的是( )
A.该反应达到平衡时:c(Cu2+)=c(Mn2+)
B.平衡体系中加入少量CuS(s)后,c(Mn2+)变小
C.平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)变大
D.该反应平衡常数表达式:K=Ksp(CuS)/Ksp(MnS)
C
2、工业上常先以MnO2为原料制得粗MnCl2溶液,通过添加过量难溶电解质MnS,使溶液中含有的Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2,根据上述实验事实,下列分析正确的是( )
A.MnS的Ksp小于CuS、PbS、CdS等硫化物的Ksp
B.除杂试剂MnS也可用FeS代替
C.MnS与Cu2+反应的离子方程式是 Cu2+(aq)+MnS(s)⇌CuS(s)+Mn2+ (aq)
D.整个过程中涉及的反应类型只有复分解反应
C
23
3、要使工业废水中的重金属离子Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度如下:
化合物 PbSO4 PbCO3 PbS
溶解度/g 1.03×10-4 1.81×10-7 1.84×10-14
由上述数据可知,选用的沉淀剂最好是( )
A.硫化物 B.硫酸盐 C.碳酸盐 D.以上沉淀剂均可
A
4、25 ℃时,已知下列三种金属硫化物的溶度积常数(Ksp)分别为Ksp(FeS)=6.3×10-18;Ksp(CuS)=6.3×10-36;Ksp(ZnS)=1.6×10-24。下列关于常温时的有关叙述正确的是( )
A.硫化锌、硫化铜、硫化亚铁的溶解度依次增大
B.将足量的ZnSO4晶体加入到0.1 mol·L-1的Na2S溶液中,Zn2+的浓度最大只能达到1.6×10-23 mol·L-1
C.除去工业废水中含有的Cu2+,可采用FeS固体作为沉淀剂
D.向饱和的FeS溶液中加入FeSO4溶液后,混合液中c(Fe2+)变大、c(S2-)变小,但Ksp(FeS)变大
C
5、25℃时,5种银盐的溶度积常数(Ksp)分别是:
AgCl Ag2SO4 Ag2S AgBr AgI
1.8×10-10 1.4×10-5 6.3×10-50 7.7×10-13 8.51×10-16
下列说法正确的是( )
A.氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大
B.将硫酸银溶于水,向其中加入少量硫化钠溶液,不可能得到黑色沉淀
C.在5 mL 1.8×10-5 mol·L-1的NaCl溶液中,加入1滴(1 mL约20滴)0.1 mol·L-1的AgNO3溶液,不能观察到白色沉淀
D.将浅黄色溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中,有少量白色固体生成
D
CuSO4(aq)+ZnS(s)CuS(s)+ZnSO4(aq)
CuSO4(aq)+PbS(s)CuS(s)+PbSO4(aq)
$